JPH06240139A

JPH06240139A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06240139A
Application number: JP2809093A
Authority: JP
Inventors: Takao Kawaki; 隆雄川木; Shoichi Ametani; 章一雨谷; Toshiaki Yamada; 敏明山田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1993-02-17
Filing date: 1993-02-17
Publication date: 1994-08-30
Anticipated expiration: 2016-08-13
Also published as: JP3199085B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、機械的強度および成形加工性に優れ
た樹脂組成物を提供する。【構成】式、に示される特定の構造部分からなる芳香族ポリアミドイ
ミド共重合体と、ポリエステル樹脂からなる樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性と機械的強度およ
び溶融成形性に優れた新規な樹脂組成物に係わる。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐熱
性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れたプラスチ
ック材料であり、従来、ワニス、フイルム等として使用
されてきたが、成形加工性に劣り、そのほとんどのもの
は、射出成形が困難であった。すなわち、芳香族ポリア
ミドイミド樹脂は、芳香族トリカルボン酸無水物とジイ
ソシアネートより溶媒中で製造する方法、芳香族トリカ
ルボン酸無水物ハライドとジアミンから溶媒中で製造す
る方法が代表的である。しかしながら、これらの方法に
より製造したポリアミドイミド樹脂は、ワニス、キャス
トフイルム等の用途には、好適であっても溶融成形性に
劣るため溶融成形加工用途には不適であった。

【０００３】芳香族ポリアミドイミド樹脂の耐熱性を損
なうことなしに、溶融成形性を改良する技術としては、
既にイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分を芳香族
トリカルボン酸成分との両者の合計１００モル％に対し
て、２０〜８０モル％併用した芳香族ポリアミドイミド
共重合体が提案されている（米国特許４，３１３，８
６８号）。この共重合体は、単なる芳香族ポリアミドイ
ミドと比べると、溶融成形性は改良されてはいるが、い
まだ溶融成形する際の流動開始温度はポリアミドイミド
共重合体の溶融時の分解温度に近い高温を必要とし、良
好な成形加工が出来ないのが実状である。また、この方
法は、芳香族トリカルボン酸クロライドを原料とするた
め、ハロゲン原子が樹脂中に残存し、電子部品用には不
適当な方法である。

【０００４】一方、ポリエステル樹脂は、高い融点と、
優れた溶融流動性を有することが特長であるが、ガラス
転移点温度が低く、耐熱性は低い。ちなみに代表的な芳
香族ポリエステルである、ポリブチレンテレフタレート
の熱変形温度は、５０〜６０℃と低い。また、ポリエス
テル樹脂をガラス繊維で強化すると熱変形温度は上昇す
るが、１００℃以上の高温下での機械的特性の保持と言
う観点から見ると、耐熱性は十分とは言えない。すなわ
ち、ポリブチレンテレフタレートのガラス繊維強化物の
室温での弾性率は、約１０ＧＰａであるが、１００℃で
は、３ＧＰａまで低下してしまう。すなわち、ポリエス
テル樹脂、結晶性芳香族ポリエステル樹脂は、流動性が
高く優れた成形加工性を有する反面、本質的に耐熱性が
劣ると言う欠点を有している。

【０００５】そこで、芳香族ポリアミドイミド樹脂の優
れた耐熱性をもって、ポリエステル樹脂の低い耐熱性を
補い、同時に芳香族ポリアミドイミド樹脂の流動性を改
良する技術の創出が望まれる。これまでに、これに対す
る試みもなされており、芳香族ポリアミドイミド樹脂の
成形加工性を、流動性の優れたポリエステル樹脂とブレ
ンドすることにより改良する技術も特開昭５９−８７５
５号公報等に提案されている。しかしながら、これらの
先行技術によっては、芳香族ポリアミドイミド樹脂の成
形加工性は幾分は改良されるものの、成形加工性および
耐熱性の改良は不十分であり、さらに両樹脂の相溶性不
足のために機械的強度も劣った材料しか得られなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】本発明が、解決しよ
うとする問題点は、芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリ
エステル樹脂との樹脂組成物において、ポリエステル樹
脂の低い耐熱性のために芳香族ポリアミドイミド樹脂の
優れた耐熱性が発現せず、結果として耐熱性の低い樹脂
組成物しか得られないことと、両樹脂の相溶性の不足に
起因する機械的強度の低下である。本発明の目的は、耐
熱性と機械的強度および成形加工性に優れた新規な樹脂
組成物を提供することである。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、以上の
問題点を解決するべく鋭意検討を重ねた。その結果、特
定の構造を繰り返し単位として有する、芳香族ポリアミ
ドイミド共重合体と、ポリエステル樹脂からなる新規な
樹脂組成物により本発明の問題点が解決されることを見
いだし本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（１）
と、（２）および（３）の構造を繰り返し単位として有
するポリアミドイミド共重合体と、（Ｂ）ポリエステル
樹脂からなる樹脂組成物である。

【化２】［一般式（１）においてＡｒは少なくとも一つの炭素６
員環を含む３価の芳香族基を示す。また、一般式（２）
において、Ａｒ₁は少なくとも一つの炭素６員環を含む
２価の芳香族基を示す。さらに、一般式（３）におい
て、Ｒ₁は２価の脂肪族基を示し、一般式（１）、
（２）、（３）においてＲは２価の芳香族基または脂肪
族基を示す。］

