JPH06238844A - 多層プラスチック管 - Google Patents
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- JPH06238844A JPH06238844A JP6007626A JP762694A JPH06238844A JP H06238844 A JPH06238844 A JP H06238844A JP 6007626 A JP6007626 A JP 6007626A JP 762694 A JP762694 A JP 762694A JP H06238844 A JPH06238844 A JP H06238844A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特にメタノール含有燃料に対して良好な安定
性及び良好な機械特性を有するプラスチック管。 【構成】 ポリアミドをベースとする外層及びこの外層
に隣接している可塑剤不含ポリ弗化ビニリデン製の層よ
り成る。
性及び良好な機械特性を有するプラスチック管。 【構成】 ポリアミドをベースとする外層及びこの外層
に隣接している可塑剤不含ポリ弗化ビニリデン製の層よ
り成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミドをベースと
する成形材料からの外層Ｉ及びこの外層に隣接してい
る、ポリ弗化ビニリデンをベースとする成形材料からの
もう１つの層ＩＩより成る多層プラスチック管に関す
る。
する成形材料からの外層Ｉ及びこの外層に隣接してい
る、ポリ弗化ビニリデンをベースとする成形材料からの
もう１つの層ＩＩより成る多層プラスチック管に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド製のプラスチック管は公知で
あり、多方面の用途に使用されている。その課題を満足
するためには、この管は、特にその中の液状媒体に対し
て不活性で、高温及び低温及び機械的負荷に対して安定
であるべきである。
あり、多方面の用途に使用されている。その課題を満足
するためには、この管は、特にその中の液状媒体に対し
て不活性で、高温及び低温及び機械的負荷に対して安定
であるべきである。
【０００３】一層管は、常には必要な要件を満たすこと
はできない。例えば、脂肪族又は芳香族溶剤、燃料又は
類似物の輸送の際に、これは、著るしい欠点、例えば媒
体に対する不充分な遮断作用、不所望の寸法変化又は低
すぎる機械的耐荷重性を示す。
はできない。例えば、脂肪族又は芳香族溶剤、燃料又は
類似物の輸送の際に、これは、著るしい欠点、例えば媒
体に対する不充分な遮断作用、不所望の寸法変化又は低
すぎる機械的耐荷重性を示す。
【０００４】これらの欠点を多層管で除く試みがなされ
た（ドイツ特許出願公告第３５１０３９５号、同第３７
１５２５１号、同第３８２１７２３号、同第４００１１
２５号、同第４００１１２６号参照）。しかしながら、
これらの提案を実際に使用したら、個々の欠点は避ける
ことができるが、全体的な特性値は、なお満足できない
ことが判明した。
た（ドイツ特許出願公告第３５１０３９５号、同第３７
１５２５１号、同第３８２１７２３号、同第４００１１
２５号、同第４００１１２６号参照）。しかしながら、
これらの提案を実際に使用したら、個々の欠点は避ける
ことができるが、全体的な特性値は、なお満足できない
ことが判明した。
【０００５】フランス特許第２６０２５１５号明細書に
は、ポリアミド製外層ＩＩ及び可塑化されたポリ弗化ビ
ニリデン製の内層より成る２層管が記載されている。し
かしながら、実験結果は、流動媒体に対する遮断作用が
不充分であることを明らかにしている。
は、ポリアミド製外層ＩＩ及び可塑化されたポリ弗化ビ
ニリデン製の内層より成る２層管が記載されている。し
かしながら、実験結果は、流動媒体に対する遮断作用が
不充分であることを明らかにしている。
【０００６】特に、メタノール含有燃料の浸透性は、前
記の提案によっては不満足な程度に低下できただけであ
る。
記の提案によっては不満足な程度に低下できただけであ
る。
【０００７】従って、新規な中間層の使用による浸透性
の減少は、殊に極めて重要である。それというのも、可
能な放出値は法的規定により更に低下されるからであ
る。
の減少は、殊に極めて重要である。それというのも、可
能な放出値は法的規定により更に低下されるからであ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、輸送
媒体に対して、特にメタノール含有燃料に対する良好な
遮断作用、満足しうる量保持性並びに満足しうる機械的
耐荷重性を有するポリアミドを開発することであった。
殊に、達成される改良は、高温でも保持できるべきであ
った。
媒体に対して、特にメタノール含有燃料に対する良好な
遮断作用、満足しうる量保持性並びに満足しうる機械的
耐荷重性を有するポリアミドを開発することであった。
殊に、達成される改良は、高温でも保持できるべきであ
った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、外層Ｉとそ
れに隣接している層ＩＩを有する多層プラスチック管に
