JPH06238850A - 帯電防止性の改良された易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 放電引火火災等の静電気障害がなく、しかも
フイルムに塗布される種々の被覆物例えば磁気塗料に対
して優れた接着性を示すポリエステルフイルムを提供す
る。 【構成】 分子内にスルホン酸塩基を有する帯電防止剤
を含有するポリエステルフイルムの少なくとも片面に水
性プライマー層を設けていることを特徴とする帯電防止
性の改良された易接着性ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は帯電防止性の改良された
易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法に関
し、さらに詳しくは磁気テープ、ケミカルマットフイル
ム等の製造の際に生じる静電障害（放電引火事故）がな
く、かつ磁気塗料、ケミカルマット塗料等への接着性に
優れたポリエステルフイルム及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―
ナフタレートもしくはこれらの共重合体、あるいはこれ
らと小割合の他の樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、
二軸延伸後、熱固定したポリエステルフイルムは、機械
強度、耐熱性、耐薬品性等に優れ、産業上種々の分野で
利用されている。しかし、その表面は高度に配向結晶化
されているので、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏
しいという問題がある。

【０００３】そこで、この接着性を改善する方法とし
て、物理処理例えばコロナ処理、紫外線処理、プラズマ
処理、ＥＢ処理あるいは火焔処理等、あるいは薬剤処理
例えばアルカリ水溶液、アミン水溶液、トリクロル酢酸
フェノール類等の薬剤による処理が知られている。しか
しながら、これらの方法は接着力の経時劣化や薬剤の揮
散による作業環境の汚染等の実用上不利な問題がある。

【０００４】もう一つの手段として、通常のポリエステ
ルフイルムの製膜工程以外のプロセスでフイルム表面に
易接着性塗膜を塗布してプライマー層を設ける方法が知
られている。しかし、この方法では、通常塗剤の溶剤と
して有機溶剤を用い、またコーティング雰囲気が十分に
クリーンであるとは言い難いので、塵埃の付着による加
工商品の表面欠陥の多発、あるいは有機溶剤による環境
の悪化等の安全、衛生上の問題がある。

【０００５】そこで、このプライマー処理を水系塗剤を
用いてポリエステルの製膜工程中で行なえば、クリーン
な環境の中で塵埃の付着もなく、また水系溶剤のため爆
発の恐れや環境の悪化もなく、フイルムの性能、経済
面、安全上の点で有利である。

【０００６】しかし、得られる易接着性ポリエステルフ
イルムは、基材フイルムの表面に異種のケミカルズが積
層されていることが原因と推定されるが、静電気が起り
やすく、帯電性が高いという欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、放電
引火火災等の静電気障害がなく、しかもポリエステルフ
イルムに塗布される種々の被覆物、例えばオフセットイ
ンキ、グラビヤインキ、シルクスクリーンインキ、ＵＶ
インキ、磁気塗料、粘着剤、電子写真トナー、ケミカル
マット塗料、ジアゾ塗料、ハードコート塗料、ＵＶ塗
料、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形成性物質
等、特に磁気塗料に対し優れた接着性を有する、帯電防
止性の改良された易接着性ポリエステルフイルム及びそ
の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、 １． 分子内にスルホン酸塩基を有する帯電防止剤を含
有するポリエステルフイルムの少なくとも片面に水性プ
ライマー層を設けていることを特徴とする帯電防止性の
改良された易接着性ポリエステルフイルム、並びに ２． 分子内にスルホン酸塩基を有する帯電防止剤を含
有し、結晶配向化が完了していないポリエステルフイル
ムの少なくとも片面に水性プライマー液を塗布し、次い
で乾燥、延伸、熱処理を施してフイルムの結晶配向化を
完了させることを特徴とする帯電防止性の改良された易
接着性ポリエステルフイルムの製造方法によって達成さ
れる。

【０００９】本発明においてポリエステルフイルムを構
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成
性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであ
る。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６
―ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これら
の共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド
物なども含まれる。

