JPH03290411A - シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法 - Google Patents

シンジオタクチックポリプロピレンの製造方法

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JPH03290411A
JPH03290411A JP2092303A JP9230390A JPH03290411A JP H03290411 A JPH03290411 A JP H03290411A JP 2092303 A JP2092303 A JP 2092303A JP 9230390 A JP9230390 A JP 9230390A JP H03290411 A JPH03290411 A JP H03290411A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシンジオタクチックポリプロピレンの製造方法
に関する。詳しくは、所望の分子量を有するククティシ
ティーの高いシンジオタクチックポリプロピレンを製造
する方法に関する。
〔従来技術〕
シンジオタクチックポリプロピレンについては古くより
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒で低温重
合する方法はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラス
トマー的な特性を有すると言われていたが、それが本来
的にシンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表し
ているとは言い難かった。これに対して、Ｊ、Ａ、Ｅ闘
Ｎらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアル
ミノキサンからなる触媒によってシンジオタクチツクペ
ンタッド分率が０．７を越えるようなタフティシティ−
の良好なポリプロピレンを得られることが初めて発見さ
れた（Ｊ、＾−，Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋１９８８＋１１
０．６２５５−６２５６）　。
〔発明が解決しようとする課題〕
上記方法でシンジオタクチックポリプロピレンあるいは
実質的にシンジオタクチック構造を有するプロピレンと
少量の他のオレフィンとの共重合体を得ようとすると重
合温度によって分子量が定まり、従来チーグラー系の触
媒で利用された水素では充分に分子量が制御できないと
いう問題があった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題を解決して所望の分子量のシンジ
オタクチックポリプロピレンを得る方法について鋭意検
討したところ特定の化合物が分子量制御に効果的である
ことを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、非対称な配位子を有する遷移金属化合物
を用いてシンジオタクチックポリプロピレンを製造する
方法において、重合を内部オレフィンの存在下に行うこ
とを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレンの重
合方法である。
本発明においてシンジオタクチックポリプロピレンを製
造するに用いる非対称な配位子を有する遷移金属化合物
としては、上記文献に記載された化合物が例示できるが
、それ以外に １／′ 〆 （式中Ａ、Ｂは互いに異なる芳香族炭化水素、Ｒは＾、
Ｂを連結する炭素数１〜２０の炭化水素残基あるいは珪
素を含む化合物、Ｘはハロゲン原子または炭素数１〜２
０の炭化水素残基０Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウムから選ばれる金属原子、）で表される化合物が好ま
しく例示できる。　Ａ、Ｂとしては炭素数５〜３０の単
環、あるいは多環の芳香族化合物が例示でき、具体的に
はシクロベタジエン或いはその一部または全部の水素が
炭素数１〜１０のアルキル基で置換したもの（ここでア
ルキル基はその末端が再度シクロペンタジェン環に結合
した構造であっても良い、）、インデン、フルオレンな
どの多環芳香族化合物あるいはその水素の一部または全
部が炭素数１〜ｌＯのアルキル基で置換したものなどが
例示される。Ｒとしては、ジアルキルメチレン基、ジア
ルキルシリレン基が好ましく、例えばＲコＣＣ、Ｒ’　
ｔｓｉ３　（式中Ｒ°は水素または炭素数１〜２０のア
ルキル残基で同しでも異なっても良い、）で表される化
合物が好ましく利用できるが、さらに−ＣＲ’−ＣＲ’
−で表されるエチレン基も例示できる（式中Ｒ°は上記
に同し）、ｘとしては弗素、塩素、臭素、沃素、あるい
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、
シクロペンタジェニル基などの芳香族化合物が例示でき
るが特に塩素、メチル基が好ましい。
重合に際しては、アルミノキサンを併用するのが好まし