【０００９】本発明の樹脂組成物に使用される芳香族
ポリアミドイミド共重合体は、一般式（１）と、（２）
および（３）の構造を繰り返し単位として有し、
（１）、（２）、（３）各構造の合計１００モル％に対
し、（１）が５モル％以上９５モル％以下、（２）が１
モル％以上９４モル％以下、（３）が１モル％以上９４
モル％以下からなる構造を有する樹脂組成物であり、好
ましくは、（１）が１０モル％以上７０モル％以下、
（２）が１モル％以上８９モル％以下、（３）が１モル
％以上８９モル％以下、より好ましくは、（１）が１０
モル％以上５０モル％未満、（２）が１モル％以上８９
モル％以下、（３）が１モル％以上６０モル％以下、最
も好ましくは、（１）が１０モル％以上３０モル％未
満、（２）が１モル％以上８９モル％以下、（３）が１
モル％以上６０モル％以下からなる構造を有する樹脂組
成物である。（１）〜（３）の構造の構成比が前記した
量範囲をはずれると、耐熱性、機械的強度が損なわれ
る。（１）の構造単位は芳香族トリカルボニル基を含む
ポリアミドイミド構造単位、（２）の構造単位は芳香族
ジカルボニル基を含むポリアミド構造単位、（３）の構
造単位は脂肪族ジカルボニル基を含むポリアミド構造単
位である。

【００１０】一般式（１）のＡｒの具体例としては、次
の化３に示したものがあげられる。

【化３】

【００１１】これらのうち好ましいものは、次の化４に
示したものである。

【化４】

【００１２】また一般式（１）、（２）、（３）のＲは
２価の芳香族および／または脂肪族基であり、その具体
例としては次の化５、化６に示したものがあげられる。

【化５】

【化６】

【００１３】これらのうち好ましいものとしては化７の
ものがあげられ、

【化７】

【００１４】また特に好ましいものとしては化８のもの
があげられる。

【化８】

【００１５】最も好ましいものは化９のものである。

【化９】また、一般式（２）のＡｒ₁は、２価の芳香族基であ
り、その具体例としては、次の化１０に示すものがあげ
られる。

【化１０】

【００１６】これらのうち好ましいものとしては次のも
のがあげられ、

【化１１】

【００１７】また特に好ましいものとしては次のものが
あげられる。

【化１２】

【００１８】また、一般式（３）のＲ₁は、２価の脂肪
族基であり、その具体例としては、次の化１３で表され
るものがあげられる。化１３のうち、より好ましいもの
は、ｍ＝２〜１２のものであり、特に好ましいものは、
ｍ＝４〜１２のものである。

【化１３】──(ＣＨ₂)_m── （式中、ｍ＝２〜２０）

【００１９】本発明の樹脂組成物に使用する、芳香族ポ
リアミドイミド共重合体は、（イ）芳香族トリカルボン
酸無水物、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸とジイソシアネートよりアミド系・非アミド系溶媒中
で製造する方法、（ロ）芳香族トリカルボン酸無水物ハ
ライド、芳香族ジカルボン酸ジハライドおよび脂肪族ジ
カルボン酸ジハライドとジアミンから前記溶媒中で製造
する方法、さらには、（ハ）芳香族トリカルボン酸無水
物、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸とジ
アミンより前記溶媒中で燐酸、亜燐酸エステル系等の触
媒を使用し製造する方法、のいずれの方法によっても製
造可能である。これらの方法の内、（ロ）は前述のハロ
ゲン残存の問題があり更にイミド環形成のための高温で
の後処理が必要であり、（ハ）も高温での後処理が必要
であることから、（イ）が最も好ましい製造方法であ
る。本発明において、高い耐熱性と機械的強度および良
好な成形加工性を有する樹脂組成物を与える芳香族ポリ
アミドイミド共重合体は、実質的にアミドイミド構造と
アミド構造が、ランダムに配列したランダム共重合体
と、アミドイミド構造とアミド構造がそれぞれ一定鎖長
で連続して結合したブロック共重合体、アミドイミド構
造とアミド構造が交互に結合した交互共重合体があり、
このいずれの構造のものであっても構わない。

【００２０】本発明の樹脂組成物に好適な芳香族ポリア
ミドイミド共重合体を最も好ましい（イ）の方法で製造
するために使用する、芳香族トリカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、ジイソシアネ
ートとは、それぞれ次の化１４、化１５、化１６、化１
７で表示される化合物である。

【００２１】

【化１４】（式中Ａｒは、一般式（１）のＡｒと同じ意味を有す
る。）

【化１５】（式中Ａｒ₁は、一般式（２）のＡｒ₁と同じ意味を有す
る。）

【化１６】（式中Ｒ₁は、一般式（２）のＲ₁と同じ意味を有す
る。）

【化１７】Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（式中Ｒは、一般式（１）〜（３）のＲと同じ意味を有
する。）

【００２２】本発明において、高い耐熱性と機械的強度
および良好な成形加工性を有する樹脂組成物を与える芳
香族ポリアミドイミド共重合体を高い重合度と収率で製
造するためには、（イ）の方法においては、ジイソシア
ネートのモル数をＰ、芳香族トリカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸の合計のモ
ル数をＱとしたとき両者のモル比は、０．９＜Ｑ／Ｐ＜
１．１に保たれることが好ましく、０．９９＜Ｑ／Ｐ＜
１．０１に保たれることがより好ましい。