【００１０】かかるポリエステル中に含有させる分子内
にスルホン酸塩基を有する帯電防止剤としては、例えば
スルホン酸塩基を有する不飽和単量体（例えばビニルス
ルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、スチレン
スルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸アンモニウム、メ
タクリルスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸リチ
ウム等）の１種以上の重合体からなる高分子型帯電防止
剤、Ｒ―ＳＯ₃ Ｘ（ここで、Ｒはアルキル基、アリール
基、又はアルキル基を有する芳香族基を、Ｘは金属イオ
ン（例えばＬｉ，Ｎａ，Ｋ等）、アンモニウムイオン、
アミンイオン又はリン酸エステルイオンを示す。）の低
分子型帯電防止剤が挙げられる。さらに具体的には、ア
ルキルスルホン酸塩としてはペンタンスルホン酸ソー
ダ、オクタンスルホン酸ソーダ、オクタンスルホン酸リ
チウム、オクタンスルホン酸カリ、テトラデシルスルホ
ン酸ソーダ等を、アリールスルホン酸塩としてはベンジ
ルスルホン酸ソーダ、トルイルスルホン酸ソーダ、ナフ
チルスルホン酸ソーダ等を、アルキル基を有する芳香族
スルホン酸塩としてはアルキル（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₀）ベンゼン
スルホン酸金属塩（例えばＬｉ，Ｋ，Ｎａ等）；例えば
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等、アルキルナフタ
レンスルホン酸ソーダ、アルキルフェニールエーテルジ
スルホン酸ソーダ等を、それぞれ例示することができ
る。

【００１１】これらの中でもアルキルスルホン酸塩及び
アルキル基を有する芳香族スルホン酸塩が好ましく、更
に好ましくはアルキル基を有する芳香族スルホン酸塩で
ある。

【００１２】ポリエステル中に含有させ帯電防止剤の量
は、０．１〜５ｗｔ％、好ましくは０．２〜３ｗｔ％、
更に好ましくは０．５〜２ｗｔ％である。

【００１３】この帯電防止剤の効果をより一層高める為
には、少量（０．１〜２ｗｔ％）の保水剤、例えばポリ
エチレングリコールを添加するのが好ましい。

【００１４】本発明におけるポリエステルには、帯電防
止剤以外にフイルム特性を向上する剤例えば滑剤、着色
剤、難燃剤、遮光剤、安定剤、紫外線吸収剤等を含有さ
せることができる。この滑剤としては内部析出粒子、外
部添加粒子のいずれでもよく、また２種以上のものを組
合せたものでもよい。外部添加粒子としては、例えばシ
リカ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
酸化チタン等を挙げることができ、内部析出粒子として
は例えばアルカリ（土類）金属化合物、リン化合物等の
組合せでポリエステル製造中に析出させたものを挙げる
ことができる。

【００１５】本発明におけるポリエステルはそれ自体公
知であり、かつ公知の方法で製造することができる。ポ
リエステルの固有粘度（Ｏ―クロロフェノール、３５
℃）は０．４５〜０．９が好ましい。

【００１６】本発明においては、帯電防止剤を含有する
ポリエステルを常法により溶融押出し冷却固化して非晶
質の未延伸フイルムを得る。そして、この未延伸フイル
ムは、先ず縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する。
これらの延伸はフイルムを走行させて行う。縦方向及び
横方向の延伸手段は公知の手段を用いることができる。
例えば、縦方向の延伸（縦延伸）は未延伸フイルムを加
熱ロール群で加熱し、低速ロールと高速ロールの周速差
を利用して行う。その際、低速ロールと高速ロールの間
に赤外線ヒーターを設けてフイルムを延伸温度に加熱す
ることが好ましく、また低速ロールでフイルムを延伸温
度に加熱しても良い。この縦方向の延伸は通常２．５〜
４．５倍の倍率で行う。また、横方向の延伸（横延伸）
はテンター式延伸熱処理装置を用いて行う。この横方向
の延伸は通常２．５〜４．５倍の倍率で行う。次いで１
５０〜２４０℃の温度で熱処理し、配向結晶化を完了す
る。

【００１７】ポリエステルフイルムの延伸処理は、上記
逐次二軸延伸法以外にも同時二軸延伸法や多段延伸法
（縦―横―縦、縦―横―縦―横、縦―縦―横、縦―横―
横等）を用いることもできる。