より解決され、この際、層ＩＩはメルトフローインデッ
クス＜１４ｇ／１０ｍｉｎ（ＤＩＮ５３７３５−２３０
℃−５ｋｇ負荷による）を有する可塑剤不含ポリ弗化ビ
ニリデンを含有し、層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚と
の比は１：３〜１：２０である。
れに隣接している層ＩＩを有する多層プラスチック管に
より解決され、この際、層ＩＩはメルトフローインデッ
クス＜１４ｇ／１０ｍｉｎ（ＤＩＮ５３７３５−２３０
℃−５ｋｇ負荷による）を有する可塑剤不含ポリ弗化ビ
ニリデンを含有し、層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚と
の比は１：３〜１：２０である。
【００１０】ポリアミドとしては、第１に、脂肪族ホモ
−及びコ−重縮合体がこれに該当する。例としては、
４，６−、６，６−、６，１２−、８，１０−、１０，
１０−ポリアミド等が挙げられる。６−、１０，１２
−、１１−、１２−及び１２，１２−ポリアミドが有利
である［ポリアミドのこれらの名称は、国際命名法に一
致し、ここで、最初の数字は出発アミドのＣ−原子数を
示し、後の数字はジカルボン酸のＣ−原子数を示す。１
個の数字だけが挙げられている場合は、これがα、ω−
アミノカルボン酸もしくはそれから誘導されたラクタム
から出発していることを意味する。−Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉ
ｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎ
ｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，２７２
頁、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ（１９７６）］。
−及びコ−重縮合体がこれに該当する。例としては、
４，６−、６，６−、６，１２−、８，１０−、１０，
１０−ポリアミド等が挙げられる。６−、１０，１２
−、１１−、１２−及び１２，１２−ポリアミドが有利
である［ポリアミドのこれらの名称は、国際命名法に一
致し、ここで、最初の数字は出発アミドのＣ−原子数を
示し、後の数字はジカルボン酸のＣ−原子数を示す。１
個の数字だけが挙げられている場合は、これがα、ω−
アミノカルボン酸もしくはそれから誘導されたラクタム
から出発していることを意味する。−Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉ
ｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎ
ｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，２７２
頁、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ（１９７６）］。
【００１１】コポリアミドを使用する場合には、これ
は、例えば、コ−酸としてのアジピン酸、ゼバシン酸、
コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びコ−ジアミ
ンとしてのビス−（４′−アミノシクロヘキシル）−メ
タン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン等を含有していてよい。
は、例えば、コ−酸としてのアジピン酸、ゼバシン酸、
コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びコ−ジアミ
ンとしてのビス−（４′−アミノシクロヘキシル）−メ
タン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン等を含有していてよい。
【００１２】このポリアミドの製造は公知である（例え
ばＤ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ，
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，
４２４−６７頁；Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７）；ＤＥ−
ＡＳ ２１５２１９４）。
ばＤ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ，
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，
４２４−６７頁；Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７）；ＤＥ−
ＡＳ ２１５２１９４）。
【００１３】同様に、ポリアミドとしては、混合脂肪族
／芳香族重縮合体が、例えば米国特許（ＵＳ−ＰＳＳ）
第２０７１２５０号、同第２０７１２５１号、同第２１
３０５２３号、同第２１３０９４８号、同第２２４１３
２２号、同第２３１２９６６号、同第２５１２６０６
