JPH06192327A - オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH06192327A JPH06192327A JP34484492A JP34484492A JPH06192327A JP H06192327 A JPH06192327 A JP H06192327A JP 34484492 A JP34484492 A JP 34484492A JP 34484492 A JP34484492 A JP 34484492A JP H06192327 A JPH06192327 A JP H06192327A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】遷移金属化合物とアルミノキサンとヘテロ原子
を有する複素環式化合物とからなるオレフィン重合用触
媒であり、そのオレフィン重合用触媒を用いてポリオレ
フィンを製造する方法に関する。 【効果】触媒当たり高活性でポリオレフィンを生産性よ
く製造することができ、工業的に極めて価値がある。
を有する複素環式化合物とからなるオレフィン重合用触
媒であり、そのオレフィン重合用触媒を用いてポリオレ
フィンを製造する方法に関する。 【効果】触媒当たり高活性でポリオレフィンを生産性よ
く製造することができ、工業的に極めて価値がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合用触媒お
よびそれを用いたポリオレフィンの製造方法に関する。
詳しくは、遷移金属化合物とアルミノキサンと特定の構
造を有する複素環式化合物よりなるオレフィン重合用触
媒およびそれを用いて高活性にポリオレフィンを製造す
る方法に関する。
よびそれを用いたポリオレフィンの製造方法に関する。
詳しくは、遷移金属化合物とアルミノキサンと特定の構
造を有する複素環式化合物よりなるオレフィン重合用触
媒およびそれを用いて高活性にポリオレフィンを製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの重合触媒として、共役π電
子を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導
体を配位子として有するメタロセン化合物等の遷移金属
化合物と、トリアルキルアルミニウムと水の反応で得ら
れるアルキルアルミノキサンとを組合せたものが知られ
ている。例えば、特開昭58-19309にはビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキ
サンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示されてお
り、また特開昭61-130314 、特開昭61-264010 、特開平
1-301704および特開平2-41303 にはアイソタクチックポ
リα−オレフィンもしくはシンジオタクチックポリα−
オレフィンの製造方法およびこれらの立体規則性ポリα
−オレフィンを製造するための重合触媒が開示されてい
る。
子を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導
体を配位子として有するメタロセン化合物等の遷移金属
化合物と、トリアルキルアルミニウムと水の反応で得ら
れるアルキルアルミノキサンとを組合せたものが知られ
ている。例えば、特開昭58-19309にはビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキ
サンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示されてお
り、また特開昭61-130314 、特開昭61-264010 、特開平
1-301704および特開平2-41303 にはアイソタクチックポ
リα−オレフィンもしくはシンジオタクチックポリα−
オレフィンの製造方法およびこれらの立体規則性ポリα
−オレフィンを製造するための重合触媒が開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法は遷移金属
当たりの活性が良好であり、しかも得られるポリマーの
立体規則性やタクティシティーが使用する遷移金属化合
物の種類により選択できるといった優れた方法である
が、これらの性能を発現させるためには高価なアルミノ
キサンを大量に使用する必要があった。さらに用いたア
ルミノキサンが生成重合体中に大量に残留して、除去す
ることが困難であるという問題がある。
当たりの活性が良好であり、しかも得られるポリマーの
立体規則性やタクティシティーが使用する遷移金属化合
物の種類により選択できるといった優れた方法である
が、これらの性能を発現させるためには高価なアルミノ
キサンを大量に使用する必要があった。さらに用いたア
ルミノキサンが生成重合体中に大量に残留して、除去す
ることが困難であるという問題がある。
【０００４】これらの問題を解決するためアルミノキサ
ンの使用量を減少させる方法として特開昭60-260602 、
特開平2-22307 等にはアルミノキサンと有機アルミニウ
ム化合物を併用して用いることが開示されている。
ンの使用量を減少させる方法として特開昭60-260602 、
特開平2-22307 等にはアルミノキサンと有機アルミニウ
ム化合物を併用して用いることが開示されている。
【０００５】しかしながら触媒の活性という点では、遷
移金属化合物当りの活性は余り高くなく、さらに高活性
の触媒系が望まれていた。
移金属化合物当りの活性は余り高くなく、さらに高活性
の触媒系が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決して高活性にポリα−オレフィンを生産性良く製
造する方法について、鋭意検討し本発明を完成した。
を解決して高活性にポリα−オレフィンを生産性良く製
造する方法について、鋭意検討し本発明を完成した。
【０００７】即ち本発明は、(1) 下記一般式（化５）あ
るいは（化６）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の
不飽和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
互いに同じか異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲ
で架橋された同じかまたは異なる１価または２価の不飽
和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸
素原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２
価の窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄
原子を含む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭
化水素残基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部
が珪素原子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換さ
れている残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から
選ばれる金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン
