JPH0623909A - 高鮮映積層金属板およびその製造法 - Google Patents
高鮮映積層金属板およびその製造法Info
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- JPH0623909A JPH0623909A JP4316130A JP31613092A JPH0623909A JP H0623909 A JPH0623909 A JP H0623909A JP 4316130 A JP4316130 A JP 4316130A JP 31613092 A JP31613092 A JP 31613092A JP H0623909 A JPH0623909 A JP H0623909A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高鮮映プラスチック積層金属板とその製造法
を提供すること。 【構成】 金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可塑
性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは不
連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹脂
層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板の製造
法であって、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴ
Ｂ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）
とするとき、前記Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｃ，Ｅ各層を金属板に積
層後、ＴＢ≦Ｔ＜ＴＥなる積層金属板温度Ｔ（但しＴＥ
−ＴＢ≧５０）において少なくとも一部に鏡面を有する
仕上げロールによって加圧し、直ちに冷却する方法。
を提供すること。 【構成】 金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可塑
性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは不
連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹脂
層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板の製造
法であって、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴ
Ｂ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）
とするとき、前記Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｃ，Ｅ各層を金属板に積
層後、ＴＢ≦Ｔ＜ＴＥなる積層金属板温度Ｔ（但しＴＥ
−ＴＢ≧５０）において少なくとも一部に鏡面を有する
仕上げロールによって加圧し、直ちに冷却する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高鮮映積層金属板および
その製造法に関し、より詳しくは電気冷蔵庫ドア、エア
コンカバー等の家庭電化製品外装や鋼製家具、エレベー
タ内装、建築物内装等のように特に高鮮映性を要求され
る用途に適したプラスチック積層金属板およびその製造
法に関する。
その製造法に関し、より詳しくは電気冷蔵庫ドア、エア
コンカバー等の家庭電化製品外装や鋼製家具、エレベー
タ内装、建築物内装等のように特に高鮮映性を要求され
る用途に適したプラスチック積層金属板およびその製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明でいう鮮映性とは、写像鮮映性す
なわち化粧面に写した正反射像の鮮明さを意味し、その
評価は、財団法人日本色彩研究所製の携帯用鮮明度光沢
計ＰＧＤ−４型による測定により行ったものである。
なわち化粧面に写した正反射像の鮮明さを意味し、その
評価は、財団法人日本色彩研究所製の携帯用鮮明度光沢
計ＰＧＤ−４型による測定により行ったものである。
【０００３】従来、この種の化粧鋼板の製造法として
は、例えば金属板にアクリル系又はポリエステル系の塗
料をロールコータ、フローコータ、ロールカーテン等で
塗装し、キュアして得る方法が一般的であるが、この場
合、金属板の表面粗度が特に大きく鮮映性に影響し、粗
度（Ｒａ）が小さくかつＰＰＩ（ｐｅａｋｓ ｐｅｒＩ
ｎｃｈ）を大きくすることが良いとされてきた。同時
に、塗料についても樹脂、顔料、顔料濃度、レベリング
性、陰蔽性等についても研究されてきた。
は、例えば金属板にアクリル系又はポリエステル系の塗
料をロールコータ、フローコータ、ロールカーテン等で
塗装し、キュアして得る方法が一般的であるが、この場
合、金属板の表面粗度が特に大きく鮮映性に影響し、粗
度（Ｒａ）が小さくかつＰＰＩ（ｐｅａｋｓ ｐｅｒＩ
ｎｃｈ）を大きくすることが良いとされてきた。同時
に、塗料についても樹脂、顔料、顔料濃度、レベリング
性、陰蔽性等についても研究されてきた。
【０００４】しかし、このような方法では必ずしも十分
な高鮮映性は得られず、また高級塗装金属板としては容
認できない微小な表面欠陥の発生を避けられないという
問題点があった。一方熱可塑性樹脂フィルムを金属板に
積層して高鮮映積層金属板を得ようとする試みも為され
てきた。
な高鮮映性は得られず、また高級塗装金属板としては容
認できない微小な表面欠陥の発生を避けられないという
問題点があった。一方熱可塑性樹脂フィルムを金属板に
積層して高鮮映積層金属板を得ようとする試みも為され
てきた。
【０００５】一つには、一層または多層構成の樹脂フィ
ルム、例えば塩ビフィルムを積層後塩ビ樹脂の溶融点以
上で鏡面仕上げロールにより加圧する方法がある。この
場合、塩ビ樹脂と鏡面仕上げロールとの間の粘着により
表面層はうねりを生じ、平滑な仕上げとはならず、十分
な鮮映性が得られないという欠点があった。