号、同第３３９３２１０号もしくはＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ３．Ａｕｆｌ．Ｖｏｌ．１
８，Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（１９８２）、３２８頁及び
４３５員に記載されている。ポリアミドとして好適な重
縮合体は、同様に、ポリ（エーテルエステルアミド）も
しくはポリ（エーテルアミド）である。このような生成
物は、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第２
７１２９８７号、同第２５２３９９１号、同第３００６
９６１号明細書に記載されている。
／芳香族重縮合体が、例えば米国特許（ＵＳ−ＰＳＳ）
第２０７１２５０号、同第２０７１２５１号、同第２１
３０５２３号、同第２１３０９４８号、同第２２４１３
２２号、同第２３１２９６６号、同第２５１２６０６
号、同第３３９３２１０号もしくはＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ３．Ａｕｆｌ．Ｖｏｌ．１
８，Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（１９８２）、３２８頁及び
４３５員に記載されている。ポリアミドとして好適な重
縮合体は、同様に、ポリ（エーテルエステルアミド）も
しくはポリ（エーテルアミド）である。このような生成
物は、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＯＳＳ）第２
７１２９８７号、同第２５２３９９１号、同第３００６
９６１号明細書に記載されている。
【００１４】ポリアミドの分子量（数平均）は、５００
０以上、有利に１００００以上であり、１．９〜２．４
の範囲の相対粘度（ηrel）に相当する。
０以上、有利に１００００以上であり、１．９〜２．４
の範囲の相対粘度（ηrel）に相当する。
【００１５】外層Ｉのポリアミドは、本発明による特性
を害しないかぎり、他の熱可塑性プラスチック４０重量
％までを含有していてよい。殊に、ここではポリカーボ
ネート［Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔ
ｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１）］、アクリロニトリ
ル／スチロール／ブタジエン−［Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｂｄ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，３９３
−４０６頁；Ｕｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄ
ｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４．Ａｕｆｌａｇｅ Ｂｄ １９．Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）２７９−
２８４頁］、アクリロニトリル／スチロール／アクリレ
ート−［Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉ
ｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｂｄ．１９，ＶｅｒｌａｇＣｈｅ
ｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）、２７７−２９
５頁］、アクリロニトリル／スチロール−コポリマー
［Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ４．Ａ
ｕｆｌａｇｅ，Ｂｄ．１９，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉ
ｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）、２７３頁以降］又
はポリフェニレンエーテル（ＤＥ−ＯＳＳ ３２２４６
９１及び３２２４６９２、ＵＳ−ＰＳＳ ３３０６８７
４、３３０６８７５及び４０２８３４１）が挙げられ
る。
を害しないかぎり、他の熱可塑性プラスチック４０重量
％までを含有していてよい。殊に、ここではポリカーボ
ネート［Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔ
ｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１）］、アクリロニトリ
ル／スチロール／ブタジエン−［Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｂｄ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，３９３
−４０６頁；Ｕｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄ
ｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４．Ａｕｆｌａｇｅ Ｂｄ １９．Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）２７９−
２８４頁］、アクリロニトリル／スチロール／アクリレ
ート−［Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉ
ｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｂｄ．１９，ＶｅｒｌａｇＣｈｅ
ｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）、２７７−２９
５頁］、アクリロニトリル／スチロール−コポリマー
［Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ４．Ａ
ｕｆｌａｇｅ，Ｂｄ．１９，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉ
ｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８１）、２７３頁以降］又
はポリフェニレンエーテル（ＤＥ−ＯＳＳ ３２２４６
９１及び３２２４６９２、ＵＳ−ＰＳＳ ３３０６８７
４、３３０６８７５及び４０２８３４１）が挙げられ
る。
【００１６】必要なら、外層Ｉのポリアミドを耐衝撃性
に調節することができる。好適なポリマーの例は、エチ
レン／プロピレン−又はエチレン／プロピレン／ジエン
−コポリマー（ＥＰ−Ａ−２９５０７６）、ポリペンテ
ニレン、ポリオクテニレン又はランダムにもしくはブロ
ック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂肪族
オレフィン又はジエンとからのコポリマー（ＥＰ−Ａ−
２６１７４８）である。更に、耐衝撃性にするゴムも挙
げられる：ガラス化温度Ｔｇ＜−１０℃を有する（メ
タ）アクリレート−、ブタジエン−又はスチロール／ブ
タジエン−ゴムから成る粘弾性の核を有する核／外殻−
ゴム（ここで核は架橋されていてよい）。この外殻はス
チロール及び／又はメチルメタクリレート及び／又は他
の不飽和モノマーから構成されていてよい（ＤＥ−ＯＳ
Ｓ ２１４４５２８、３７２８６８５）。耐衝撃性にす
る成分の割合は、所望の特性を劣化させないように選択
すべきである。
に調節することができる。好適なポリマーの例は、エチ
レン／プロピレン−又はエチレン／プロピレン／ジエン
−コポリマー（ＥＰ−Ａ−２９５０７６）、ポリペンテ
ニレン、ポリオクテニレン又はランダムにもしくはブロ
ック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂肪族
オレフィン又はジエンとからのコポリマー（ＥＰ−Ａ−
２６１７４８）である。更に、耐衝撃性にするゴムも挙
げられる：ガラス化温度Ｔｇ＜−１０℃を有する（メ
タ）アクリレート−、ブタジエン−又はスチロール／ブ
タジエン−ゴムから成る粘弾性の核を有する核／外殻−
ゴム（ここで核は架橋されていてよい）。この外殻はス
チロール及び／又はメチルメタクリレート及び／又は他
の不飽和モノマーから構成されていてよい（ＤＥ−ＯＳ
Ｓ ２１４４５２８、３７２８６８５）。耐衝撃性にす
る成分の割合は、所望の特性を劣化させないように選択
すべきである。
【００１７】層ＩＩは可塑剤不含ポリ弗化ビニリデンを
含有する。このポリマーの製造及び構造は、公知である
（Ｈａｎｓ Ｒ．Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ，Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，
Ｐａｒｔ Ａ，ＶｅｒｌａｇＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅ
ｒ Ｉｎｃ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｂａｓｅｌ−Ｈｏｎｇ
ｋｏｎｇ，１９１頁以降；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ，Ｉ．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｂａｎｄ Ｘ１，
Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ（１９７１）、４０３頁以降）。
含有する。このポリマーの製造及び構造は、公知である
（Ｈａｎｓ Ｒ．Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ，Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，
Ｐａｒｔ Ａ，ＶｅｒｌａｇＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅ
ｒ Ｉｎｃ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｂａｓｅｌ−Ｈｏｎｇ