【００１８】本発明において易接着性水性プライマー層
を形成する樹脂成分はアニオン性官能基を有する易接着
性樹脂であり、このアニオン性官能基としてはスルホン
酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、硫酸半エステル基等
を例示することができる。そしてアニオン性官能基を有
する易接着性樹脂としては、例えば水性ポリウレタン樹
脂、水性ポリエステル樹脂、水性（メタ）アクリル樹
脂、水性ポリエステル・ポリアクリルコポリマー、水性
フェノキシ樹脂、水性塩化ビニリデン樹脂等を挙げるこ
とができる。これらの中、水性ポリウレタン樹脂、水性
ポリエステル樹脂及び水性ポリエステル・ポリアクリル
コポリマーが好ましい。

【００１９】前記水性ポリウレタン樹脂はカルボン酸塩
基、スルホン酸塩基または硫酸半エステル基によって水
への親和性が高められたものであり、通常かかる水親和
性付与基はポリウレタン合成時ないし合成後に導入され
る。

【００２０】例えば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウ
レタン合成時、原料ポリヒドロキシ化合物の１つとして
カルボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、未
反応イソシアネート基を有するポリウレタンの該イソシ
アネート基に水酸基含有カルボン酸やアミノ基含有カル
ボン酸を反応させ、次いで反応生成物を高速撹拌下でア
ルカリ水溶液中に添加し、中和する等によって行うこと
ができる。

【００２１】また、スルホン酸塩基または硫酸半エステ
ル塩基の導入は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソ
シアネート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、
これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ基また
は水酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基と
を分子内に有する化合物を添加、反応させ、最終的に分
子内にスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基を有す
る水性ポリウレタンを得ることで行なうことができる。
その際、生成反応は有機溶剤中で行ない、次いで水を加
えてから該溶剤を除去することが好ましい。

【００２２】また他の方法としてはスルホン酸基を有す
る化合物を原料の一つとして使用してスルホン酸基を有
するポリウレタンを合成し、次いで該ポリウレタンを高
速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加し、中和する方法、
ポリウレタンの主鎖又は側鎖の１級又は２級アミノ基に
アルカリの存在下でサルトン化合物を付加してスルホン
酸アルカリ塩（例えば―ＳＯ₃ Ｎａ等）を導入する方法
等があげられる。

【００２３】アルカリ水溶液としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の
水溶液を用いることが好ましいが、該アルカリが被覆膜
（下塗り膜）中に残留しないアンモニア、乾固条件で揮
発するアミンが特に好ましい。

【００２４】カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半
エステル塩基等の塩基の量は１×１０^-4〜２×１０^-3当
量／ｇが好ましい。塩基の割合が少なすぎるとポリウレ
タンの水親和性が不足して塗布液の調製が難しくなり、
また多すぎるとポリウレタン本来の特性が損なわれるの
で、好ましくない。

【００２５】かかる水性ポリウレタンは、所望により分
散助剤を用いて、安定な水分散液を形成するものないし
水溶液を形成するものである。

【００２６】ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキ
シ化合物としては、例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、１，５―
ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテ
トラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケー
ト、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、グリセリン等を挙げることがで
きる。

【００２７】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。

【００２８】カルボン酸基含有ポリオールとしては、例
えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジ
メチロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレングリ
コール）エステル等を挙げることができる。

【００２９】アミノ基含有カルボン酸としては、例えば
β―アミノプロピオン酸、γ―アミノ酪酸、Ｐ―アミノ
安息香酸等を挙げることができる。水酸基含有カルボン
酸としては、例えば３―ヒドロキシプロピオン酸、γ―
ヒドロキシ酪酸、Ｐ―（２―ヒドロキシエチル）安息香
酸、リンゴ酸等を挙げることができる。

【００３０】アミノ基または水酸基とスルホン基を有す
る化合物としては、例えばアミノメタンスルホン酸、２
―アミノエタンスルホン酸、２―アミノ―５―メチルベ
ンゼン―２―スルホン酸、β―ヒドロキシエタンスルホ
ン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロパ
ンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げられ、
好ましくは脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロパンサル
トン付加物があげられる。

【００３１】更にアミノ基または水酸基と硫酸半エステ
ル基を含有する化合物としては、例えばアミノエタノー
ル硫酸、エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブタ
ノール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ―ヒドロキ
シプロパノール硫酸、α―ヒドロキシブタノール硫酸等
があげられる。