【００２３】本発明に使用される芳香族ポリアミドイミ
ド共重合体は、好適には、化１３〜１６の成分の所定量
を溶媒中で重合して得られるが、好適な重合温度は、５
０℃〜２００℃、より好適な重合温度は、８０℃〜１８
０℃である。最も好適な重合温度は８０℃〜１７０℃で
ある。この範囲より低い場合は重合度が上がらず、高い
場合は溶融成形性の劣ったものしか得られないからであ
る。さらに、重合反応中、温度を多段好ましくは２〜３
段のステップで上昇させることにより、より好ましい芳
香族ポリアミドイミド共重合体を製造し得る。すなわ
ち、重合温度を一段目を５０℃〜１１０℃の温度範囲内
に、二段目以降を１１０℃〜２００℃の温度範囲内に多
段階で設定し重合を行うことにより、実質的にアミド基
の生成が終了してからイミド基が生成し、溶融成形性に
優れかつ強靱なポリアミドイミドが製造される。各段に
おける温度は、その温度範囲内であればいかように設定
してもよい。例えば、昇温であっても、定温であっても
良く、また昇温と定温の組み合せであっても良い。最も
好ましいのは、前段に対し後段を２０〜８０℃高くし、
各段における温度を定温とする方法である。

【００２４】本発明の樹脂組成物に好適に使用される芳
香族ポリアミドイミド共重合体の製造に用いられる溶媒
として、生成するポリアミドイミドに溶解性を有する溶
媒、具体的には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキ
シド、ジメチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、
ジフェニルスルフォン、γーブチロラクトン等が使用さ
れ、またポリアミドイミドと溶解性を有しない極性溶
媒、具体的には、ニトロベンゼン、ニトロトルエン、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル、アセトフェノン、ニト
ロメタン、ジクロロベンゼン、アニソール等も使用され
る。ポリアミドイミドに溶解性を有する溶媒と溶解性を
有しない極性溶媒とを混合して使用してもさしつかえな
い。前記した内、好ましい溶媒は、ポリアミドイミドに
溶解性を有する溶媒である。またこれらの溶媒は、モノ
マー原料の溶媒に対する割合が、０．１〜４モル／リッ
トルになる条件で使用するのが好ましい。

【００２５】本発明の樹脂組成物に好適に使用される芳
香族ポリアミドイミド共重合体の製造には、従来技術に
記載されている各種触媒を使用することができるが、溶
融成形加工性を損なわないためには、その使用量は必要
最小限に制限されるべきであり、使用しなくともよい。
触媒を具体的に例示するならば、ピリジン、キノリン、
イソキノリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、Ｎ，Ｎージエチルアミン、γーピ
コリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、トリエチレンジアミン、１，８ージアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセンー７等の第三級アミン、また
酢酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オレイン酸ナトリ
ウム、等の弱酸の金属塩、重金属塩、アルカリ金属塩等
をあげることができる。

【００２６】また本発明の樹脂組成物に好適な、芳香族
ポリアミドイミド共重合体を製造するにあたり、溶媒、
モノマー等から構成される重合系の含有水分は、５００
ＰＰＭ以下に保つことが好ましく、より好ましくは、１
００ＰＰＭ、最も好ましくは、５０ＰＰＭ以下に保たれ
る。系内含有水分の量がこれらより多いと、溶融成形性
を損なうからである。

【００２７】また、分子量調整剤の少量の使用は何等制
限されるものではない、代表的な分子量調節剤として
は、安息香酸等のモノカルボン酸類、無水フタル酸、無
水コハク酸、ナフタレンジカルボン酸無水物等のジカル
ボン酸無水物類、フェニルイソシアネート等のモノイソ
シアネート類、一価フェノール類といった一官能性化合
物が挙げられる。

【００２８】また本発明の樹脂組成物に好適な芳香族ポ
リアミドイミド共重合体の重合度は、ジメチルホルムア
ミド中３０℃で濃度１ｇ／ｄｌで測定した還元粘度で表
示するならば、０．１ｄｌ／ｇから２．０ｄｌ／ｇが
好適に用いられ、より好ましくは０．１ｄｌ／ｇから
１．０ｄｌ／ｇが、最も好ましくは、０．２ｄｌ／ｇか
ら０．７ｄｌ／ｇが好適に使用される。

【００２９】本発明に好適に使用される、芳香族ポリア
ミドイミド共重合体は、メタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ヘプタン、トルエン等の脂肪族、芳香
族炭化水素類により沈澱、洗浄することにより回収され
るが、重合溶媒を直接濃縮して得ても構わない。さらに
は、ある程度まで濃縮した後、押出機等により減圧下に
溶媒を除去しペレット化する方法も好適である。