ルム、例えば塩ビフィルムを積層後塩ビ樹脂の溶融点以
上で鏡面仕上げロールにより加圧する方法がある。この
場合、塩ビ樹脂と鏡面仕上げロールとの間の粘着により
表面層はうねりを生じ、平滑な仕上げとはならず、十分
な鮮映性が得られないという欠点があった。
【０００６】更には、鏡面仕上げを施して、鮮映性を付
与した一層又は多層構成の樹脂フィルムを金属板に積層
し、ただちに冷却して樹脂フィルムの鮮映性を保持しよ
うとする方法もある。しかし、この場合には、金属板の
表面粗度、金属板と樹脂フィルムの接着に用いる接着剤
の凹凸または樹脂フィルムのもつうねり等の影響により
十分な鮮映性が得られないという問題点があった。
与した一層又は多層構成の樹脂フィルムを金属板に積層
し、ただちに冷却して樹脂フィルムの鮮映性を保持しよ
うとする方法もある。しかし、この場合には、金属板の
表面粗度、金属板と樹脂フィルムの接着に用いる接着剤
の凹凸または樹脂フィルムのもつうねり等の影響により
十分な鮮映性が得られないという問題点があった。
【０００７】また、塗料の塗装と透明な熱可塑性樹脂フ
ィルムの積層とを組み合わせる方法が考えられる。すな
わち、着色塗料を塗装キュアさせた金属板に、印刷イン
キ層を施した透明な熱可塑性樹脂フィルムを積層し、鏡
面仕上げロールで加圧し、ただちに冷却する方法であ
る。この場合、印刷インキの局部的な存在の有無及び濃
淡による凹凸が表層の透明な熱可塑性樹脂フィルムの外
層側に凹凸を発生させるため、平滑な仕上げとならず十
分な鮮映性が得られない。
ィルムの積層とを組み合わせる方法が考えられる。すな
わち、着色塗料を塗装キュアさせた金属板に、印刷イン
キ層を施した透明な熱可塑性樹脂フィルムを積層し、鏡
面仕上げロールで加圧し、ただちに冷却する方法であ
る。この場合、印刷インキの局部的な存在の有無及び濃
淡による凹凸が表層の透明な熱可塑性樹脂フィルムの外
層側に凹凸を発生させるため、平滑な仕上げとならず十
分な鮮映性が得られない。
【０００８】更に前記の表面粗度、接着剤の凹凸、樹脂
フィルムのもつうねりと印刷インキ点在効果による凹凸
との複合効果に起因する表面不平滑も認められた。
フィルムのもつうねりと印刷インキ点在効果による凹凸
との複合効果に起因する表面不平滑も認められた。
【０００９】すなわち、従来技術では色々の工夫をこら
しても鮮映性の良い積層金属板を得ることが極めて困難
であった。
しても鮮映性の良い積層金属板を得ることが極めて困難
であった。
【００１０】
【発明の目的】本発明の目的は、前記従来技術上の問題
点を比較的容易な手段を講ずることによって解決し、鮮
映度の高いプラスチック積層金属板とその製造法を提供
することにある。
点を比較的容易な手段を講ずることによって解決し、鮮
映度の高いプラスチック積層金属板とその製造法を提供
することにある。
【００１１】
【発明の構成】本発明者等は、鮮映度の高い積層金属板
を得るために、種々研究検討した結果、以下の発明に到
達した。
を得るために、種々研究検討した結果、以下の発明に到
達した。
【００１２】本発明により、金属板上に、接着剤層（Ａ
層）、基礎熱可塑性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ
層）、連続もしくは不連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透
明な表層熱可塑性樹脂層（Ｅ層）の順に積層してなる高
鮮映積層金属板において、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温
度をＴＢ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ
（℃）とするとき、ＴＥ−ＴＢ≧５０であり、かつＣ層
がＤ層を介してＢ層に圧入されていて、Ｅ層とＤ層の界
面が平坦であり、更にＥ層の仕上げ表面粗度（Ｒａ ｍ
ａｘ）が５μｍ以下、Ｅ層の可視光線透過率が８０〜９
８％であることを特徴とする高鮮映積層金属板（請求項
１）、Ｂ層が塩化ビニル樹脂でなり、Ｅ層がポリエステ
ル系樹脂でなる請求項１に記載の高鮮映積層金属板（請
求項２）、金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可塑
性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは不
連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹脂
層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板の製造
法において、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴ
Ｂ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）
とするとき、前記Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｃ，Ｅ各層を金属板に積
層後、ＴＢ≦Ｔ＜ＴＥなる積層金属板温度Ｔ（但しＴＥ
−ＴＢ≧５０）において少なくとも一部に鏡面を有する
仕上げロールによって加圧し、直ちに冷却することを特
徴とする高鮮映積層金属板の製造方法（請求項３）、Ｂ
層が塩化ビニル樹脂であり、Ｅ層がポリエステル系樹脂
である請求項３に記載の高鮮映積層金属板の製造法（請
求項４）、Ｂ層の塩化ビニル樹脂がゾル塗装法によって
形成された請求項４に記載の高鮮映積層金属板の製造法
（請求項５）およびＡ層が塗装、キュアされた金属板上
にＢ層，Ｄ層，Ｃ層，Ｅ層が予めこの順に積層された多
層構成樹脂フィルムを積層する請求項３乃至４項の内い
ずれか１項に記載の高鮮映積層金属板の製造法（請求項
６）が提供される。
層）、基礎熱可塑性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ
層）、連続もしくは不連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透
明な表層熱可塑性樹脂層（Ｅ層）の順に積層してなる高
鮮映積層金属板において、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温