【００３２】これら化合物を用いてのポリウレタンの合
成は、従来から良く知られている方法で合成することが
できる。

【００３３】前記水性ポリエステル樹脂は、多塩基酸ま
たはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはその
エステル形成性誘導体とから合成される、実質的に線状
のポリエステルである。

【００３４】このポリエステル樹脂の多塩基酸成分とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フ
タル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、１，４―シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示
することができる。これら成分は２種以上を用いること
ができる。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ―ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ―（β―ヒドロキシエトキシ）安息香
酸等の如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることが
できる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成
分の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下で
ある。

【００３５】また、ポリオール成分としては、エチレン
グリコール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，６―ヘキサンジオール、１，４―シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール等を例示することがで
きる。これらは２種以上を用いることができる。

【００３６】上記水性ポリエステル樹脂は、例えば分子
内に有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等の如き親水性基含有化合物を共重合したも
のが水分散液を作るのに有利となり、好ましい。このカ
ルボン酸塩の導入は、通常三官能以上のカルボン酸を用
いるが、このカルボン酸は重合の工程で分岐が起り、ゲ
ル化しやすいのでその共重合割合を小さくすることが望
ましい。この点、スルホン酸塩、ジエチレングリコー
ル、ポリアルキレンエーテルグリコール等による親水基
の導入はカルボン酸塩のときの問題が生ぜず、より有利
である。

【００３７】スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に
導入するためには、例えば５―Ｎａスルホイソフタル
酸、５―アンモニウムスルホイソフタル酸、４―Ｎａス
ルホイソフタル酸、４―メチルアンモニウムスルホイソ
フタル酸、２―Ｎａスルホテレフタル酸、５―Ｋスルホ
イソフタル酸、４―Ｋスルホイソフタル酸、２―Ｋスル
ホイソフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸ア
ルカリ金属塩系又はスルホン酸アミン塩系化合物等を用
いることが好ましい。スルホン酸塩の基を有する多価カ
ルボン酸又は多価アルコールは全多価カルボン酸成分又
は多価アルコール成分中０．５〜２０モル％、更には１
〜１８モル％を占めることが好ましい。

【００３８】また、カルボン酸塩の基をポリエステル分
子内に導入するためには、例えば無水トリメリット酸、
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット
酸、トリメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、ジ
メチロールプロピオン酸等の化合物を用いることができ
る。また、カルボン酸塩基はカルボン酸基をアミノ化合
物、アンモニア、アルカリ金属等で中和することによっ
て得ることができる。

【００３９】親水基含有化合物をポリエステル分子内に
導入する場合には公知の種々な方法を採用することがで
きる。カルボン酸塩や有機スルホン酸塩の基を導入する
場合について更に説明すると、例えば 分子内にカルボン酸塩または有機スルホン酸塩の基
を有する化合物を出発原料の１成分としてポリエステル
を合成する方法、 分子内にカルボキシル基を３個以上有する化合物を
出発原料の１成分としてポリエステルを合成した後に該
ポリエステル中の遊離のカルボキシル基をアンモニア、
アミン、アルカリ金属化合物等で媒体中に中和させる方
法 等の方法がある。の方法を更に説明すると、例えば無
水トリメリット酸をポリエステル原料の１成分として用
いて側鎖に遊離のカルボキシル基を有するポリマーを造
り、反応終了後にアンモニア水を添加して中和し、水性
ポリエステルを造ることができる。ポリエステルは溶融
重合法で製造することが好ましい。

【００４０】前記水性（メタ）アクリル樹脂は、（メ
タ）アクリロイル基を有する不飽和単量体の付加重合体
であって、かかる単量体としては例えばアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては
メチル基，エチル基，ｎ―プロピル基，イソプロピル
基，ｎ―ブチル基，イソブチル基，ｔ―ブチル基，２―
エチルヘキシル基，シクロヘキシル基，フェニル基，ベ
ンジル基，フェニルエチル基等）；２―ヒドロキシエチ
ルアクリレート，２―ヒドロキシエチルメタクリレー
ト，２―ヒドロキシプロピルアクリレート，２―ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ―メチルメ
タクリルアミド，Ｎ―メチルアクリルアミド，Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド，Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド，Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド，Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド，Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド，Ｎ―フェニルアクリルアミド等のアミド基含
有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリレー
ト，Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート等の
アミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレート，グリ
シジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー；ア
クリル酸，メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム
塩，カリウム塩，アンモニウム塩等）等のカルボキシル
基またはその塩を含有するモノマー等があげられる。