【００３０】本発明の樹脂組成物に用いられる、ポリエ
ステル樹脂とは、分子の主鎖にエステル結合を有する、
熱可塑性樹脂を言い、具体的には、ジカルボン酸または
その誘導体と、２価のアルコールまたは、２価のフェノ
ール化合物から得られる重縮合物；ジカルボン酸また
は、その誘導体と環状エーテル化合物とから得られる重
合体；ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とから
得られる重縮合物；環状エステル化合物の開環重合物等
が挙げられる。ここで言うジカルボン酸の誘導体とは、
酸無水物、エステル、酸ハライド等を言う。ジカルボン
酸は、脂肪族であっても芳香族であってもよい。また芳
香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル
酸、ｐ−カルボキシルフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ
酢酸、ｍ−フェニレンジグリコール酸、ｐ−フェニレン
ジグリコール酸、ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−ｐ，
ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ｐ，ｐ’−
ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ，ｍ’−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４’−ジ酢酸、ジフェニルメタン−
ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｐ，ｐ’
ジカルボン酸−スチルベンジカルボンン酸、ジフェニル
ブタン−ｐ，ｐ−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，
４’−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン
酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２，７−ジカルボ
ン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシ
フェノキシブチル酸、１，２−ジフェノキシプロパン−
ｐ，ｐ−ジカルボン酸、１，３−ジフェノキシプロパン
−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，４−ジフェノキシブタ
ン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，５−ジフェノキシペ
ンタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，６−ジフェノキ
シヘキサン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ｐ−（ｐ−カル
ボキシフェノキシ）安息香酸、１，２−ビス（２−メト
キシフェノキシ）−エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、
１，３−ビス（２−メトキシフェノキシ）−プロパン−
ｐ，ｐ’−ジカルボン酸等を挙げることができる。ま
た、脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、琥珀
酸、アジピン酸、コルク酸、マゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。好ましいジカル
ボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸であり、さらに好ま
しくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−
２，６−ジカルボン酸を挙げることができる。

【００３１】２価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３
−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，
４−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジ
オール、ｃｉｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、ｔｒ
ａｎｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等が挙げら
れる。好ましい２価のアルコールの例は、エチレングリ
コール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，
３−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオールを挙げることができ、さらに好ましく
は、エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオールを
挙げることができる。２価フェノール化合物としては、
ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、４−ヒドロキシフェニル３−ヒドロ
キシフェニルケトン等を挙げることができる。前記した
環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド等を挙げることができ、また前記環
状エステル化合物としては、ε−カプロラクトン、δ−
バレロラクロンを挙げることができる。ジカルボン酸金
属塩と反応させる、ジハロゲン化合物とは、上記２価ア
ルコールまたは、２価フェノール化合物の水酸基を塩
素、または、臭素と言ったハロゲン原子で置換すること
によって得られる化合物を言う。本発明の樹脂組成物に
使用される、ポリエステルは、以上の原料を使用し公知
の方法例えば、エステル交換法、直接脱水縮合、界面重
縮合による脱ハロゲン化金属等の方法によって製造され
る。

【００３２】本発明の樹脂組成物の溶融成形性と耐熱性
バランスを好適に保つために、好ましいポリエステル樹
脂は、芳香族ジカルボン酸およびこれの誘導体と二価の
アルコールを原料とする結晶性の芳香族ポリエステル類
であり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のテレフタル酸またはその誘導体を原料
とするポリエステル類；ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタエート等のナフタリンジカルボン酸、
特にナフタリン−２，６−ジカルボン酸または、その誘
導体を原料とするポリエステル類を例示することができ
る。さらに好ましいものは、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のテレフタル酸また
は、これの誘導体と二価のアルコールを原料とするポリ
エステル類であり、最も好ましいものは、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートである。

【００３３】次に本発明の樹脂組成物の成分（Ａ）、
（Ｂ）は、両者の合計１００重量％に対して（Ａ）成分
の芳香族ポリアミドイミド共重合体５〜９５重量％、好
ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは１０〜６５
重量％、最も好ましくは、１０〜５０重量％を配合す
る。（Ａ）成分がこの範囲より多いと溶融時の流動性が
低下し、少ないと耐熱性は低下する。

【００３４】本発明の樹脂組成物は各成分を溶融混練し
て製造されるが、溶融混練の温度は２００〜４００℃、
好ましくは２３０〜３８０℃で、混練方法は押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロールその他で行うこと
ができる。好ましい方法は２軸押出機による方法であ
る。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、
充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、難燃助剤の各種の添加剤、他の樹脂、エラスト
マーなど、その他の成分が適宜配合され得る。充填材の
例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク、クレー、アスベスト、炭カル、水酸化マグ
ネシウム、シリカ、ケイソウ土、グラファイト、カーボ
ランダム、二硫化モリブデンで示される鉱物質充填剤；
ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム繊
維、ボロン繊維、炭化ケイソ繊維、黄銅、アルミニウ
ム、亜鉛などの金属繊維等の無機繊維；炭素繊維、アラ
ミド繊維に代表される有機繊維；アルミニウムや亜鉛の
フレークをあげることができる。充填剤は組成物全体の
１〜７０重量％使うことが好ましい。好ましい充填剤
は、ミルドファイバー、ガラス繊維であり、これらをエ
ポキシ系、アミノ系等のシランカップリング剤で処理し
たものも好適に使用される。

【００３６】顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化亜鉛等が例示される。滑剤としては、鉱油、シリコン
オイル、エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
ステアリン酸のナトリウム、リチウムなどの金属塩、モ
ンタン酸のナトリウム、リチウム、亜鉛などの金属塩、
モンタン酸のアミド、エステル、などが代表的なものと
して例示される。