ｋｏｎｇ，１９１頁以降；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ，Ｉ．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｂａｎｄ Ｘ１，
Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈ
ｅｎ（１９７１）、４０３頁以降）。
【００１８】他のモノマーを４０重量％まで含有してい
てよいポリ弗化ビニリデンをベースとするコポリマーも
本発明により含有することができる。このような付加的
モノマーの例としては、トリフルオロエチレン、エチレ
ン、プロペン及びヘキサフルオロプロペンが挙げられ
る。
てよいポリ弗化ビニリデンをベースとするコポリマーも
本発明により含有することができる。このような付加的
モノマーの例としては、トリフルオロエチレン、エチレ
ン、プロペン及びヘキサフルオロプロペンが挙げられ
る。
【００１９】本発明により使用されるポリ弗化ビニリデ
ンは、メルトフローインデックス＜１４ｇ／１０ｍｉ
ｎ、有利に５〜１３ｇ／１０ｍｉｎ（ＤＩＮ５３７３
５）を有する。
ンは、メルトフローインデックス＜１４ｇ／１０ｍｉ
ｎ、有利に５〜１３ｇ／１０ｍｉｎ（ＤＩＮ５３７３
５）を有する。
【００２０】層ＩＩの厚さは、０．０５〜０．２ｍｍ、
有利に０．１〜０．１５ｍｍの範囲にある。管壁は、
０．５〜２ｍｍ、有利に１〜１．５ｍｍの範囲の全厚を
有する。層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚との比は、
１：３〜１：２０、有利に１：４〜１：１０である。管
の直径は６〜１６ｍｍの範囲内にある。
有利に０．１〜０．１５ｍｍの範囲にある。管壁は、
０．５〜２ｍｍ、有利に１〜１．５ｍｍの範囲の全厚を
有する。層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚との比は、
１：３〜１：２０、有利に１：４〜１：１０である。管
の直径は６〜１６ｍｍの範囲内にある。
【００２１】本発明による多層管においては、層Ｉ及び
隣接層ＩＩと共に、管内側にもう１つの層を施こすこと
もできる。ここで、例としては、層ＩＩのポリ弗化ビニ
リデンに比べて明らかに高められた導電性を有する変性
されたポリ弗化ビニリデン製の層が挙げられる。
隣接層ＩＩと共に、管内側にもう１つの層を施こすこと
もできる。ここで、例としては、層ＩＩのポリ弗化ビニ
リデンに比べて明らかに高められた導電性を有する変性
されたポリ弗化ビニリデン製の層が挙げられる。
【００２２】Ｉ並びにＩＩの層のための成形材料には、
慣用の助剤及び添加物例えば、防焔剤、安定剤、加工助
剤、粘度改良剤、填料殊に導電性を改良するためのも
の、顔料等を添加することができる。層Ｉもしくは層Ｉ
Ｉ以外の他の層の成形材料も、可塑剤もしくは耐衝撃性
変更剤を含有していてよい。
慣用の助剤及び添加物例えば、防焔剤、安定剤、加工助
剤、粘度改良剤、填料殊に導電性を改良するためのも
の、顔料等を添加することができる。層Ｉもしくは層Ｉ
Ｉ以外の他の層の成形材料も、可塑剤もしくは耐衝撃性
変更剤を含有していてよい。
【００２３】多層管の完成は、公知の、例えば前記の技
術水準に広く記載されている方法によって行なう。管を
共押出し法により製造するのが有利である。
術水準に広く記載されている方法によって行なう。管を
共押出し法により製造するのが有利である。
【００２４】本発明による多層管は、優れた程度で−高
めた温度でも−（石油）化学物質、溶剤及び燃料に対す
る良好な安定性及び良好な遮断作用を有する。更に、２
層管と共に３以上の層を有する他の管系も製造できる。
層ＩＩが導電性に調節されている本発明による多層管が
有利である。内部で層ＩＩに隣接してもう１つの、高い
導電性を有するポリビニリデン層を設けることによって
良好な導電性を得ることもできる。良好な導電性は、導
電性カーボンブラック、炭素繊維等を１５重量％まで添
加することにより得られる。
めた温度でも−（石油）化学物質、溶剤及び燃料に対す
る良好な安定性及び良好な遮断作用を有する。更に、２
層管と共に３以上の層を有する他の管系も製造できる。
層ＩＩが導電性に調節されている本発明による多層管が
有利である。内部で層ＩＩに隣接してもう１つの、高い
導電性を有するポリビニリデン層を設けることによって
良好な導電性を得ることもできる。良好な導電性は、導
電性カーボンブラック、炭素繊維等を１５重量％まで添
加することにより得られる。
【００２５】本発明によるプラスチック管は、有利に
（石油）化学物質の輸送のため、もしくは自動車分野で
ブレーキ−、冷却−及び液圧−液体もしくは燃料の流動
のために使用される。この多層管のもう１つの用途は、
これから中空体例えば殊に自動車分野でのタンク容器又
は充填はめ管（Ｅｉｎｆｕｅｌｌｓｔｕｔｚｅｎ）を製
造することである。
（石油）化学物質の輸送のため、もしくは自動車分野で
ブレーキ−、冷却−及び液圧−液体もしくは燃料の流動
のために使用される。この多層管のもう１つの用途は、
これから中空体例えば殊に自動車分野でのタンク容器又
は充填はめ管（Ｅｉｎｆｕｅｌｌｓｔｕｔｚｅｎ）を製