【００４１】これらは他種モノマーと併用することがで
きる。他種モノマーとしては例えばアリルグリシジルエ
ーテル等のエポキシ基含有モノマー；スチレンスルホン
酸，ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩，
カリウム塩，アンモニウム塩等）等のスルホン酸基又は
その塩を含有するモノマー；クロトン酸，イタコン酸，
マレイン酸，フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム
塩，カリウム塩，アンモニウム塩等）等のカルボキシル
基またはその塩を含有するモノマー；無水マレイン酸，
無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー；ビニ
ルイソシアネート，アリルイソシアネート，スチレン，
ビニルメチルエーテル，ビニルエチルエーテル，ビニル
トリスアルコキシシラン，アルキルマレイン酸モノエス
テル，アルキルフマール酸モノエステル，アクリロニト
リル，メタクリロニトリル，アルキルイタコン酸モノエ
ステル，塩化ビニリデン，酢酸ビニル，塩化ビニル等が
挙げられる。上述のモノマーは１種もしくは２種以上を
用いて共重合させることができる。

【００４２】アクリル系重合体への親水性付与、水性液
の分散安定性、ポリエステルフイルムとの密着性等の点
から、水酸基、アミド基やカルボキシル基またはその塩
（ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩等）等の
官能基を有するものが好ましい。

【００４３】前記水性ポリエステル・ポリアクリルコポ
リマーは水性コポリマーであり、このコポリマーを構成
する各ポリマー成分は前述の水性ポリエステル樹脂、水
性（メタ）アクリル樹脂と同一であり、例えば水性ポリ
エステル・ポリアクリルブロックポリマー、幹ポリマー
がポリエステルでありこれにアクリルをグラフトさせた
水性ポリエステル・アクリルグラフトコポリマー、幹ポ
リマーがポリアクリルでありこれにポリエステルをグラ
フトさせた水性ポリアクリル・ポリエステルグラフトコ
ポリマー等を挙げることができる。これらの中幹ポリマ
ーがポリエステルでありこれにアクリルをグラフトさせ
た水性ポリエステル・アクリルグラフトコポリマーが最
も好ましい。

【００４４】ポリアクリルをポリエステル（幹ポリマ
ー）にグラフトさせる方法は、公知のグラフト重合法を
用いることができる。大別して次の３つの方法があげら
れる。 （Ａ） 幹ポリマーにラジカル，カチオン或いはアニオ
ン等の反応開始点を発生させ、アクリル系モノマーをグ
ラフト重合する方法。 （Ｂ） 幹ポリマーの存在下、該ポリマーへの連鎖移動
反応を利用して、アクリル系モノマーをグラフト重合す
る方法。 （Ｃ） 側鎖に官能基を有する幹ポリマーと末端に前記
官能基と反応する基を有する枝ポリマーとを反応させる
方法。

【００４５】上記（Ａ）の更に具体的方法としては、例
えば光，熱或いは放射線によって幹ポリマーにラジカル
を発生させてからモノマーをグラフト重合させるラジカ
ル重合法；ＡｌＣｌ₃ ，ＴｉＣｌ₄ 等の如き触媒を用い
て幹ポリマーにカチオン基を発生させ、或いは金属Ｎ
ａ，金属Ｌｉ等を用いて幹ポリマーにアニオン基を発生
させてからモノマーをグラフト重合させるカチオン重合
或いはアニオン重合法等があげられる。

【００４６】また、上記（Ｂ）の更に具体的方法として
は、例えばカルボキシル基や水酸基を側鎖に持ったポリ
エステルにグリシジルメタクリレート，２―ヒドロキシ
エチルアクリレート，アクリル酸等を反応させて該ポリ
エステルの側鎖に不飽和基を導入し、これとモノマーと
を重合させる方法；合成原料の１成分としてフマール酸
の如き不飽和化合物を用いてポリマー主鎖に不飽和基を
導入したポリエステルとアクリル系モノマーとを反応さ
せる方法等があげられる。