【００３７】また各種の添加剤の例をあげると、難燃剤
の例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェートのようなリン酸エステル類；デカブロモ
ビフェニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェ
ニルエーテル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリス
チレン、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化フェノキシ樹
脂などに代表される臭素化化合物；メラミン誘導体など
の含窒素化合物；環状ホスファゼン化合物、ホスファゼ
ンポリマーなどの含窒素リン化合物などをあげることが
できる。難燃助剤が使用されてもよく、その例としては
アンチモン、ほう素、亜鉛あるいは鉄の化合物などがあ
げられる。さらにその他の添加剤として立体障害性フェ
ノール、ホスファイト系化合物のごとき安定剤；しゅう
酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化合物で例示
される紫外線吸収剤などがある。

【００３８】前述の他の樹脂の例としては、エピクロル
ヒドリンと２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等の２価フェノールより製造される、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂；ナイロン−６、ナイロン−１０、
ナイロン−１２、ナイロン−６，６、ナイロン−ＭＸ
Ｄ，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，Ｔ、ナイロ
ン−６，Ｉ等の脂肪族、芳香族の結晶性ポリアミド；脂
肪族、芳香族の非晶性ポリアミド；ヒドロキノン、レゾ
ルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、４−
ヒドロキシフェニル３−ヒドロキシフェニルケトン等の
二価フェノールとホスゲンあるいはジフェニルカーボネ
ート、ジメチルカーボネートをモノマーとして使用製造
されるポリカーボネート類；二価フェノールとホスゲン
あるいはジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよび前述のジカルボン酸およびその誘導体ををモノ
マーとして使用し製造されるポリエステルカーボネート
類；２，６−ジメチルフェノールの酸化カップリング重
合により得られるポリフェニレンエーテル；ポリスルフ
ォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、
ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエ
ーテルエーテルケトン等の芳香族樹脂などが例示的にあ
げられる。これらの中で好ましいものは、ポリカーボネ
ート類であり、特に二価フェノールとして、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用するポリ
カーボネートである。

【００３９】またエラストマーの例としては、前述の二
価のアルコールとテレフタル酸からなる、アルキレンテ
レフタレート単位を主体とする高融点ハードセグメント
とポリ（エチレンオキサイド）グリコール、ポリ（プロ
ピレンオキサイド）グリコール等のポリエーテルグリコ
ール、もしくは、脂肪族ジカルボン酸と二価のアルコー
ルから製造される脂肪族ポリエステルからなるソフトセ
グメントとのブロック共重合体に代表されるポリエステ
ルエラストマー（たとえば、東洋紡（株）製ペルプレ
ン、デユポン社製ハイトレルがあげられる）；ナイロン
１１およびナイロン１２等のハードセグメントとポリエ
ーテル、もしくは、ポリエステルのソフトセグメントの
ブロック共重合体に代表されるポリアミドエラストマー
（たとえば、ＥＭＳＣＨＥＭＩＥ社製グリルアミドが
あげられる）；低密度、高密度、超高分子量、直鎖低密
度等の各種ポリエチレン；ポリプロピレン；エチレン、
プロピレンの共重合体であるＥＰエラストマー；エチレ
ン、プロピレンとノルボルネン類、シクロペンタジエン
類、１，４−ヘキサジエン等の非共役の共重合体である
ＥＰＤＭエラストマー；エチレン、プロピレン、ブテン
−１等のα−オレフィンとグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等のα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとの共重合体エラストマー；エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンと酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル等の不飽和エステルとの共重合体エラストマ
ー；以上のポリエチレレン、ポリプロピレン、ＥＰ、Ｅ
ＰＤＭ、α−オレフィン共重合体エラストマーの無水マ
レイン酸に代表されるα、β−不飽和ジカルボン酸無水
物、あるいは、グリシジルメタクリレート等のα、β−
不飽和酸のグリシジルエステルのグラフト変性体；スチ
レン等のビニル芳香族化合物のＡ成分とブタジエン、イ
ソプレン等のジエン成分のＢよりなる、Ａ−Ｂ−Ａ’、
Ａ−Ｂ型エラストマー状ブロック共重合体；Ｂ成分が水
添されたＡ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ型エラストマー状ブロッ
ク共重合体さらには、無水マレイン酸に代表されるα、
β−不飽和ジカルボン酸無水物、あるいは、グリシジル
メタクリレート等のα、β−不飽和酸のグリシジルエス
テルによりグラフト変性されたＡ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ型
エラストマー状ブロック共重合体および同様にグラフト
変性された、Ｂ成分が水添されたＡ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ
型エラストマー状ブロック共重合体；ポリスルフィドゴ
ム、シリコンゴムなどが例示される。

【００４０】本発明の芳香族ポリアミドイミド共重合体
とポリエステル樹脂からなる樹脂組成物は、従来技術の
芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリエステル樹脂からな
る樹脂組成物の耐熱性と機械的強度を改良した。この優
れた特性は主として本発明の特定の芳香族ポリアミドイ
ミド共重合体とポリエステル樹脂による新規な樹脂組成
物が従来技術の樹脂組成物の劣った両樹脂の相溶性等を
改良したためと考えられ、しかも、本発明の芳香族ポリ
アミドイミド共重合体が、イミド構造が従来技術の芳香
族ポリアミドイミド樹脂より少ないにもかかわらず、逆
に従来技術の樹脂組成物を上回る耐熱性を有すること
は、特異的であり予想し得ない現象である。

【００４１】以下、参考例、実施例、および比較例によ
って本発明の樹脂組成物を更に詳細に説明する。また、
参考例で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体は表
１に、実施例、比較例の結果は、表２、３、４に示し
た。