原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素
原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を示す。）で
表される遷移金属化合物と、
るいは（化６）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の
不飽和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
互いに同じか異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲ
で架橋された同じかまたは異なる１価または２価の不飽
和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸
素原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２
価の窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄
原子を含む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭
化水素残基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部
が珪素原子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換さ
れている残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から
選ばれる金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン
原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素
原子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を示す。）で
表される遷移金属化合物と、
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】 (2) トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得ら
れる下記一般式（化７）あるいは（化８）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、
れる下記一般式（化７）あるいは（化８）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】 (3) ヘテロ原子のα、α’位に置換基を有する少なくと
も１つのヘテロ原子を含む複素環式化合物からなるオレ
フィン重合用触媒を提供し、さらに本発明は上記オレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合して高活性に
ポリオレフィンを製造する方法である。
も１つのヘテロ原子を含む複素環式化合物からなるオレ
フィン重合用触媒を提供し、さらに本発明は上記オレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合して高活性に
ポリオレフィンを製造する方法である。
【００１２】本発明に用いられる遷移金属化合物として
は、上記文献に記載された化合物が例示できるが、その
他にも上記一般式の（化５）あるいは（化６）で表され
る遷移金属化合物が例示される。
は、上記文献に記載された化合物が例示できるが、その
他にも上記一般式の（化５）あるいは（化６）で表され
る遷移金属化合物が例示される。
【００１３】Ａ、Ｂで表される不飽和炭化水素残基とし
ては炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役
π電子を有する基が例示でき、具体的にはシクロペタジ
エニルもしくはその一部または全部の水素が炭素原子数
１ないし10の炭化水素残基で置換したもの（ここで炭化
水素残基はその末端が再びそのシクロペンタジエン環に
結合した構造であっても良い。）あるいはインデニル、
フルオレニルなどの多環芳香族炭化水素残基もしくはそ
の水素の一部または全部が炭素原子数１ないし10の炭化
水素残基で置換したものなどが例示される。また、Ｍと
結合している窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子ま
たは硫黄原子を含む配位子としてはCOR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらの内のいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）で表される配位子が例示される。これらは互いに同
じでも異なっていても良い。
ては炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役
π電子を有する基が例示でき、具体的にはシクロペタジ
エニルもしくはその一部または全部の水素が炭素原子数
１ないし10の炭化水素残基で置換したもの（ここで炭化
水素残基はその末端が再びそのシクロペンタジエン環に
結合した構造であっても良い。）あるいはインデニル、
フルオレニルなどの多環芳香族炭化水素残基もしくはそ
の水素の一部または全部が炭素原子数１ないし10の炭化
水素残基で置換したものなどが例示される。また、Ｍと
結合している窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子ま
たは硫黄原子を含む配位子としてはCOR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらの内のいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）で表される配位子が例示される。これらは互いに同
じでも異なっていても良い。
【００１４】Ａ’またはＢ’で表される配位子としては
炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役π電
子を有する基やCOR'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3 、Ge
R'3、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素ま
たは炭素数１から20の炭化水素またはそれらの内のいく
つかがヘテロ原子と置換された残基）で表される遷移金
属原子Ｍと結合している配位子が例示される。これらは
互いに同じでも異なっていても良い。ここでＡ’および
Ｂ’のR'がＲにより架橋された構造を有するものであ
る。
炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役π電
子を有する基やCOR'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3 、Ge
R'3、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素ま
たは炭素数１から20の炭化水素またはそれらの内のいく
つかがヘテロ原子と置換された残基）で表される遷移金
属原子Ｍと結合している配位子が例示される。これらは
互いに同じでも異なっていても良い。ここでＡ’および
Ｂ’のR'がＲにより架橋された構造を有するものであ