【００４７】更にまた、上記（Ｃ）具体的方法として
は、例えば側鎖に水素供与基例えば―ＯＨ，―ＳＨ，―
ＮＨ₂ ，―ＣＯＯＨ，―ＣＯＮＨ₂ 等を有するポリエス
テル（幹ポリマー）と、片末端が水素受容基例えば―Ｎ
＝Ｃ＝Ｏ，―Ｃ＝Ｃ＝Ｏ，

【００４８】

【化１】

【００４９】等であるアクリル系重合体（枝ポリマー）
とを反応させる方法；側鎖に水素受容基を有するポリエ
ステル（幹ポリマー）と片末端が水素供与基であるアク
リル系重合体（枝ポリマー）とを反応させる方法等があ
げられる。これ以外の官能基の組合せとしては、―ＣＯ
ＯＨと―ＣＯＣｌ，―ＣＯＯＨと―ＯＨ，―ＣＯＯＨと
―ＮＨ₂ ，―ＮＨ₂ と―ＯＨ等の組合せが例示できる。

【００５０】グラフトコポリマーにおける幹ポリマー
（ポリエステル）と枝ポリマーの割合は、重量比で、
５：９５〜９５〜５、更には１０：９０〜９０：１０で
あることが好ましい。幹ポリマーの分子量は５，０００
〜２０万、更には１万〜１０万が好ましく、また枝ポリ
マーの分子量は５００〜５万、更には１，０００〜１万
が好ましい。

【００５１】次に、幹ポリマーがポリアクリルである水
性ポリアクリル・ポリエステルグラフトコポリマーのポ
リエステル及びアクリルポリマーの成分は、上述した水
性ポリエステル・アクリルグラフトコポリマーと同じも
のを用いることができる。かかるコポリマーはポリアク
リルを幹ポリマーとし、これにポリエステルを枝ポリマ
ーとしてグラフトさせることによって造ることができる
が、この製造法は特に限定されない。この製造法のいく
つかを例示すると、ポリエステル片末端に不飽和基を導
入し、アクリル系モノマーと共重合させる方法、ポリア
クリルの側鎖にカルボキシル基、水酸基，メチロール基
等の官能基を導入し、一方片末端に上記官能基と反応す
るエポキシ基，イソシアネート基，水酸基，メチロール
基等を導入したポリエステルを反応させる高分子反応を
用いる方法等がある。

【００５２】このグラフトコポリマーにおける幹ポリマ
ー（ポリアクリル）の分子量は５，０００〜２０万、更
には１万〜１０万が好ましく、また枝ポリマーの分子量
は５００〜５万、更には１，０００〜１万が好ましい。
幹ポリマーと枝ポリマーの割合は、重量比で、５：９５
〜９５：５、更には１０：９０〜９０：１０が好まし
い。

【００５３】更に、水性ポリエステル・ポリアクリルブ
ロックコポリマーの各成分は上述した水性アクリル・ポ
リエステルグラフトコポリマーと同じものを用いること
ができる。

【００５４】かかるブロックコポリマーは公知の製法で
合成できる。例えば、ポリエステル両末端にアクリル系
不飽和基を導入し、これとポリアクリルとをブロック化
重合する方法、、またポリアクリルの末端に高分子反応
可能な基（例えば、イソシアネート基，エポキシ基，水
酸基，カルボキシル基等）を導入し、これとポリエステ
ル末端の水酸基，カルボキシル基とを反応させて合成す
る方法があり、更にまたポリオールとポリカルボン酸エ
ステルとをエステル交換反応させた後２５０〜３００℃
の温度、常圧下で重縮合反応を開始し、最終的に真空下
でこの反応を進めて所定重合度のポリエステルを得、該
ポリエステルとポリアクリルとを有機溶剤に溶解後高分
子反応等でブロックコポリマー液を造る方法がある。

【００５５】このブロックコポリマーにおけるポリアク
リルの分子量は１，０００〜５万、更には２，０００〜
１万が好ましく、またポリエステルの分子量は２，００
０〜５万、更には３，０００〜１万が好ましく、全体の
分子量は５，０００〜２０万が好ましい。上記ポリアク
リルとポリエステルとの割合は、重合比で９５：５〜
５：９５、更には８０：２０〜２０〜８０が好ましい。

