JPH0623116B2 - ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール及びその製造方法 - Google Patents
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール及びその製造方法Info
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- JPH0623116B2 JPH0623116B2 JP63197019A JP19701988A JPH0623116B2 JP H0623116 B2 JPH0623116 B2 JP H0623116B2 JP 63197019 A JP63197019 A JP 63197019A JP 19701988 A JP19701988 A JP 19701988A JP H0623116 B2 JPH0623116 B2 JP H0623116B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/11—Alkylated hydroxy benzenes containing also acyclically bound hydroxy groups, e.g. saligenol
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は次の一般式（Ｉ）で示される新規の２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール
及びその製造方法に関するものである。
ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール
及びその製造方法に関するものである。
本発明による上記一般式（Ｉ）の化合物は次の一般式
（II）で示される３−フェノキシベンジルエーテルの製
造の時、使用される合成中間体である次の一般式（II
I）で示される２−（４−アルコキシフェニル）−２−
メチルプロピルアルコールを製造するための出発物質と
して使用することが出来る。
（II）で示される３−フェノキシベンジルエーテルの製
造の時、使用される合成中間体である次の一般式（II
I）で示される２−（４−アルコキシフェニル）−２−
メチルプロピルアルコールを製造するための出発物質と
して使用することが出来る。
上記式にて、Ｒはメチル基又はエチル基である。
［従来の技術］ 一方、日本公開特許第８１−１５４４２７号には上記一
般式（II）の３−フェノキシベンジルエーテルが優秀な
殺虫性と殺ダニ活性、速効性及び残留活性を持っている
ばかりでなく、人体には勿論、陸地動物および魚類にも
残留毒性が殆ど表われないと記載されているが、その様
な上記一般式（II）の化合物の合成中間体として使われ
る上記一般式（III）の２−（４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールは通常的に２−
（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピオン酸
をリチウムアルミニウムヒドリドと反応させて製造（参
照；米国特許第４，３９７，８６４号）するものである
と知られている。
般式（II）の３−フェノキシベンジルエーテルが優秀な
殺虫性と殺ダニ活性、速効性及び残留活性を持っている
ばかりでなく、人体には勿論、陸地動物および魚類にも
残留毒性が殆ど表われないと記載されているが、その様
な上記一般式（II）の化合物の合成中間体として使われ
る上記一般式（III）の２−（４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールは通常的に２−
（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピオン酸
をリチウムアルミニウムヒドリドと反応させて製造（参
照；米国特許第４，３９７，８６４号）するものである
と知られている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、上述した通りの従来の方法により上記一般式
（III）で示される２−（４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルアルコールを製造する場合には高価
のリチウムアルミニウムヒドリドを使用しなければなら
ないため、経済性を悪いだけでなく、出発物質である２
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピオン
酸を製造する反応工程が複雑であり、長時間所要され、
実際に工業に利用することは難しいなど、問題点が指摘
されてきた。
（III）で示される２−（４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルアルコールを製造する場合には高価
のリチウムアルミニウムヒドリドを使用しなければなら
ないため、経済性を悪いだけでなく、出発物質である２
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピオン
酸を製造する反応工程が複雑であり、長時間所要され、
実際に工業に利用することは難しいなど、問題点が指摘
されてきた。
よって、本発明者らは上記の従来の問題点などを解決す
るため、鋭意研究してきたところ、上記一般式（III）
の化合物を製造するための出発物質として効果的に使用
出来る新規の物質である上記一般式（Ｉ）で示される２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルア
ルコールを発明することに至った。
るため、鋭意研究してきたところ、上記一般式（III）
の化合物を製造するための出発物質として効果的に使用
出来る新規の物質である上記一般式（Ｉ）で示される２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルア
ルコールを発明することに至った。
従って、本発明の目的は上記一般式（Ｉ）で示される新
規の２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルアルコール及びその製造方法を提供することにあ
る。
規の２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルアルコール及びその製造方法を提供することにあ
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
［課題を解決するための手段］ 本発明は次の一般式（Ｉ）で示される２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールであ
る。
キシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールであ
る。
なお、本発明は次の一般式（IV）で示される２−（４−
ブロモフェニル）−２−メチルプロピルハライドを触媒
の存在下でマグネシウム及び酸素ガスと反応させること
によって、上記一般式（Ｉ）で示される２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールを製
造する方法である。
ブロモフェニル）−２−メチルプロピルハライドを触媒
の存在下でマグネシウム及び酸素ガスと反応させること
によって、上記一般式（Ｉ）で示される２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールを製
造する方法である。
上記式にて、Ｘは塩素又は臭素である。
本発明による新規の化合物である上記一般式（Ｉ）で示
される２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルアルコールは優秀な殺虫性と殺ダニ活性、速効性
および残留活性を有する農薬剤である上記一般式（II）
の３−フェノキシベンジルエーテルの合成中間体で使わ
れる上記一般式（III）の２−（４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールを製造する出発物
質として有用である。
される２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルアルコールは優秀な殺虫性と殺ダニ活性、速効性
および残留活性を有する農薬剤である上記一般式（II）
の３−フェノキシベンジルエーテルの合成中間体で使わ
れる上記一般式（III）の２−（４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールを製造する出発物
質として有用である。
本発明による上記一般式（Ｉ）の化合物を製造するにお
いて、出発物質として使われる上記一般式（IV）の化合
物は次の一般式（Ｖ）で示されるネオフィルハライドを
使い、そのベンゼン核の４−位置を選択的に臭素化する
通常的な方法により製造することが出来、この様にして
製造された上記一般式（IV）の化合物を前述した方法に
より触媒の存在下でマグネシウム及び酸素ガスと反応さ
せると、上記一般式（IV）のベンゼン核の４−位置にあ
る臭素原子と側鎖炭素原子などのうち、第１−位置の炭
素に結合されているハロゲンは全てビトロキシ基に置換
され、上記一般式（Ｉ）の２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールが製造される様に
なる。
いて、出発物質として使われる上記一般式（IV）の化合
物は次の一般式（Ｖ）で示されるネオフィルハライドを
使い、そのベンゼン核の４−位置を選択的に臭素化する
通常的な方法により製造することが出来、この様にして
製造された上記一般式（IV）の化合物を前述した方法に
より触媒の存在下でマグネシウム及び酸素ガスと反応さ
せると、上記一般式（IV）のベンゼン核の４−位置にあ
る臭素原子と側鎖炭素原子などのうち、第１−位置の炭
素に結合されているハロゲンは全てビトロキシ基に置換
され、上記一般式（Ｉ）の２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコールが製造される様に
なる。
かかる反応などを次のような反応式にて簡略に表わす。
上記式にて、Ｘは前述したとおりである。
本発明にて使われるマグネシウムの使用量は上記一般式
（IV）の化合物に対し２．０乃至１０．０モル倍、望ま
しくは２．０乃至３．０モル倍であるが、もしマグネシ
ウムを２．０モル倍以下あるいは１０．０モル倍以上の
量にて使用する場合には全体の反応速度が減少し、多量
の反応副生成物が出来、望ましくない。
（IV）の化合物に対し２．０乃至１０．０モル倍、望ま
しくは２．０乃至３．０モル倍であるが、もしマグネシ
ウムを２．０モル倍以下あるいは１０．０モル倍以上の
量にて使用する場合には全体の反応速度が減少し、多量
の反応副生成物が出来、望ましくない。
なお、本発明にて使われる触媒はヨードやエチレンブロ
ミドであり、この様な触媒は上記一般式（IV）の化合物
に対し０．０１乃至０．５モル倍、望ましくは０．０５
乃至０．１モル倍にて使用される。
ミドであり、この様な触媒は上記一般式（IV）の化合物
に対し０．０１乃至０．５モル倍、望ましくは０．０５
乃至０．１モル倍にて使用される。
又、本発明による製造方法にて使われる酸素の使用量は
上記一般式（IV）の化合物に対し２．０乃至１０．０モ
ル倍、望ましくは３．０乃至４．０モル倍であり、その
注入時間は５乃至２０時間、望ましくは５乃至１２時間
である。
上記一般式（IV）の化合物に対し２．０乃至１０．０モ
ル倍、望ましくは３．０乃至４．０モル倍であり、その
注入時間は５乃至２０時間、望ましくは５乃至１２時間
である。
もし、本発明での触媒と酸素の使用量を上記にて限定し
た範囲から外れた量にて使用すると、全体反応の速度が
減少し、長時間かかるだけでなく、時間一般式（Ｖ）の