【００４２】参考例１水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、５リットルの撹拌機、温度計、先端に塩化カルシ
ウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反
応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸２２２．
１ｇ（全モノマー成分のモル数の和に対し２０モル
％）、イソフタル酸２４０．１ｇ（同２５モル％）、
アジピン酸４２．２ｇ（同５モル％）、次いで２，４
ートリレンジイソシアネート５０３．３ｇ（同５０モ
ル％）を加えた。無水トリメリット酸とイソフタル酸、
アジピン酸添加時の系内水分は３０ｐｐｍであった。最
初、室温から２０分を要して内容物温度を１００℃と
し、この温度で４時間重合を行った。この後１５分を要
して１１５℃に昇温し、この温度に保ったまま重合を４
時間継続し、さらに１６０℃で２時間重合を行った。重
合終了後ポリマー溶液をＮ−メチルピロリドンの２倍容
のメタノール中に強力な撹拌下に滴下した。析出したポ
リマーを吸引ろ別し、さらにメタノール中に再分散させ
てよく洗浄後ろ別し、２００℃で１０時間減圧乾燥を行
い、ポリアミドイミド粉末を得た。ジメチルホルムアミ
ド溶液（濃度１．０ｇ／ｄｌ）でこのものの３０℃にお
ける還元粘度を測定したところ０．４３ｄｌ／ｇであっ
た。またガラス転移点温度を、デファレンシャルスキャ
ンニングカロリメトリー（ＤＳＣ）法により測定した。
結果は、他の参考例とともに表１に示した。

【００４３】参考例２水分含有量２０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、５リットルの撹拌機、温度計、先端に塩化カルシ
ウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反
応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸クロライド
２１０．６ｇ（全モノマー成分のモル数の和に対し２
０モル％）、イソフタル酸ジクロライド２５３．８ｇ
（同２５モル％）、アジピン酸ジクロライド４５．８ｇ
（同５モル％）を５リットルの撹拌機、温度計、先端に
塩化カルシウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器
を備えた反応器に仕込んだ。次いでｍ−トルイレンジア
ミン３０５．４ｇ（同５０モル％）を加えた。最初、
室温から４０℃で１５時間重合を行った。この後１５０
℃に昇温し、この温度に保ったまま重合を７時間継続し
た、重合終了後ポリマー溶液をＮーメチルピロリドンを
加えて２倍に希釈し、これをＮーメチルピロリドンの２
倍容のメタノール中に強力な撹拌下に滴下した。析出し
たポリマーを吸引ろ別し、さらにメタノール中に再分散
させてよく洗浄後ろ別し２００℃で減圧乾燥を行い、ポ
リアミドイミド粉末を得た。ジメチルホルムアミド溶液
（濃度１．０ｇ／ｄｌ）でこのものの３０℃における還
元粘度を測定したところ０．２８ｄｌ／ｇであった。

【００４４】参考例３水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、参考例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸２２２．１ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し２０モル％）、イソフタル酸１９２．１
ｇ（同２０モル％）、アジピン酸８４．４ｇ（同１０
モル％）、次いで２，４ートリレンジイソシアネート
５０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。この後、参考
例１と同様に重合、処理をおこない、ポリアミドイミド
粉末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ
／ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定し
たところ０．４０ｄｌ／ｇであった。

【００４５】参考例４水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、実施例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸２２２．１ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し２０モル％）、イソフタル酸９６．０ｇ
（同１０モル％）、アジピン酸１６８．９ｇ（同２０
モル％）、次いで２，４ートリレンジイソシアネート
５０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。この後、参考
例１と同様に重合、処理をおこない、ポリアミドイミド
粉末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ
／ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定し
たところ０．３６ｄ／ｇであった。

【００４６】参考例５水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、実施例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸１３８．８ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し１２．５モル％）、イソフタル酸２８
８．１ｇ（同３０モル％）、アジピン酸６３．３ｇ
（同７．５モル％）、次いで２，４ートルイレンジイソ
シアネート５０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。
この後、参考例１と同様に重合、処理をおこない、ポリ
アミドイミド粉末を得た。ジメチルホルムアミド溶液
（濃度１．０ｇ／ｄｌ）でこのものの３０℃における還
元粘度を測定したところ０．３９ｄｌ／ｇであった。

【００４７】参考例６水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、実施例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸５５．３ｇ（全モノマー成分のモル数
の和に対し５モル％）、イソフタル酸３３６．１ｇ
（同３５モル％）、アジピン酸８４．４ｇ（同１０モ
ル％）、次いで２，４ートリレンジイソシアネート５
０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。この後、参考例
１と同様に重合、処理をおこない、ポリアミドイミド粉
末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／
ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定した
ところ０．３６ｄｌ／ｇであった。

【００４８】参考例７水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、実施例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸３３３．１ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し３０モル％）、イソフタル酸１４４．０
ｇ（同１５モル％）、アジピン酸４２．２ｇ（同５モ
ル％）、次いで２，４ートリレンジイソシアネート５
０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。この後、参考例
１と同様に重合、処理をおこない、ポリアミドイミド粉
末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／
ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定した
ところ０．３５ｄｌ／ｇであった。

【００４９】参考例８水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、実施例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸４４４．２ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し４０モル％）、イソフタル酸４８．０ｇ
（同５モル％）、アジピン酸４２．２ｇ（同５モル
％）、次いで２，４ートリレンジイソシアネート５０
３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。この後、参考例１
と同様に重合、処理をおこない、ポリアミドイミド粉末
を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／ｄ
ｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定したと
ころ０．３５ｄｌ／ｇであった。