る。
【００１５】Ｒで表される２価の基としては-O- 、-S-
、-S-S- 、-SO-、-SO2- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"2O- あるいは下記一般式（化９）で表され
るメチレン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部ま
たは全部が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原
子で置換されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン
基となっているものが例示される。
、-S-S- 、-SO-、-SO2- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"2O- あるいは下記一般式（化９）で表され
るメチレン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部ま
たは全部が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原
子で置換されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン
基となっているものが例示される。
【００１６】
【化９】−(R"2C)n −(R"2Si)m−(R"2Ge)p−(R"2Sn)q− （式中R"は水素原子または炭素原子数１ないし20の炭化
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を表す。)
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を表す。)
【００１７】Ｘとしては弗素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子またはCR'3、CH2SiR'2、COR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらのうちいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）などが例示できる。
ロゲン原子またはCR'3、CH2SiR'2、COR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらのうちいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）などが例示できる。
【００１８】本発明において用いるアルミノキサンとし
ては、トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得
られる上記一般式（化７）あるいは（化８）で表される
化合物が例示でき、これらの中でも特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上のものが好まし
く利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキ
サンの使用割合としては１〜10000 モル倍、通常10〜50
00モル倍である。
ては、トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得
られる上記一般式（化７）あるいは（化８）で表される
化合物が例示でき、これらの中でも特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上のものが好まし
く利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキ
サンの使用割合としては１〜10000 モル倍、通常10〜50
00モル倍である。
【００１９】本発明で用いられるヘテロ原子のα、α’
位に置換基を有する少なくとも１つのヘテロ窒素原子を
含む複素環式化合物としては、2,6-置換ピペリジン、2,
5-置換ピロリジン、2,6-置換テトラヒドロピラン、2,5-
置換テトラヒドロフラン、2,6-置換ピリジン等が用いら
れ、具体的には、2,6-ジメチルピペリジン、2,5-ジメチ
ルピロリジン、2,3,6-トリメチルピペリジン、2,4,6-ト
リメチルピペリジン、2,3,5-トリメチルピロリジン、2,
4,5-トリメチルピロリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、2,2,5,5-テトラメチルピロリジン、2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン-N- オキシド、2,2,5,5-テトラメ
チルピロリジン-N- オキシド、2,6-ジメチルテトラヒド
ロピラン、2,5-ジメチルテトラヒドロフラン、2,6-ジメ
チルピリジン、2,6-ジメチル-4- メチルピリジン、2,3,
6-トリメチルテトラヒドロピラン、2,4,6-トリメチルテ
トラヒドロピラン、2,2,6,6-テトラメチルテトラヒドロ
ピラン、2,2,5,5-テトラメチルテトラヒドロフラン、2,
3,5-トリメチルテトラヒドロフラン、2,4,5-トリメチル
テトラヒドロフラン、あるいはこれらのメチル基の代わ
りにエチル基やイソプロピル基、tert- ブチル基、フェ
ニル基が置換基としてついている化合物等が挙げられ
る。上記遷移金属化合物に対する複素環式化合物の使用
割合としては１〜10000 モル倍、通常1 〜5000モル倍で
ある。
位に置換基を有する少なくとも１つのヘテロ窒素原子を
含む複素環式化合物としては、2,6-置換ピペリジン、2,
5-置換ピロリジン、2,6-置換テトラヒドロピラン、2,5-
置換テトラヒドロフラン、2,6-置換ピリジン等が用いら
れ、具体的には、2,6-ジメチルピペリジン、2,5-ジメチ
ルピロリジン、2,3,6-トリメチルピペリジン、2,4,6-ト
リメチルピペリジン、2,3,5-トリメチルピロリジン、2,
4,5-トリメチルピロリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、2,2,5,5-テトラメチルピロリジン、2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン-N- オキシド、2,2,5,5-テトラメ
チルピロリジン-N- オキシド、2,6-ジメチルテトラヒド
ロピラン、2,5-ジメチルテトラヒドロフラン、2,6-ジメ
チルピリジン、2,6-ジメチル-4- メチルピリジン、2,3,
6-トリメチルテトラヒドロピラン、2,4,6-トリメチルテ
トラヒドロピラン、2,2,6,6-テトラメチルテトラヒドロ
ピラン、2,2,5,5-テトラメチルテトラヒドロフラン、2,
3,5-トリメチルテトラヒドロフラン、2,4,5-トリメチル
テトラヒドロフラン、あるいはこれらのメチル基の代わ
りにエチル基やイソプロピル基、tert- ブチル基、フェ
ニル基が置換基としてついている化合物等が挙げられ
る。上記遷移金属化合物に対する複素環式化合物の使用
割合としては１〜10000 モル倍、通常1 〜5000モル倍で
ある。
【００２０】本発明における触媒成分を用いて触媒の調
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。
【００２１】本発明の重合触媒は通常、上記溶媒を用い
て遷移金属化合物の溶液中にアルミノキサンと複素環式