化合物中にベンゼン核の４−位置にある臭素原子と側鎖
炭素原子などのうち、第１−位置の炭素に結合されてい
るハロゲンのうち一つだけがヒドロキシ基に置換された
副生成物が増加し、望ましくない。
た範囲から外れた量にて使用すると、全体反応の速度が
減少し、長時間かかるだけでなく、時間一般式（Ｖ）の
化合物中にベンゼン核の４−位置にある臭素原子と側鎖
炭素原子などのうち、第１−位置の炭素に結合されてい
るハロゲンのうち一つだけがヒドロキシ基に置換された
副生成物が増加し、望ましくない。
この様に、上記一般式（Ｉ）の化合物を使用して一般式
（III）の２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコールを製造すると、従来の方法にて使
用したリチウムアルミニウムヒドリドの様な高価の試薬
を使用する必要がなくなるだけでなく、工程が簡単であ
り、高収率として最終物質を製造することが出来る様に
なる。
（III）の２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコールを製造すると、従来の方法にて使
用したリチウムアルミニウムヒドリドの様な高価の試薬
を使用する必要がなくなるだけでなく、工程が簡単であ
り、高収率として最終物質を製造することが出来る様に
なる。
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明す
る。
る。
製造例：２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロ
ピルクロリドの製造 ネオフィルクロリド１６８．７g（１．００モル）とピ
リジン１mlの混合物を５℃以下の温度にて冷却した後、
窒素の存在下で５乃至１０℃の温度を維持しつつ、上記
混合物に臭素１６７．８g（１．０５モル）を３時間徐
々に添加し、これを室温にて１０時間反応させる。
ピルクロリドの製造 ネオフィルクロリド１６８．７g（１．００モル）とピ
リジン１mlの混合物を５℃以下の温度にて冷却した後、
窒素の存在下で５乃至１０℃の温度を維持しつつ、上記
混合物に臭素１６７．８g（１．０５モル）を３時間徐
々に添加し、これを室温にて１０時間反応させる。
次いで、エーテル１．５と蒸留水２を添加して上記
反応溶液を希釈した後、有機層を分離して残留水性層を
エーテル５００mlで２回抽出し、先に得られた有機層に
添加する。これを１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液５０
０ml及び０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５００mlによ
りそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧濾過し、溶媒を蒸留して２７０．２gの生成物を得
る。
反応溶液を希釈した後、有機層を分離して残留水性層を
エーテル５００mlで２回抽出し、先に得られた有機層に
添加する。これを１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液５０
０ml及び０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５００mlによ
りそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧濾過し、溶媒を蒸留して２７０．２gの生成物を得
る。
更に、この様にして得られた生成物を真空下で減圧蒸留
して純粋な上記目的化合物２３３．９g（収率；９４．
５％）を得た。
して純粋な上記目的化合物２３３．９g（収率；９４．
５％）を得た。
実施例１：２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコールの製造 窒素の存在下で２の３口フラスコにマグネシウム５
８．０g（２．３８モル）とヨード１２．３g（０．０９
モル）及び無水テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)
８００mlを満たして３０分間加熱還流し、この反応溶液
を常温にて冷却した後、２−（４−ブロモフェニル）−
２−メチルプロピルクロリド２３９．２g（０．９５モ
ル）を常温にて２時間適宜加える。
ルプロピルアルコールの製造 窒素の存在下で２の３口フラスコにマグネシウム５
８．０g（２．３８モル）とヨード１２．３g（０．０９
モル）及び無水テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)
８００mlを満たして３０分間加熱還流し、この反応溶液
を常温にて冷却した後、２−（４−ブロモフェニル）−
２−メチルプロピルクロリド２３９．２g（０．９５モ
ル）を常温にて２時間適宜加える。
次いで、上記混合物を８時間引続いて加熱還流した後、
０℃の温度にて冷却し、ここに酸素ガスを時間当り５
ずつ５時間通過させる。その後、反応温度を常温に上昇
させ再び酸素ガスを時間当り５ずつ５時間通過させた
後、この反応溶液に飽和アンモニウムクロリド水溶液４
００mlを適加ジョウゴを通して常温にて２時間添加し、
また２時間引続いて攪拌する。
０℃の温度にて冷却し、ここに酸素ガスを時間当り５
ずつ５時間通過させる。その後、反応温度を常温に上昇
させ再び酸素ガスを時間当り５ずつ５時間通過させた
後、この反応溶液に飽和アンモニウムクロリド水溶液４
００mlを適加ジョウゴを通して常温にて２時間添加し、
また２時間引続いて攪拌する。
これを減圧濃縮し反応溶媒を除去した後、分液漏斗を使
ってジエチルエーテル２で有機層を抽出する。
ってジエチルエーテル２で有機層を抽出する。
抽出された有機層を硫酸マグネシウム１００gで脱水し
て濾過した後、再び減圧濃縮すると、上記目的化合物１
４５．５gが得られる。
て濾過した後、再び減圧濃縮すると、上記目的化合物１
４５．５gが得られる。