造することである。
【００２６】
【実施例】実施例に挙げられている結果は、次の測定法
を用いて測定した：ポリアミドの溶液粘度（相対粘度η
rel）の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ ３０７に
より、２５℃で０．５重量％ｍ−クレゾール−溶液の使
用下に行なう。
を用いて測定した：ポリアミドの溶液粘度（相対粘度η
rel）の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ ３０７に
より、２５℃で０．５重量％ｍ−クレゾール−溶液の使
用下に行なう。
【００２７】ポリ弗化ビニリデンのメルトフローインデ
ックスの測定は、ＤＩＮ５３７３５により、２３０℃で
かつ５ｋｇの負荷の下で行なう。
ックスの測定は、ＤＩＮ５３７３５により、２３０℃で
かつ５ｋｇの負荷の下で行なう。
【００２８】撓み（Ｄｕｒｃｈｂｉｅｇｕｎｇ）の測定
は、１５ｃｍ長の管で、２３℃で行なう。この管を、８
０ｍｍ離されている２点の上に置く。２つの設置点の間
の中央で、この管に上から４０Ｎの重量をかける。この
管の撓みをｍｍで測定する（ＤＩＮ５３４５２）。
は、１５ｃｍ長の管で、２３℃で行なう。この管を、８
０ｍｍ離されている２点の上に置く。２つの設置点の間
の中央で、この管に上から４０Ｎの重量をかける。この
管の撓みをｍｍで測定する（ＤＩＮ５３４５２）。
【００２９】燃料分の拡散の測定は、２３℃もしくは６
０℃、５０％の空気湿度で、管に、燃料混合物（燃料Ｆ
ＡＮ Ｂ：イソオクタン２５．３５容量％、トルオール
４２．２５容量％、ジイソブチレン１２．６７容量％、
エタノール４．２２５容量％、メタノール１５容量％、
水０．５容量％）を接して行なう。長さ２００ｍｍの試
料に、燃料混合物を充填し、測定の間に充填された貯蔵
容器（Ｖｏｒｒａｔｓｂｅｈａｅｌｔｎｉｓ）と連結し
ておく。拡散は、一定時間（測定２４時間）に渡る拡散
により物質損失として測定される。尺度としては、拡散
工程が釣り合っている場合、即ち、２４時間当りに測定
された物質損失が時間に伴ないもはや変らない場合に測
定される単位面積当りの記録物質損失量が与えられる。
０℃、５０％の空気湿度で、管に、燃料混合物（燃料Ｆ
ＡＮ Ｂ：イソオクタン２５．３５容量％、トルオール
４２．２５容量％、ジイソブチレン１２．６７容量％、
エタノール４．２２５容量％、メタノール１５容量％、
水０．５容量％）を接して行なう。長さ２００ｍｍの試
料に、燃料混合物を充填し、測定の間に充填された貯蔵
容器（Ｖｏｒｒａｔｓｂｅｈａｅｌｔｎｉｓ）と連結し
ておく。拡散は、一定時間（測定２４時間）に渡る拡散
により物質損失として測定される。尺度としては、拡散
工程が釣り合っている場合、即ち、２４時間当りに測定
された物質損失が時間に伴ないもはや変らない場合に測
定される単位面積当りの記録物質損失量が与えられる。
【００３０】ローマ字で記載の例は、本発明のものでは
ない。
ない。
【００３１】例 Ａ． 成分Ｉ ＰＡ１： 硬質ポリアミド１２（ηrel：２．１：可塑
剤含分：０） ＰＡ２： 軟質ポリアミド１２（ηrel：２．１：可塑
剤：ｎ−ブチル−安息香酸−スルホンアミド；可塑剤含
分：ポリアミド１００重量部に対して１５重量部） ＰＡ３： 硬質ポリアミド１２（ηrel：１．９：可塑
剤含分：０） ＰＡ４： 硬質ポリアミド６．１２（ηrel：１．９、
可塑剤含分：０） Ｂ． 成分ＩＩ Ｚ１： 硬質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：１３ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤含分：０；ＤＹＦ
ＬＯＲ ＬＥ（登録商標）（ＨｕｅｌｓＡＧ社）］ Ｚ２： 軟質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：１３ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤：ｎ−ブチル−安
息香酸−スルホンアミド；可塑剤含分：ポリ弗化ビニリ
デン１００重量部に対して１５重量部；ＤＹＦＬＯＲＬ
Ｅ（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社）］ Ｚ３： 硬質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：８．５ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤含分：０、ＤＹ
ＦＬＯＲ ＥＥ(Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社)］ Ｚ４： 軟質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：８．５ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤：ｎ−ブチル−
安息香酸−スルホンアミド；可塑剤含分：ポリ弗化ビニ
リデン１００重量部に対して１５重量部；ＤＹＦＬＯＲ