度をＴＢ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ
（℃）とするとき、ＴＥ−ＴＢ≧５０であり、かつＣ層
がＤ層を介してＢ層に圧入されていて、Ｅ層とＤ層の界
面が平坦であり、更にＥ層の仕上げ表面粗度（Ｒａ ｍ
ａｘ）が５μｍ以下、Ｅ層の可視光線透過率が８０〜９
８％であることを特徴とする高鮮映積層金属板（請求項
１）、Ｂ層が塩化ビニル樹脂でなり、Ｅ層がポリエステ
ル系樹脂でなる請求項１に記載の高鮮映積層金属板（請
求項２）、金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可塑
性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは不
連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹脂
層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板の製造
法において、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴ
Ｂ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）
とするとき、前記Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｃ，Ｅ各層を金属板に積
層後、ＴＢ≦Ｔ＜ＴＥなる積層金属板温度Ｔ（但しＴＥ
−ＴＢ≧５０）において少なくとも一部に鏡面を有する
仕上げロールによって加圧し、直ちに冷却することを特
徴とする高鮮映積層金属板の製造方法（請求項３）、Ｂ
層が塩化ビニル樹脂であり、Ｅ層がポリエステル系樹脂
である請求項３に記載の高鮮映積層金属板の製造法（請
求項４）、Ｂ層の塩化ビニル樹脂がゾル塗装法によって
形成された請求項４に記載の高鮮映積層金属板の製造法
（請求項５）およびＡ層が塗装、キュアされた金属板上
にＢ層，Ｄ層，Ｃ層，Ｅ層が予めこの順に積層された多
層構成樹脂フィルムを積層する請求項３乃至４項の内い
ずれか１項に記載の高鮮映積層金属板の製造法（請求項
６）が提供される。
【００１３】上記した内容の本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１４】基礎熱可塑性樹脂（Ｂ層）としては、無可
塑及び可塑化塩化ビニル樹脂、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が拳げられ、顔
料、安定剤、可塑剤等がそれぞれに応じて配合される。
また、押し出し法やカレンダ−法により予め成膜された
後金属板へ積層される場合と、ロール塗装等により直接
金属板へ積層される場合がある。Ｂ層の厚みは化粧塗装
という機能をはたすために十分な厚みであれば良いが、
通常２０〜５００μｍ範囲である。
塑及び可塑化塩化ビニル樹脂、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が拳げられ、顔
料、安定剤、可塑剤等がそれぞれに応じて配合される。
また、押し出し法やカレンダ−法により予め成膜された
後金属板へ積層される場合と、ロール塗装等により直接
金属板へ積層される場合がある。Ｂ層の厚みは化粧塗装
という機能をはたすために十分な厚みであれば良いが、
通常２０〜５００μｍ範囲である。
【００１５】透明な表層熱可塑性樹脂層（Ｅ層）として
は、可視光線透過率が８０〜９８％であることが必要で
あり、ポリエステル、ポリカーポネート、ポリビニール
アルコール、ポリプロピレン、無可塑及び無可塑化塩化
ビニール樹脂、ポリメチルペンテン、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート等が挙げられ、必要
に応じて安定剤、可塑剤が配合される。可視光線透過率
が８０％以上に満たないと鮮映性が目視上感得できない
し、９８％を超えるようなプラスチックフィルムは現状
では入手できないからである。
は、可視光線透過率が８０〜９８％であることが必要で
あり、ポリエステル、ポリカーポネート、ポリビニール
アルコール、ポリプロピレン、無可塑及び無可塑化塩化
ビニール樹脂、ポリメチルペンテン、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート等が挙げられ、必要
に応じて安定剤、可塑剤が配合される。可視光線透過率
が８０％以上に満たないと鮮映性が目視上感得できない
し、９８％を超えるようなプラスチックフィルムは現状
では入手できないからである。
【００１６】またＥ層は押し出し法、カレンダー法、キ
ャスト法等により予め成膜されるが、本発明用途には特
に表面平滑性の優れた、すなわち仕上げ表面粗度（Ｒａ
ｍａｘ）が５μｍ以下になるように成膜されたものが
用いられる。Ｅ層の厚みは通常１０〜２５０μｍの範囲
である。仕上げ表面粗度（Ｒａ ｍａｘ）が５μｍより
も大きく（粗く）なると表面で乱反射が生じ、鮮映度を
損ない易くなるからである。
ャスト法等により予め成膜されるが、本発明用途には特
に表面平滑性の優れた、すなわち仕上げ表面粗度（Ｒａ
ｍａｘ）が５μｍ以下になるように成膜されたものが
用いられる。Ｅ層の厚みは通常１０〜２５０μｍの範囲
である。仕上げ表面粗度（Ｒａ ｍａｘ）が５μｍより
も大きく（粗く）なると表面で乱反射が生じ、鮮映度を
損ない易くなるからである。
【００１７】Ｂ層とＥ層の樹脂は前述したそれぞれの樹
脂が自由に用いられるのではなく、Ｂ層を構成する樹脂
の溶融温度をＴＢ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温
度をＴＥ（℃）、とすると、ＴＥ−ＴＢ≧５０となるよ
うな組み合わせで用いられる。
脂が自由に用いられるのではなく、Ｂ層を構成する樹脂
の溶融温度をＴＢ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温
度をＴＥ（℃）、とすると、ＴＥ−ＴＢ≧５０となるよ
うな組み合わせで用いられる。
【００１８】ここにＴＥ−ＴＢ≧５０でなければならな