化合物を混合して接触させることにより調製される。こ
の調製に際しての温度については特に制限はないが、通
常０℃〜100 ℃で行われる。このようにして合成したオ
レフィン重合用触媒成分はこのままで、重合触媒として
用いることができる。
て遷移金属化合物の溶液中にアルミノキサンと複素環式
化合物を混合して接触させることにより調製される。こ
の調製に際しての温度については特に制限はないが、通
常０℃〜100 ℃で行われる。このようにして合成したオ
レフィン重合用触媒成分はこのままで、重合触媒として
用いることができる。
【００２２】本発明においてオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖α−オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-
メチルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐α
−オレフィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノル
ボルネン等の環状オレフィンが例示され、これらのα−
オレフィンの単独のみならず相互の混合物、或いは少量
のエチレンやジエンとの混合物をも示す。さらにはスチ
レンやα−メチルスチレン等も使用できる。
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖α−オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-
メチルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐α
−オレフィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノル
ボルネン等の環状オレフィンが例示され、これらのα−
オレフィンの単独のみならず相互の混合物、或いは少量
のエチレンやジエンとの混合物をも示す。さらにはスチ
レンやα−メチルスチレン等も使用できる。
【００２３】また重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法が利用できる。
重合温度および重合圧力としては公知の方法で用いられ
る一般的な条件が用いられ、重合温度としては−100 〜
200 ℃、重合圧力としては常圧〜100 kg／cm2-Ｇで行う
のが一般的である。
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法が利用できる。
重合温度および重合圧力としては公知の方法で用いられ
る一般的な条件が用いられ、重合温度としては−100 〜
200 ℃、重合圧力としては常圧〜100 kg／cm2-Ｇで行う
のが一般的である。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。
る。
【００２５】実施例１ メチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、重合度1
6.2）0.22ｇと2,2,6,6-テトラメチルピペリジン1.2mg
をトルエン1000mlに溶解して２リットルのオートクレー
ブに入れ、水素2Nリットルとプロピレンを装入して５kg
/cm2-Gとしてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジルコニウムジ
クロリド0.5mg を50mlのトルエンに溶解した溶液を加え
て20℃で２時間重合した。未反応のプロピレンをパージ
してポリマーを濾過して取り出し、乾燥して秤量したと
ころ59ｇのポリマーを得た。このポリマーは13C-NMR に
よればシンジオタクチックペンタッド分率は0.95であ
り、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘度（以下、
ηと記す）は1.62、1,2,4-トリクロロベンゼンを溶媒と
してＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均分子量と
の比（以下、MW/MN と記す）は2.4 であった。
6.2）0.22ｇと2,2,6,6-テトラメチルピペリジン1.2mg
をトルエン1000mlに溶解して２リットルのオートクレー
ブに入れ、水素2Nリットルとプロピレンを装入して５kg
/cm2-Gとしてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジルコニウムジ
クロリド0.5mg を50mlのトルエンに溶解した溶液を加え
て20℃で２時間重合した。未反応のプロピレンをパージ
してポリマーを濾過して取り出し、乾燥して秤量したと
ころ59ｇのポリマーを得た。このポリマーは13C-NMR に
よればシンジオタクチックペンタッド分率は0.95であ
り、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘度（以下、
ηと記す）は1.62、1,2,4-トリクロロベンゼンを溶媒と
してＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均分子量と
の比（以下、MW/MN と記す）は2.4 であった。
【００２６】比較例１ 2,2,6,6-テトラメチルピペリジンを用いなかった他は実
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ2
1.2ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.95、ηは1.26、MW/MN は2.3
であった。
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ2
1.2ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.95、ηは1.26、MW/MN は2.3
であった。
【００２７】実施例２ 固体触媒成分の合成においてジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリドの代わりにイソプロペニル（シ
クロペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジ
クロリドを用いた他は実施例１と同様にしてプロピレン
の重合を行ったところ78.0ｇのポリマーを得た。このポ
リマーのシンジオタクチックペンタッド分率は0.92であ
り、ηは0.81、MW/MN は2.2 であった。
ロペンタジエニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリドの代わりにイソプロペニル（シ
クロペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジ
クロリドを用いた他は実施例１と同様にしてプロピレン
の重合を行ったところ78.0ｇのポリマーを得た。このポ
リマーのシンジオタクチックペンタッド分率は0.92であ
り、ηは0.81、MW/MN は2.2 であった。
【００２８】実施例３ 2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの代わりに2,2,5,5-テ
トラメチルテトラヒドロフラン24.3mgを用いた他は実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ39.4
ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタクチッ
クペンタッド分率は0.96であり、ηは1.42、MW/MN は2.
5 であった。
トラメチルテトラヒドロフラン24.3mgを用いた他は実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ39.4
ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタクチッ
クペンタッド分率は0.96であり、ηは1.42、MW/MN は2.
5 であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより触媒
当たり高活性でポリオレフィンを生産性良く製造するこ
とが可能であり、工業的に極めて価値がある。
当たり高活性でポリオレフィンを生産性良く製造するこ
とが可能であり、工業的に極めて価値がある。
【図１】本発明の理解を助けるためのフロー図である。
Claims (2)
- 【請求項１】(1) 下記一般式の（化１）あるいは（化
２）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の不飽和炭化
水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原
子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む互いに同じ
か異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架橋され
た同じかまたは異なる１価または２価の不飽和炭化水素
残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原子、燐
原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残基
またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素原子、燐
原子または硫黄原子を含む配位子を示す。）で表される
遷移金属化合物と、 【化１】 【化２】 (2) トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得ら
れる下記一般式（化３）あるいは（化４）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、 【化３】 【化４】 (3) ヘテロ原子のα、α’位に置換基を有する少なくと
も１つのヘテロ原子を含む複素環式化合物からなるオレ
フィン重合用触媒。 - 【請求項２】請求項１記載のオレフィン重合用触媒を用
いてオレフィンを重合することを特徴とするポリオレフ
ィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34484492A JPH06192327A (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34484492A JPH06192327A (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192327A true JPH06192327A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=18372421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34484492A Pending JPH06192327A (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06192327A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060032A1 (fr) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Regulateur de viscosite pour huile de graissage et composition d'huile de graissage |
| US7741417B2 (en) | 2004-01-07 | 2010-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of polymerization catalyst activators utilizing indole-modified silica supports |
| JP4751836B2 (ja) * | 2004-01-07 | 2011-08-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 担持活性化剤 |
| US8022005B2 (en) | 2007-11-08 | 2011-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligands-alumoxane activation of metallocenes |
| JP2021059673A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34484492A patent/JPH06192327A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060032A1 (fr) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Regulateur de viscosite pour huile de graissage et composition d'huile de graissage |
| US6589920B2 (en) | 1999-03-30 | 2003-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Viscosity modifier for lubricating oil and lubricating oil composition |
| US7741417B2 (en) | 2004-01-07 | 2010-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of polymerization catalyst activators utilizing indole-modified silica supports |
| JP4751836B2 (ja) * | 2004-01-07 | 2011-08-17 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 担持活性化剤 |
| US8022005B2 (en) | 2007-11-08 | 2011-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligands-alumoxane activation of metallocenes |
| JP2021059673A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
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