【００５０】参考例９水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、参考例１と同一の反応器に仕込んだ。ここに無水
トリメリット酸５５５．３ｇ（全モノマー成分のモル
数の和に対し５０モル％）、次いで２，４ートリレンジ
イソシアネート５０３．３ｇ（同５０モル％）を加え
た。無水トリメリット酸添加時の系内水分は２５ｐｐｍ
であった。最初、室温から２０分を要して内容物温度を
９０℃とし、この温度で７０分間重合を行った。この後
１５分を要して１１５℃に昇温し、この温度に保ったま
ま重合を４時間継続した。重合終了後ポリマー溶液をＮ
−メチルピロリドンの２倍容のメタノール中に強力な撹
拌下に滴下した。析出したポリマーを吸引ろ別し、さら
にメタノール中に再分散させてよく洗浄後ろ別し、２０
０℃で１５時間減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド粉末
を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／ｄ
ｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定したと
ころ０．３０ｄｌ／ｇであった。

【００５１】参考例１０水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、参考例１と同一の反応器に仕込んだ。ここにイソ
フタル酸４８０．１ｇ（全モノマー成分のモル数の和
に対し５０モル％）、次いで２，４ートリレンジイソシ
アネート５０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。イ
ソフタル酸添加時の系内水分は５０ｐｐｍであった。こ
の後、参考例と同様に重合、処理を行い、ポリアミド粉
末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／
ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定した
ところ０．３０ｄｌ／ｇであった。

【００５２】参考例１１水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、参考例１と同一の反応器に仕込んだ。ここにアジ
ピン酸４２２．３ｇ（全モノマー成分のモル数の和に
対し５０モル％）、次いで２，４ートリレンジイソシア
ネート５０３．３ｇ（同５０モル％）を加えた。アジ
ピン酸添加時の系内水分は５０ｐｐｍであった。この
後、参考例１と同様に重合、処理を行い、ポリアミド粉
末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／
ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測定した
ところ０．３５ｄｌ／ｇであった。

【００５３】

【実施例】

実施例１参考例１で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体５
０重量％とポリブチレンテレフタレート（以後ＰＢＴ略
する、三菱レーヨン（株）製Ｎ１１００Ｃ）５０重量％
を２軸押出機を用いて２８０℃で溶融混練しペレット化
した。得られたペレットより、１／８インチ厚の試験片
を射出成形した。この試験片より耐熱性評価を目的とし
て１８．６ｋｇ／ｃｍ²応力の熱変形温度を、また機械
的強度は曲げ強度を測定した。さらに、溶融成形性は２
７０℃、３０ｋｇ／ｃｍ²応力下の溶融流れ値を高化式
フローテスターにより測定した、結果は、表２に示し
た。

【００５４】実施例２〜８実施例１を参考例２〜８の芳香族ポリアミドイミド共重
合体に替えて繰り返した。結果は、表２に示した。

【００５５】比較例１〜３実施例１を参考例９〜１１の芳香族ポリアミドイミド共
重合体あるいは芳香族ポリアミドに替えて繰り返した。
結果は、表２に示した。

【００５６】実施例９参考例３で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体４
０重量％とポリブチレンテレフタレート（以後ＰＢＴ略
する、三菱レーヨン（株）製Ｎ１１００Ｃ）５０重量％
および、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（以下Ｐ
Ｃと略する、三菱瓦斯化学（株）製ユーピロンＥ２００
０）１０重量％を２軸押出機を用いて２８０℃で溶融混
練しペレット化した。得られたペレットより、１／８イ
ンチ厚の試験片を射出成形した。この試験片より耐熱性
評価を目的として１８．６ｋｇ／ｃｍ²応力の熱変形温
度を、また機械的強度は曲げ強度を測定した。さらに、
溶融成形性は２７０℃、６０ｋｇ／ｃｍ²応力下の溶融
流れ値を高化式フローテスターにより測定した、結果
は、表３に示した。

【００５７】比較例９実施例９を参考例９の芳香族ポリアミドイミド共重合体
に替えて繰り返した。結果は、表３に示した。

【００５８】実施例１０参考例３で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体２
０重量％とポリエチレンテレフタレート（以後ＰＥＴと
略する、日本ユニペット（株）製ＲＴ５４３）３０重量
％および、ＰＣ１０重量％さらにガラス繊維（以下ガラ
ス繊維またはＧＦと略する、旭ファイバーグラス（株）
製チョップドストランド、０３ＪＡＦＴ５４０）４０重
量％を２軸押出機を用いて２８０℃で溶融混練しペレッ
ト化した。得られたペレットより、実施例９と同様にし
て試験片を射出成形し、熱変形温度、曲げ強度を測定
し、さらに、溶融流れ値を測定した、結果は、表３に示
した。

【００５９】比較例１０実施例１０を参考例９の芳香族ポリアミドイミド共重合
体に替えて繰り返した。結果は、表３に示した。

【００６０】実施例１１参考例３で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体３
０重量％とＰＢＴ３０重量％および、ガラス繊維４０重
量％を２軸押出機を用いて２８０℃で溶融混練しペレッ
ト化した。得られたペレットより、実施例９と同様にし
て試験片を射出成形し、熱変形温度、曲げ強度を測定
し、さらに、溶融流れ値を測定した、結果は、表３に示
した。