い理由を述べるＢ層とＥ層の間には第１図のように印刷
インキ層（Ｃ層）及び接着剤層（Ｄ層が介在する。但
し、Ｄ層はＢ層とＥ層の組合わせが互に親和力の強い組
合せである場合には省略されることしばしばある。な
お、第１図は本発明の高鮮映積層金属板の断面図であ
る。
い理由を述べるＢ層とＥ層の間には第１図のように印刷
インキ層（Ｃ層）及び接着剤層（Ｄ層が介在する。但
し、Ｄ層はＢ層とＥ層の組合わせが互に親和力の強い組
合せである場合には省略されることしばしばある。な
お、第１図は本発明の高鮮映積層金属板の断面図であ
る。
【００１９】第１図にも示されるようにＢ層は一般に最
も厚みの大きい層であって、Ｅ層はそれに次ぐ厚みであ
り、Ｃ層，Ｄ層はＢ層，Ｅ層に比して格段に薄く、夫々
通常１〜１０μｍ，１〜２０μｍの範囲であるが本発明
技術思想は必ずしもこの範囲に限られるものではない。
も厚みの大きい層であって、Ｅ層はそれに次ぐ厚みであ
り、Ｃ層，Ｄ層はＢ層，Ｅ層に比して格段に薄く、夫々
通常１〜１０μｍ，１〜２０μｍの範囲であるが本発明
技術思想は必ずしもこの範囲に限られるものではない。
【００２０】ここで、ＴＥ−ＴＢ≧５０即ちＴＥ≧ＴＢ
＋５０でなければ、本発明の目的とする鮮映度の高い積
層金属板を得ることはまず出来ない。Ｂ層又はＤ層表面
に形成される印刷インキ層（Ｃ層）は、微視的には不連
続の凸状を呈して存在する。また、印刷インキは、高濃
度の金属粉、無機系、有機系顔料を含有するため、更
に、ビヒクルが一般に熱硬化性樹脂タイプのものが用い
られるため、Ｂ層及びＥ層に用いられる熱成可塑性樹脂
に比べ本発明で用いられる鏡面仕上げロールによる加圧
時の温度付近では特に硬度が高い。従って印刷インキ層
（Ｃ層）の凹凸は、鏡面仕上げロールによる加圧によっ
ても平滑化することはない。なお鏡面仕上げロールは全
面が鏡面でなくとも一部が鏡面であれば、その部分で鮮
映となる。
＋５０でなければ、本発明の目的とする鮮映度の高い積
層金属板を得ることはまず出来ない。Ｂ層又はＤ層表面
に形成される印刷インキ層（Ｃ層）は、微視的には不連
続の凸状を呈して存在する。また、印刷インキは、高濃
度の金属粉、無機系、有機系顔料を含有するため、更
に、ビヒクルが一般に熱硬化性樹脂タイプのものが用い
られるため、Ｂ層及びＥ層に用いられる熱成可塑性樹脂
に比べ本発明で用いられる鏡面仕上げロールによる加圧
時の温度付近では特に硬度が高い。従って印刷インキ層
（Ｃ層）の凹凸は、鏡面仕上げロールによる加圧によっ
ても平滑化することはない。なお鏡面仕上げロールは全
面が鏡面でなくとも一部が鏡面であれば、その部分で鮮
映となる。
【００２１】本発明は、Ｂ層及びＥ層の溶融温度付近で
もＢ層及びＥ層に比べ硬いＣ層の凹凸をＤ層を介してＢ
層に吸収させることにより、Ｅ層表面の平滑性を保持
し、その結果として鮮映度の高い表面を得ることを見い
出し、初めて完成したものである。鏡面仕上げロールで
加圧される時の積層金属板温度（以下板温と略称するこ
とがある。）をＴ（℃）とすると、Ｔ＞ＴＥ−２０の場
合、すなわちＴが最外層Ｅの温度ＴＥより２０℃低いレ
ベルよりも高いとＥ層は、鏡面仕上げロール表面との粘
着等により平滑な仕上げとはならず、十分な鮮映度は得
られない。そしてＴ≦ＴＥ−２０の条件を満足すると
き、十分な鮮映度が得られる。
もＢ層及びＥ層に比べ硬いＣ層の凹凸をＤ層を介してＢ
層に吸収させることにより、Ｅ層表面の平滑性を保持
し、その結果として鮮映度の高い表面を得ることを見い
出し、初めて完成したものである。鏡面仕上げロールで
加圧される時の積層金属板温度（以下板温と略称するこ
とがある。）をＴ（℃）とすると、Ｔ＞ＴＥ−２０の場
合、すなわちＴが最外層Ｅの温度ＴＥより２０℃低いレ
ベルよりも高いとＥ層は、鏡面仕上げロール表面との粘
着等により平滑な仕上げとはならず、十分な鮮映度は得
られない。そしてＴ≦ＴＥ−２０の条件を満足すると
き、十分な鮮映度が得られる。
【００２２】一方、Ｔ＜ＴＢ＋１０のときは、Ｃ層の凹
凸はＢ層へ十分に侵入せず、凹凸はＥ層表面に現れるた
め十分な鮮映度を示さない。このとき、更に金属板の粗
度、接着剤層（Ａ層）の凹凸もＥ層表面に現れるため金
属板及び接着剤の表面状態によっては著しく劣った鮮映
度を示す。従ってＴ≧ＴＢ＋１０の時十分な鮮映度が得
られる。
凸はＢ層へ十分に侵入せず、凹凸はＥ層表面に現れるた
め十分な鮮映度を示さない。このとき、更に金属板の粗
度、接着剤層（Ａ層）の凹凸もＥ層表面に現れるため金
属板及び接着剤の表面状態によっては著しく劣った鮮映
度を示す。従ってＴ≧ＴＢ＋１０の時十分な鮮映度が得
られる。
【００２３】故にＴＢ＋１０≦Ｔ≦ＴＥ−２０の条件が
成り立つＴＢとＴＥの関係においてのみ本発明の効果が
得られる。
成り立つＴＢとＴＥの関係においてのみ本発明の効果が
得られる。
【００２４】更に、板温Ｔは金属帯板の巾方向、長手方
向で必ずしも一定していないから工業的に安定してＴを
確保するためにはＴ≧２０の範囲にあることが望まし
い。すなわちＴが少なくとも２０℃の巾を有する必要が
ある。故に（ＴＥ−２０）−（ＴＢ＋１０）≧２０すな
わちＴＥ−ＴＢ≧５０となる。これが本発明の重要な条
件の一つである。
向で必ずしも一定していないから工業的に安定してＴを
確保するためにはＴ≧２０の範囲にあることが望まし
い。すなわちＴが少なくとも２０℃の巾を有する必要が
ある。故に（ＴＥ−２０）−（ＴＢ＋１０）≧２０すな
わちＴＥ−ＴＢ≧５０となる。これが本発明の重要な条
件の一つである。
【００２５】連続もしくは不連続な印刷インキ層（Ｃ
層）としては、ビニル系、アクリル系、ポリエステル
系、ウレタン系等のビヒクルに金属粉、無機系、有機系
顔料等を練り込んだインキが砂目、石目、木目、抽象柄
状に又は全面に（所謂ベタ印刷）、Ｂ層又はＥ層に印刷
（一般にグラビア印刷）された後キュアされて形成され
る。
層）としては、ビニル系、アクリル系、ポリエステル
系、ウレタン系等のビヒクルに金属粉、無機系、有機系
顔料等を練り込んだインキが砂目、石目、木目、抽象柄
状に又は全面に（所謂ベタ印刷）、Ｂ層又はＥ層に印刷
（一般にグラビア印刷）された後キュアされて形成され
る。
【００２６】金属板としては、冷延鋼板、電気亜鉛めっ
き鋼板、熱漬亜鉛めっき鋼板、電解クロム酸熱処理鋼