【００５６】本発明における水性ポリエステル・ポリア
クリルコポリマーは水性樹脂であり、ポリエステル部分
に水分散性基（例えはスルホン酸，カルボン酸等の金属
塩，アミン塩等）を含有する場合、ポリアクリル部分に
水分散性基を含有する場合、あるいは両者に水分散性基
が共存する場合がある。

【００５７】本発明における水性プライマー液には、ポ
リエステルフイルムへの濡れ性を向上させるために濡れ
剤を含有させることが好ましい。濡れ剤としては、アニ
オン型界面活性剤，カチオン型界面活性剤，ノニオン型
界面活性剤等の界面活性剤が好ましく、例えばポリエチ
レンオキサイド・ポリプロピレンオキサイドブロック共
重合体，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル，ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル，ソルビタン
脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，脂肪酸金
属石鹸，アルカンスルホン酸塩，アルキル硫酸塩，アル
キルベンゼンスルホン酸塩，アルキルスルホン酸塩，ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩，アルキルス
ルホコハク酸塩，第４級アンモニウムクロライド塩，ア
ルキルアミン塩酸等を挙げることができる。これらの中
でノニオン型界面活性剤が液安定性の面でより好まし
い。濡れ剤の量としては、プライマー全固形分の２〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％で
ある。

【００５８】更に本発明の効果を消失させない範囲にお
いて、例えば紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー、無機
フィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、メラミン、エ
ポキシ、アジリジン等の架橋剤等の他の添加剤を混合す
ることができる。

【００５９】水性塗液の固形分濃度は、通常３０重量％
以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗付量は
走行しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、さら
には１〜１０ｇが好ましい。

【００６０】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテン
コート法などを単独又は組み合わせて適用するとよい。
この水性塗液には、塗液の安定性又は塗液の塗工性を助
ける目的で若干量の有機溶剤を含んでもよい。

【００６１】水性プライマー液の塗布はポリエステルフ
イルムの製造工程中で行ってもよく、また二軸配向処理
の完了したポリエステルフイルムに行ってもよい。

【００６２】水性プライマー液の塗布後は、乾燥処理す
ることで水性プライマー層が形成されるが、ポリエステ
ルフイルムの配向結晶化が完了していない場合、例えば
水性プライマー液を塗布した縦延伸されたポリエステル
フイルムは、乾燥され、横延伸、熱固定等の工程に導か
れる。水性プライマー液を塗布した縦延伸ポリエステル
フイルムは、例えばステンターに導かれて横延伸及び熱
固定される。この間塗布液は乾燥し、フイルム上に連続
皮膜を形成する。乾燥は横延伸前或いは横延伸時に行な
うと良い。

【００６３】このようにして得られる水性プライマー層
塗設のフイルムは、ポリエステルフイルムの帯電防止性
とプライマーの易接着性を兼備しており、この低帯電性
の易接着性ポリエステルフイルムは種々の被覆物例えば
セロファン用インキ、磁気塗料、電子写真用トナー組成
物、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ＵＶインキ等の
極めて広汎な塗料に対して高い接着性を示し、特に磁気
塗料に強い接着性を示し、かつ粘着性のない良好な耐ブ
ロッキング性を示す。

【００６４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。

【００６５】なお、例中の「部」は「重量部」を意味す
る。またフイルムの各特性は次の方法で測定した。

【００６６】１．接着性 プライマー被覆ポリエステルフイルムに評価塗料をマイ
ヤーバーで乾燥後の厚さが約４μｍになるように塗布
し、１００℃で３分間乾燥する。その後６０℃で２４時
間エージングし、次いでスコッチテープ No.６００（３
Ｍ社製）幅１２．７mm、長さ１５cmを気泡の入らないよ
うに粘着し、この上をＪＩＳ Ｃ２７０１（１９７５）
記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ巾に
切り出す。これを１８０度剥離した時の強力を測定す
る。