ＥＥ（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社）］。
剤含分：０） ＰＡ２： 軟質ポリアミド１２（ηrel：２．１：可塑
剤：ｎ−ブチル−安息香酸−スルホンアミド；可塑剤含
分：ポリアミド１００重量部に対して１５重量部） ＰＡ３： 硬質ポリアミド１２（ηrel：１．９：可塑
剤含分：０） ＰＡ４： 硬質ポリアミド６．１２（ηrel：１．９、
可塑剤含分：０） Ｂ． 成分ＩＩ Ｚ１： 硬質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：１３ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤含分：０；ＤＹＦ
ＬＯＲ ＬＥ（登録商標）（ＨｕｅｌｓＡＧ社）］ Ｚ２： 軟質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：１３ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤：ｎ−ブチル−安
息香酸−スルホンアミド；可塑剤含分：ポリ弗化ビニリ
デン１００重量部に対して１５重量部；ＤＹＦＬＯＲＬ
Ｅ（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社）］ Ｚ３： 硬質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：８．５ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤含分：０、ＤＹ
ＦＬＯＲ ＥＥ(Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社)］ Ｚ４： 軟質ポリ弗化ビニリデン［メルトフローインデ
ックス：８．５ｇ／１０ｍｉｎ；可塑剤：ｎ−ブチル−
安息香酸−スルホンアミド；可塑剤含分：ポリ弗化ビニ
リデン１００重量部に対して１５重量部；ＤＹＦＬＯＲ
ＥＥ（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ社）］。
【００３２】Ｃ． 多層管の製造 ３本の通路が閉じられたままの５−層−管−共押出し装
置上で、２０ｍ／ｍｉｎの引出し速度及び２：１の引出
し比で、２層管（外径８ｍｍ、全壁厚１ｍｍ）を製造す
る。外層を得るために、４５ｍｍ／２５Ｄエクストルー
ダー（融解温度：２３０℃）を使用し、内層を得るため
に２５ｍｍ／２５Ｄエクストルーダー（融解温度：２２
０℃）を使用する。
置上で、２０ｍ／ｍｉｎの引出し速度及び２：１の引出
し比で、２層管（外径８ｍｍ、全壁厚１ｍｍ）を製造す
る。外層を得るために、４５ｍｍ／２５Ｄエクストルー
ダー（融解温度：２３０℃）を使用し、内層を得るため
に２５ｍｍ／２５Ｄエクストルーダー（融解温度：２２
０℃）を使用する。
【００３３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス リース ドイツ連邦共和国 マール ベゴーニエン シュトラーセ ９ (72)発明者 シュテファン レーバー ドイツ連邦共和国 マール マックス−レ ーガー−シュトラーセ 138
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリアミドをベースとする成形材料製の
外層Ｉ及びこの外層に隣接しているポリ弗化ビニリデン
をベースとする成形材料製のもう１つの層ＩＩより成る
多層プラスチック管において、層ＩＩは、メルトフロー
インデックス＜１４ｇ／１０ｍｉｎ（ＤＩＮ５３７３５
−２３０℃−５ｋｇ負荷）を有する可塑剤不含ポリ弗化
ビニリデンを含有し、層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚
との比は１：３〜１：２０であることを特徴とする、多
層プラスチック管。 - 【請求項２】 層ＩＩ内に含有するポリ弗化ビニリデン
はメルトフローインデックス５〜１３ｇ／１０ｍｉｎを
有する、請求項１に記載の多層プラスチック管。 - 【請求項３】 層ＩＩの厚さとＩ及びＩＩの層厚との比
は１：４〜１：１０である、請求項１又は請求項２に記
載の多層プラスチック管。 - 【請求項４】 プラスチック管が、ＩもしくはＩＩの層
と共に、少なくとももう１つの層を有する、請求項１か
ら３のいずれかに記載の多層プラスチック管。 - 【請求項５】 （石油）化学物質の輸送に使用する、請
求項１から４までのいずれかに記載の多層プラスチック
管。 - 【請求項６】 自動車分野でブレーキ−、冷却−及び液
圧−液体及び燃料を通すために使用する、請求項１から
４までのいずれかに記載の多層プラスチック管。 - 【請求項７】 請求項１から４までのいずれかに記載の
多層プラスチック管を使用することを特徴とする、中空
体の製法。 - 【請求項８】 請求項１から４のいずれかに記載の多層
プラスチック管を使用することを特徴とする、自動車分
野での充填はめ管又はタンク容器の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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