板、Ａｌ乃至Ａｌ合金板、ステンレス鋼板、銅版、黄銅
板もしくはその他のＣｕ合金板等が用いられる。
き鋼板、熱漬亜鉛めっき鋼板、電解クロム酸熱処理鋼
板、Ａｌ乃至Ａｌ合金板、ステンレス鋼板、銅版、黄銅
板もしくはその他のＣｕ合金板等が用いられる。
【００２７】金属板の表面は平滑である方法が好ましい
が、積層過程において微小凹凸は平滑化されるので通常
の積層金属板として用いられる仕上げを有しておれば十
分であり、特に規定するものではない。
が、積層過程において微小凹凸は平滑化されるので通常
の積層金属板として用いられる仕上げを有しておれば十
分であり、特に規定するものではない。
【００２８】金属板と基礎熱可塑性樹脂層（Ｂ層）との
接着のために、間に接着剤（Ａ層）が用いられても良
い。Ａ層を構成する樹脂成分はＢ層の樹脂構成により公
知のものが用いられる。例えばＢ層が塩ビ樹脂であれば
アクリル系またはエポキシ系、ポリエステル系が用いら
れ、Ｂ層がポリオレフィン系樹脂であればエポキシ系な
どが用いられる。
接着のために、間に接着剤（Ａ層）が用いられても良
い。Ａ層を構成する樹脂成分はＢ層の樹脂構成により公
知のものが用いられる。例えばＢ層が塩ビ樹脂であれば
アクリル系またはエポキシ系、ポリエステル系が用いら
れ、Ｂ層がポリオレフィン系樹脂であればエポキシ系な
どが用いられる。
【００２９】Ｄ層を構成する樹脂成分はＢ層，Ｅ層を構
成する樹脂成分により公知のものが用いられる。例えば
Ｂ層が塩ビ、Ｅ層がＰＥＴなどのポリエステル系である
場合、Ｄ層はアクリル系乃至ポリエステル系が用いられ
る。
成する樹脂成分により公知のものが用いられる。例えば
Ｂ層が塩ビ、Ｅ層がＰＥＴなどのポリエステル系である
場合、Ｄ層はアクリル系乃至ポリエステル系が用いられ
る。
【００３０】次に第２発明である第１発明（物）の製造
方法について詳細に説明する。
方法について詳細に説明する。
【００３１】金属板上に、予めＢ層／Ｄ層／Ｃ層／Ｅ層
の順に積層された多層構成フィルムをＢ層を金属板面側
にして、必要に応じて接着剤層（Ａ層）を介してロール
又はプレス積層法により積層し、ＴＥ＞Ｔ≧ＴＢなる板
温Ｔ（但しＴＥ−ＴＢ≧５０）に保持された状態で、鏡
面仕上げロール又は平板で加圧した後、冷却して製造さ
れる。このとき使用される鏡面仕上げ上ロール又は平板
の表面は光沢クロムメッキ等を施した表面平滑度を十分
に有したものが用いられる。この際鏡面仕上げは全面に
なくとも良く、一部が鏡面をなすロール又は平板でも良
い。
の順に積層された多層構成フィルムをＢ層を金属板面側
にして、必要に応じて接着剤層（Ａ層）を介してロール
又はプレス積層法により積層し、ＴＥ＞Ｔ≧ＴＢなる板
温Ｔ（但しＴＥ−ＴＢ≧５０）に保持された状態で、鏡
面仕上げロール又は平板で加圧した後、冷却して製造さ
れる。このとき使用される鏡面仕上げ上ロール又は平板
の表面は光沢クロムメッキ等を施した表面平滑度を十分
に有したものが用いられる。この際鏡面仕上げは全面に
なくとも良く、一部が鏡面をなすロール又は平板でも良
い。
【００３２】更に、今一つの方法は、金属板上にＢ層を
必要に応じてＡ層を介してロールコータ、カーテンフロ
ーコータ等で塗装、キュアして形成した後、予めＤ層／
Ｃ層／Ｅ層の順に積層されたフィルムを、ロール又はプ
レス積層法により積層し、ＴＥ＞Ｔ≧ＴＢなる板温Ｔ
（但しＴＥ−ＴＢ≧５０）に保持した状態で、鏡面仕上
ロール又は平板で加圧した後、冷却して製造される。
必要に応じてＡ層を介してロールコータ、カーテンフロ
ーコータ等で塗装、キュアして形成した後、予めＤ層／
Ｃ層／Ｅ層の順に積層されたフィルムを、ロール又はプ
レス積層法により積層し、ＴＥ＞Ｔ≧ＴＢなる板温Ｔ
（但しＴＥ−ＴＢ≧５０）に保持した状態で、鏡面仕上
ロール又は平板で加圧した後、冷却して製造される。
【００３３】
【発明の効果】本発明（第１，第２発明）の作用は要す
るに透明な硬質層（Ｅ層）を介して表面より加圧するこ
とによって、比較的軟らかいＢ層に硬い不連続層である
Ｃ層をＤ層を介して圧入または埋め込み（侵入させ）、
全体を平滑化させることである。すなわち圧入されたＣ
層上面はＥ層とＤ層の界面と面一になって平坦となり、
鮮映性向上の重要な因子となる。これは加圧前の断面図
である第２図と加圧後の断面図である第１図を見較べる
ことによって容易に理解出来る。本発明に係る第１図の
積層金属板では上面各方向から入射した可視光は表面平
滑で透明なＥ層を透過してＢ層もしくはＣ層に入射して
そのコントラスト及び色調を忠実に表現する。この場
合、薄いＤ層の影響は無視出来る。なお板の鮮映性向上
は上記透過、屈折、選択反射のプロセスよりも、表層Ｅ
層の表面平滑化による正反射率の向上の方が効果的と思
われる。これに比して、従来の積層金属板である第２図
ではＥ層が不連続なＣ層によって凹凸を形成する為ミク
ロ的な乱反射を表面で起し、Ｅ層に可視光線透過率の高
いフィルムを用いても鮮映度は低いのである。
るに透明な硬質層（Ｅ層）を介して表面より加圧するこ
とによって、比較的軟らかいＢ層に硬い不連続層である
Ｃ層をＤ層を介して圧入または埋め込み（侵入させ）、
全体を平滑化させることである。すなわち圧入されたＣ
層上面はＥ層とＤ層の界面と面一になって平坦となり、
鮮映性向上の重要な因子となる。これは加圧前の断面図
である第２図と加圧後の断面図である第１図を見較べる
ことによって容易に理解出来る。本発明に係る第１図の
積層金属板では上面各方向から入射した可視光は表面平
滑で透明なＥ層を透過してＢ層もしくはＣ層に入射して
そのコントラスト及び色調を忠実に表現する。この場
合、薄いＤ層の影響は無視出来る。なお板の鮮映性向上
は上記透過、屈折、選択反射のプロセスよりも、表層Ｅ
層の表面平滑化による正反射率の向上の方が効果的と思
われる。これに比して、従来の積層金属板である第２図
ではＥ層が不連続なＣ層によって凹凸を形成する為ミク
ロ的な乱反射を表面で起し、Ｅ層に可視光線透過率の高
いフィルムを用いても鮮映度は低いのである。
【００３４】なお、本題１発明は本第２発明によって製
造された高鮮映積層金属板を樹脂層の溶融温度特性、Ｅ
層の表面粗度及び透明度で特定したものであり、本第２
発明はその製造方法を特に加圧板温の点で特定したもの
である。
造された高鮮映積層金属板を樹脂層の溶融温度特性、Ｅ