【００６７】［評価用塗料］固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン２３０４ ２５部 （日本ポリウレタン製） 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックＡ（積水化学製）５０部 分散剤 レシオンＰ（理研ビタミン製） １部 磁性剤 ＣＴＸ―８６０（戸田化学製） ５００部 をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解し、４０％液にし、サンドグライダーで２
時間分散する。その後架橋剤のコロネートＬ ２５部
（固形分換算）を添加し、よく撹拌して磁性塗料を得
る。

【００６８】２．帯電性 片面プライマー塗設フイルム（１０μｍ×５００mm×３
０００ｍ）ロールを２３℃×７５％ＲＨの雰囲気下で１
５０ｍ／min のスピードで巻き返し、そのロールの剥離
帯電量をヒューグルエレクトロニクス（株）製のデジタ
ル式試験電気測定器Ｍｏｄｅｌ―２０３を用いて測定す
る。

【００６９】３．表面抵抗 プライマー塗設前のポリエステルフイルムを２３℃×６
０％ＲＨで２４ｈｒ放置後、振動容量型電位差測定器Ｔ
Ｒ―８４Ｍ型（タケダ理研社製）で測定する。

【００７０】４．表面粗さ Ｒａ（Center Line Average ：中心線平均粗さ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ―３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．
８ｍｍの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ
曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ線、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００７１】

【数１】

【００７２】この測定は基準長を１．２５ｍｍとして、
４個行い、その平均値で表わす。

【００７３】

【実施例１〜８及び比較例１】表１に示す帯電防止剤を
含有する固有粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレ
ート（滑剤含有）を１７０℃で３時間乾燥後２０℃に維
持した回転冷却ドラム上に２８０℃で溶融押出して厚み
１５０μｍの未延伸フイルムとし、次に赤外線ヒーター
法で３．８倍縦延伸したのち、表１に示す水性プライマ
ー液（固形分４ｗｔ％）をキスコート法にて縦延伸フイ
ルムの片面にＷｅｔ２ｇ／ｍ² の割合で塗布した。引き
続き１０５℃で横方向に３．９倍延伸し、次いで２１５
℃で６秒熱固定を行った。この時のフイルム厚さは１０
μｍであり、また最終プライマー層の厚さは０．０２μ
ｍであった。このフイルムの特性を表２に示す。尚実施
例２の表面粗さＲａは８．３ｎｍであった。

【００７４】

【比較例２】水性プライマー液を塗布しなかった以外
は、実施例１と全く同様の方法で二軸配向フイルムを得
た。このフイルムの特性を表２に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】＜帯電防止剤＞ ＤＢＳＬｉ；ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム ＤＢＳＰ；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム ＜保水剤＞ ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ＭＷ＝２００００） ＜易接性樹脂＞ ポリエステルＡ：日本合成化学工業（株）ポリエスター
ＷＲ―９０１ ポリウレタンＢ：楠本化成（株）ネオレッツＲ―９６６ ポリエステル・ポリアクリルコポリマー：高松油脂
（株）ＳＨ―４１６ ＜界面活性剤＞ ＳＡＡ１：エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド
ブロックポリマー ＳＡＡ２：ポリエチレンオキサイドノニルフェニルエー
テル

【００７７】

【表２】

【００７８】表２から明らかな如く、本発明のポリエス
テルフイルムは、帯電性が低く、接着性も優れている。

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、低い帯電性を示し、か
つポリエステルフイルムに塗布される種々の被覆物、例
えばオフセットインキ、グラビヤインキ、シルクスクリ
ーンインキ、ＵＶインキ、磁気塗料、粘着剤、電子写真
トナー、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ハードコー
ト塗料、ＵＶ塗料、ヒートシール性付与組成物、無機質
被膜形成性物質等、特に磁気塗料に対し優れた接着性を
示すプライマー層を有する低帯電性の易接着性ポリエス
テルフイルム及び製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内にスルホン酸塩基を有する帯電防
   止剤を含有するポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に水性プライマー層を設けていることを特徴とする帯電
   防止性の改良された易接着性ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 分子内にスルホン酸塩基を有する帯電防
   止剤を含有し、結晶配向化が完了していないポリエステ
   ルフイルムの少なくとも片面に水性プライマー液を塗布
   し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施してフイルムの結晶
   配向化を完了させることを特徴とする帯電防止性の改良
   された易接着性ポリエステルフイルムの製造方法。