【００６１】比較例１１実施例１１を参考例９の芳香族ポリアミドイミド共重合
体に替えて繰り返した。結果は、表３に示した。

【００６２】実施例１２実施例１１を、ＰＢＴをＰＥＴに替えて繰り返した。結
果は、表３に示した。

【００６３】実施例１３〜１４実施例１２を参考例４、５の芳香族ポリアミドイミド共
重合体に替えて繰り返した。結果は、表３に示した。

【００６４】比較例１２実施例１２を参考例９の芳香族ポリアミドイミド共重合
体に替えて繰り返した。結果は、表３に示した。

【００６５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来技術の芳香
族ポリアミドイミド樹脂とポリエステル樹脂からなる樹
脂組成物の耐熱性と機械的強度を改良した。本発明の樹
脂組成物は、高耐熱性と高い機械的強度と優れた溶融成
形性を必要とされる成形材料用途に好適に使用される。

【００６６】

【表１】表１酸成分組成ジイソシアネート参考例ＴＭＡ／ＩＰＡ／ＡＤＡＴＤＩガラス転移点（モル％）（モル％）（℃）１２０／２５／５５０２８０２（２０／２５／５）（５０）２８０（酸クロ）（ｍ−ＴＤＡ）３２０／２０／１０５０２５０４２０／１０／２０５０２３０５ 12.5 ／３０／７．５５０２８０６５／３５／１０５０２８０７３０／１５／５５０２９５８４０／５／５５０３０５９５０／０／０５０３２６１００／５０／０５０２６０１１０／０／５０５０１５５ＴＭＡ；無水トリメリット酸ＩＰＡ；イソフタル酸ＡＤＡ；アジピン酸ＴＤＩ；２，４−トリレンジイソシアネートｍ−ＴＤＡ；メタトルイレンジアミン酸クロ；無水トリメリット酸クロライド／イソフタル酸
ジクロライド／アジピン酸ジクロライド

【００６７】

【表２】表２実施例アミドイミドポリエステル熱変形曲げ溶融比較例種類種類温度強度流れ値（重量％）（重量％）（℃） (MPa) (cc/sec) 実施例１参考例１ＰＢＴ２００９３０．０８５０５０実施例２参考例２ＰＢＴ１９７１０００．０９５０５０実施例３参考例３ＰＢＴ２０３９８０．０７５０５０実施例４参考例４ＰＢＴ２００９００．０８５０５０実施例５参考例５ＰＢＴ２０４９８０．１０５０５０実施例６参考例６ＰＢＴ１９０８５０．０８５０５０実施例７参考例７ＰＢＴ１８４８２０．０９５０５０実施例８参考例８ＰＢＴ１８０７３０．０９５０５０比較例１参考例９ＰＢＴ１８０４８０．１３５０５０比較例２参考例１０ＰＢＴ１９２４３０．１１５０５０比較例３参考例１１ＰＢＴ１５９３８０．０９５０５０

【００６８】

【表３】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】参考例２水分含有量２０ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、５リットルの撹拌機、温度計および先端に塩化カ
ルシウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備え
た反応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸クロラ
イド２１０．６ｇ（全モノマー成分のモル数の和に対
し２０モル％）、イソフタル酸ジクロライド２５３．
８ｇ（同２５モル％）、アジピン酸ジクロライド４５．
８ｇ（同５モル％）を５リットルの撹拌機、温度計およ
び先端に塩化カルシウムを充填した乾燥管を装着した還
流冷却器を備えた反応器に仕込んだ。次いでｍ−トルイ
レンジアミン３０５．４ｇ（同５０モル％）を加え
た。最初、室温から４０℃で１５時間重合を行った。こ
の後１５０℃に昇温し、この温度に保ったまま重合を７
時間継続した、重合終了後ポリマー溶液をＮーメチルピ
ロリドンを加えて２倍に希釈し、これをＮーメチルピロ
リドンの２倍容のメタノール中に強力な撹拌下に滴下し
た。析出したポリマーを吸引ろ別し、さらにメタノール
中に再分散させてよく洗浄後ろ別し２００℃で減圧乾燥
を行い、ポリアミドイミド粉末を得た。得られたポリア
ミドイミド粉末を２５０℃で２４時間熱処理した。ジメ
チルホルムアミド溶液（濃度１．０ｇ／ｄｌ）でこのも
のの３０℃における還元粘度を測定したところ０．２８
ｄｌ／ｇであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）と、（２）および
（３）の構造を繰り返し単位として有するポリアミドイ
ミド共重合体と、（Ｂ）ポリエステル樹脂からなる樹脂
組成物。【化１】［一般式（１）においてＡｒは少なくとも一つの炭素６
員環を含む３価の芳香族基を示す。また、一般式（２）
において、Ａｒ₁は少なくとも一つの炭素６員環を含む
２価の芳香族基を示す。さらに、一般式（３）におい
て、Ｒ₁は２価の脂肪族基を示し、一般式（１）、
（２）、（３）においてＲは２価の芳香族基または脂肪
族基を示す。］
【請求項２】（Ａ）ポリアミドイミド共重合体の構造
が、（１）が５モル％以上９５モル％以下、（２）が１
モル％以上９４モル％以下、（３）が１モル％以上９４
モル％以下である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対して、（Ａ）
ポリアミドイミド共重合体の比率が５〜９５重量％であ
る請求項１記載の樹脂組成物。