層の表面粗度及び透明度で特定したものであり、本第２
発明はその製造方法を特に加圧板温の点で特定したもの
である。
【００３５】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００３６】
【実施例１】黒色に着色された可塑化塩ビ樹脂フィルム
（可塑剤ＤＯＰ１５重量部配合、厚み１００μｍ）に、
予めパール色のインキで石目柄を印刷した可視光線透過
率８５％の２軸延伸ポリエステルフィルム（厚み２５μ
ｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ３μｍ以下）を、印刷面を接
着面側にして又は（ポリエステル）ウレタン系接着剤を
用いて積層してなる多層構成フィルムを、予めアクリル
系接着剤を形成されたＺｕ−Ｃｏ−Ｍｏ系複合電気亜鉛
めっき鋼板（厚み０．５ｍｍ、表面粗度Ｒａｍａｘ：１
０μｍ以下）に１８０℃でロール積層した後、２００℃
に加熱した状態で光沢クロムめっき仕上げの鏡面ロール
で加圧し、直ちに水冷却した。得られた積層金属板の鮮
映度を、日本色彩研究所製の携帯用鮮映度光沢計ＰＧＤ
−４型により測定したところ、金属板に積層した多層構
成フィルムの鮮映度が０．２であるのに比べ０．９と極
めて優れた鮮映度を示した。また、得られた積層金属板
はツクレ、凹み等の実用上有害な表面欠陥はなかった。
（可塑剤ＤＯＰ１５重量部配合、厚み１００μｍ）に、
予めパール色のインキで石目柄を印刷した可視光線透過
率８５％の２軸延伸ポリエステルフィルム（厚み２５μ
ｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ３μｍ以下）を、印刷面を接
着面側にして又は（ポリエステル）ウレタン系接着剤を
用いて積層してなる多層構成フィルムを、予めアクリル
系接着剤を形成されたＺｕ−Ｃｏ−Ｍｏ系複合電気亜鉛
めっき鋼板（厚み０．５ｍｍ、表面粗度Ｒａｍａｘ：１
０μｍ以下）に１８０℃でロール積層した後、２００℃
に加熱した状態で光沢クロムめっき仕上げの鏡面ロール
で加圧し、直ちに水冷却した。得られた積層金属板の鮮
映度を、日本色彩研究所製の携帯用鮮映度光沢計ＰＧＤ
−４型により測定したところ、金属板に積層した多層構
成フィルムの鮮映度が０．２であるのに比べ０．９と極
めて優れた鮮映度を示した。また、得られた積層金属板
はツクレ、凹み等の実用上有害な表面欠陥はなかった。
【００３７】
【実施例２】白色に着色されたポリプロピレンフィルム
（厚み１００μｍ）に、予めメタリック色のインキで石
目柄を印刷した実施例１と同様の２軸延延ポリエステル
フィルムを、ウレタン系接着剤を用いて積層してなる多
層構成フィルムを、予めエポキシ系接着剤層を形成され
た複合電気亜鉛めっき鋼板（厚み０．７ｍｍ、表面粗度
Ｒａ ｍａｘ１５μｍ以下）に１７０℃でロール積層し
た後、１９０℃に加熱した状態で、光沢クロムめっき仕
上げの鏡面ロールで加圧し、直ちに水冷却した。得られ
た積層金属板の鮮映度は、多層構成フィルムの鮮映度が
０．１であるのに比べ、０．９を極めて優れた鮮映性を
示した。また得られた積層金属板は実用上有害な欠陥は
なかった。
（厚み１００μｍ）に、予めメタリック色のインキで石
目柄を印刷した実施例１と同様の２軸延延ポリエステル
フィルムを、ウレタン系接着剤を用いて積層してなる多
層構成フィルムを、予めエポキシ系接着剤層を形成され
た複合電気亜鉛めっき鋼板（厚み０．７ｍｍ、表面粗度
Ｒａ ｍａｘ１５μｍ以下）に１７０℃でロール積層し
た後、１９０℃に加熱した状態で、光沢クロムめっき仕
上げの鏡面ロールで加圧し、直ちに水冷却した。得られ
た積層金属板の鮮映度は、多層構成フィルムの鮮映度が
０．１であるのに比べ、０．９を極めて優れた鮮映性を
示した。また得られた積層金属板は実用上有害な欠陥は
なかった。
【００３８】
【実施例３】無着色の塩化ビニル樹脂ペーストゾル（可
塑剤ＤＯＰ３５重量部、希釈剤適当量配合）をロールコ
ーターで厚み５０μｍになるように、アクリル系接着剤
層を形成した複合電気亜鉛めっき鋼板（厚み０．５ｍ
ｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ１０μｍ以下）に塗装し、１
８０℃でゲル化させた後、予めパール色のインキで石目
柄を印刷した後、アクリル系接着剤層を印刷面に形成し
た可視光線透過率８５％の２軸延伸ポリエステルフィル
ム（厚み２５μｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ３μｍ以下）
をロール積層した後、１９０℃で一部鏡面ロールで加圧
し、水冷却した。得られた積層金属板の鏡面部鮮映度は
０．９で、有害な表面欠陥もなかった。
塑剤ＤＯＰ３５重量部、希釈剤適当量配合）をロールコ
ーターで厚み５０μｍになるように、アクリル系接着剤
層を形成した複合電気亜鉛めっき鋼板（厚み０．５ｍ
ｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ１０μｍ以下）に塗装し、１
８０℃でゲル化させた後、予めパール色のインキで石目
柄を印刷した後、アクリル系接着剤層を印刷面に形成し
た可視光線透過率８５％の２軸延伸ポリエステルフィル
ム（厚み２５μｍ，表面粗度Ｒａ ｍａｘ３μｍ以下）
をロール積層した後、１９０℃で一部鏡面ロールで加圧
し、水冷却した。得られた積層金属板の鏡面部鮮映度は
０．９で、有害な表面欠陥もなかった。
【００３９】
【実施例４】塩化ビニル樹脂ペーストゾル可塑剤配合量
が４０重量部で、その厚みが１００μｍであり、色が黒
色であること以外は実施例３と同様にして積層金属板を
得た。得られた積層金属板の鮮映度は０．９で有害な表
面欠陥もなかった。
が４０重量部で、その厚みが１００μｍであり、色が黒
色であること以外は実施例３と同様にして積層金属板を
得た。得られた積層金属板の鮮映度は０．９で有害な表
面欠陥もなかった。
【００４０】
【比較例１】鏡面ロールで加圧する温度が２７０℃であ
ること以外は、実施例１と同様にして積層金属板を得
た。得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であっ
た。
ること以外は、実施例１と同様にして積層金属板を得