得られた生成物をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、２−（４−ヒドロキシフェニル）２−メチルプ
ロピルアルコールが８９．９％、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルプロピルクロリド７．１％から
構成されていることが分かった。
た結果、２−（４−ヒドロキシフェニル）２−メチルプ
ロピルアルコールが８９．９％、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルプロピルクロリド７．１％から
構成されていることが分かった。
この生成物をクロロホルム４００mlで再結晶、精製し、
純粋な白色固体状の生成物１２０．１g（融点：８９−
９１℃）を得た。
純粋な白色固体状の生成物１２０．１g（融点：８９−
９１℃）を得た。
上記生成物に関する分析値は次の通りである。
Ｉ）純度（ガスクロマトグラフィー：面積％） ：９７．７％ II）収率：７６．０％ III）赤外線スペクトル：３３００，２９２０，１６０
０，１５１０，１４５５，１４４０，１２４５，１０４
５，８２５にてピーク（Ｐｅａｋ）が現れる。
０，１５１０，１４５５，１４４０，１２４５，１０４
５，８２５にてピーク（Ｐｅａｋ）が現れる。
IV）紫外線スペクトル（メタノール）：２２１，２７５
にてピークが表われる。
にてピークが表われる。
uvλmax＝２２１mμ（ε＝７９６７） Ｖ）質量スペクトル：１６６，１３５，１１９，１０
７，９５，７７にてピークが現れる。
７，９５，７７にてピークが現れる。
VI）原素分析 計算値：Ｃ；７１．３２、Ｈ；８．２６ Ｏ；２０．４２ 実測値：Ｃ；７１．２１、Ｈ；８．１０ Ｏ；２０．６９ VII）ＮＭＲスペクトル：δ(ppm)，ＣＤＣｌ３
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−64632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−212335（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で示される２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール。 - 【請求項２】次の一般式（IV）で示される２−（４−ブ
ロモフェニル）−２−メチルプロピルハライドを触媒の
存在下でマグネシウム及び酸素ガスと反応させて成るこ
とを特徴とする次の一般式（Ｉ）で示される２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール
の製造方法。 上記式にて、Ｘは塩素又は臭素原子である。 - 【請求項３】上記触媒がヨード又はエチレンブロマイド
であることを特徴とする、第２項記載の方法。 - 【請求項４】上記触媒が上記一般式（IV）の化合物に対
し、０．０１乃至０．５モル倍にて使用されることを特
徴とする、第２項または第３項記載の方法。 - 【請求項５】上記マグネシウムが上記一般式（IV）の化
合物に対し、２．０乃至１０．０モル倍にて使用される
ことを特徴とする、第２項記載の方法。 - 【請求項６】酸素ガスが上記一般式（IV）の化合物に対
し、２．０乃至１０．０モル倍にて使用されることを特
徴とする、第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR8564 | 1987-08-04 | ||
| KR1019870008564A KR900007393B1 (ko) | 1987-08-04 | 1987-08-04 | 2-(4-히드록시페닐)-2-메틸프로필 알코올과 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6470425A JPS6470425A (en) | 1989-03-15 |
| JPH0623116B2 true JPH0623116B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=19263573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63197019A Expired - Lifetime JPH0623116B2 (ja) | 1987-08-04 | 1988-08-04 | ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623116B2 (ja) |
| KR (1) | KR900007393B1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5764632A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide |
| JPS62212335A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ２−アリ−ル−２−メチルプロピルエ−テル誘導体およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
-
1987
- 1987-08-04 KR KR1019870008564A patent/KR900007393B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-08-04 JP JP63197019A patent/JPH0623116B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6470425A (en) | 1989-03-15 |
| KR890003661A (ko) | 1989-04-17 |
| KR900007393B1 (ko) | 1990-10-08 |
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