た。得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であっ
た。
【００４１】
【比較例２】鏡面ロールで加圧する温度が１７０℃であ
ること以外は実施例１と同様にして積層金属板を得た。
得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であった。
ること以外は実施例１と同様にして積層金属板を得た。
得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であった。
【００４２】
【比較例３】ロール積層した後、ただちに水冷却する
（鏡面ロールで加圧しない）以外は実施例１と同様にし
て得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であった。
（鏡面ロールで加圧しない）以外は実施例１と同様にし
て得られた積層金属板の鮮映度は０．１以下であった。
【００４３】以上の実施例及び比較例を表１、表２にま
とめる。
とめる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【図１】本発明実施例の断面図。
【図２】従来の積層金属板の断面図である。
Ａ層 接着剤層 Ｄ層 接着剤層 Ｂ層 基礎熱可塑性樹脂層 Ｃ層 印刷インキ層 Ｅ層 表層熱可塑性樹脂層
Claims (6)
- 【請求項１】金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可
塑性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは
不連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹
脂層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板にお
いて、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＢ（℃）、Ｅ
層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）とするとき、
ＴＥ−ＴＢ≧５０であり、かつＣ層がＤ層を介してＢ層
に圧入されていて、Ｅ層とＤ層の界面が平坦であり、更
にＥ層の仕上げ表面粗度（Ｒａ ｍａｘ）が５μｍ以
下、Ｅ層の可視光線透過率が８０〜９８％であることを
特徴とする高鮮映積層金属板。 - 【請求項２】Ｂ層が塩化ビニル樹脂でなり、Ｅ層がポリ
エステル系樹脂でなる請求項１に記載の高鮮映積層金属
板。 - 【請求項３】金属板上に、接着剤層（Ａ層）、基礎熱可
塑性樹脂層（Ｂ層）、接着剤層（Ｄ層）、連続もしくは
不連続な印刷インキ層（Ｃ層）、透明な表層熱可塑性樹
脂層（Ｅ層）の順に積層してなる高鮮映積層金属板の製
造法において、Ｂ層を構成する樹脂の溶融温度をＴ
Ｂ（℃）、Ｅ層を構成する樹脂の溶融温度をＴＥ（℃）
とするとき、前記Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｃ，Ｅ各層を金属板に積
層後、ＴＢ≦Ｔ＜ＴＥなる積層金属板温度Ｔ（但しＴＥ
−ＴＢ≧５０）において少なくとも一部に鏡面を有する
仕上げロールによって加圧し、直ちに冷却することを特
徴とする高鮮映積層金属板の製造方法。 - 【請求項４】Ｂ層が塩化ビニル樹脂であり、Ｅ層がポリ
エステル系樹脂である請求項３に記載の高鮮映積層金属
板の製造法。 - 【請求項５】Ｂ層の塩化ビニル樹脂がゾル塗装法によっ
て形成された請求項４に記載の高鮮映積層金属板の製造
法。 - 【請求項６】Ａ層が塗装、キュアされた金属板上に、Ｂ
層，Ｄ層，Ｃ層，Ｅ層が予めこの順に積層された多層構
成樹脂フィルムを積層する請求項３乃至４項の内いずれ
か１項に記載の高鮮映積層金属板の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62117381A JPS63280627A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
| JP4316130A JPH0659713B2 (ja) | 1987-05-13 | 1992-10-31 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62117381A JPS63280627A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
| JP4316130A JPH0659713B2 (ja) | 1987-05-13 | 1992-10-31 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62117381A Division JPS63280627A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623909A true JPH0623909A (ja) | 1994-02-01 |
| JPH0659713B2 JPH0659713B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=26455507
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62117381A Granted JPS63280627A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
| JP4316130A Expired - Fee Related JPH0659713B2 (ja) | 1987-05-13 | 1992-10-31 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62117381A Granted JPS63280627A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 高鮮映積層金属板およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS63280627A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001000411A1 (fr) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Film de resine d'impression destine a la stratification de feuille stratifiee decorative de grande nettete presentant une excellente usinabilite et feuille stratifiee decorative de grande nettete stratifiee avec ces films de resine |
| JP2002264261A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Oguri Mokko Kk | 積層シート、積層体及び積層体の製造方法 |
| JP2002273828A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2006168239A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧板の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0592508A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Nippon Steel Metal Prod Co Ltd | 樹脂フイルム被覆金属板およびその製造方法 |
| DE69732292T2 (de) | 1996-05-14 | 2006-01-12 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von mit thermoplastischem harz beschichtetem metallischem blech |
| JP2004052270A (ja) * | 2002-07-17 | 2004-02-19 | Toyo Kohan Co Ltd | 目地デザイン樹脂フィルム、目地デザイン樹脂フィルムを被覆してなる目地デザイン樹脂フィルム被覆金属板、およびそれらの製造方法 |
| JP2004142164A (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Toyo Kohan Co Ltd | 化粧金属板 |
| JP2009018591A (ja) * | 2008-08-28 | 2009-01-29 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧鋼板の製造方法 |
| JP5016577B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2012-09-05 | 東洋鋼鈑株式会社 | 化粧金属板の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165259U (ja) * | 1981-04-08 | 1982-10-18 | ||
| JPS60174645A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-07 | 東洋鋼鈑株式会社 | 印刷されたポリエステル樹脂フイルムを被覆した金属板 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6069040U (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-16 | 東洋リノリユ−ム株式会社 | 机の天板 |
-
1987
- 1987-05-13 JP JP62117381A patent/JPS63280627A/ja active Granted
-
1992
- 1992-10-31 JP JP4316130A patent/JPH0659713B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165259U (ja) * | 1981-04-08 | 1982-10-18 | ||
| JPS60174645A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-07 | 東洋鋼鈑株式会社 | 印刷されたポリエステル樹脂フイルムを被覆した金属板 |
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| WO2001000411A1 (fr) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Film de resine d'impression destine a la stratification de feuille stratifiee decorative de grande nettete presentant une excellente usinabilite et feuille stratifiee decorative de grande nettete stratifiee avec ces films de resine |
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| JP2002273828A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
| JP2006168239A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63280627A (ja) | 1988-11-17 |
| JPH0659713B2 (ja) | 1994-08-10 |
| JPH0572863B2 (ja) | 1993-10-13 |
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