く、アルミノキサンとしては、（式中Ｒは炭素数１〜３
の炭化水素残基、）で表される化合物が例示でき、特に
Ｒがメチル基であるメチルアルミノキサンでｎが５以上
、好ましくは１０以上めものが利用される。上記遷移金
属触媒に対するアルミノキサンの使用割合としては１０
〜１００００００モル倍、通常５０〜５０００モル倍で
ある。また遷移金属化合物としてＸがアルキル基である
ものを用い、アルミノキサンに変え、嵩高いアニオンと
して４級硼素化合物（例えば、テトラフェニル硼素、あ
るいは置換テトラフェニル硼素など。
ＢＰ２７７００３．ＢＰ２７７００４など、）と遷移金
属化合物との塩を用いることもできる。
本発明において、重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる０
Ｍ合温度としては−ｌＯＯ〜２００°Ｃ１重合圧力とし
ては常圧〜１００ｋｇ／ｃ−で行うのが一般的である。
好ましくは一１００〜１００℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃ−
である。
本発明において重要なのはプロピレンの重合に際して内
部オレフィンを存在させることであり、こうすることで
得られるポリプロピレンの分子量を制御することが可能
である。内部オレフィンとしては炭素数４〜２０の不飽
和化合物が好ましく利用でき、一般式：Ｒ”−Ｃ＝Ｃ−
Ｒ”（式中Ｒ”は炭素数１〜１７のアルキル基、または
２個のアルキル基が結合した環状オレフィンであっても
よい、）で表わされるモノオレフィン、あるいは 一般式：　Ｒ’−）１ｃ、ｃＨ−Ｒ”−ＨＣ，ＣＨ−Ｒ
”　アルイハ（式中Ｒ′は炭素数ｌ〜１４のアルキル基
、または２個のＲ”が相互に結合したもの、Ｒ”°は炭
素数１〜１４のアルキレン基、Ｒ２“は　水素または炭
素数１〜１４のアルキル基、）で表される２重粘合が２
個ある内部オレフィンあるいは環状非共役ジエンが好ま
しく利用できる。より具体的には２−ブテン、２−ペン
テン、２−ヘキセンなどの直鎖内部オレフィン、シクロ
ペンテン、シクロヘキセン、シクロヘテン、ノルボルネ
ン、などの環状オレフィン、５メチレン−２−ノルボル
ネン、５−エチリデンノルボルネンなとのジエンなどが
利用できる。これらの内部オレフィンの使用量としては
目的の分子量によって異なるが通常プロピレンの１７１
０００００〜１／１０でありこれ以下では分子量の制御
に効果的ではなく、またこれ以上用いると活性の低下が
大きく実用的でない。
本発明においてプロピレンの重合とは、プロピレン単独
の重合のみならずプロピレンと少量の他のα−オレフィ
ンとの共重合を行うことも含む。
ここでα−オレフィンとしてはエチレン、ブテン−１、
ペンテン−１１ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１１ドデ
セン−１、トリデセン−■、テトラデセン−１、ペンタ
デセン−１１へキサデセン−１、オクタデセン−１など
の直鎖α−オレフィンの他に３−メチルブテン−１，４
−メチルペンテン−Ｌ　４，４−ジメチルペンテン−１
等の分岐α−オレフィンが例示される。プロピレンに対
する重合の割合としては得られるシンジオタクチックポ
リプロピレンの物性を考慮して、通常２０ｗ　ｔ％以下
の他のオレフィンが共重合する条件で重合される。
（実施例］ 以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１ 常法にしたがって合成したイソブロビルシクロペンクジ
エニル−１−フルオレンをリチウム化シ、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１〜フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド２．５ｍｇ　と東洋アクゾ■製メチルアルミ
ノキサン（重合度１６．１　）０．３４ｇを用い、内容
積２Ｉ！、のオートクレーブでトルエン１１、ノルボル
ネン３ｄをを加え、重合圧力３ｋｇ／ｃｊ−Ｇ、２０“
Ｃで２時間重合し、ついでメタノールとアセト酢酸メチ
ルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗浄し、ついで濾過して１
０５ｇのシンジオタクチックポリプロピレンを得た。こ
のポリプロピレンは’　”Ｃ−ＮＭＲによればシンジオ
タクチックペンタッド分率は０．９０４であり、１３５
°Ｃテトラリン溶液で測定した極限粘度（以下、ηと記
す、）は０．７２．１，２．４−　トリクロロベンゼン
で測定したＭＷ／ＭＮは２．２であった。
比較例１ ノルボルネンを用いることなく重合した他は実施例１と
同様にしたところポリプロピレン１２０ｇを得た。ポリ
マーのシンジオタクチックペンタッド分率は０．９２５
であり、ηは１．３９．１．２．４−　）リクロロベン
ゼンで測定したＭ１１／ＭＮは２．３であった。
実施例２ 重合の際、ノルボルネンに変えシクロペンテンを２Ｍ存
在させた他は実施例１と同様にしたところポリマーを９
８ｇ得た。このポリマーのシンジオタクチックペンタ７
ド分率は０．９１０であり、ηは１．１Ｂ、１．２．４
−　）リクロロベンゼンで測定したＩＩＷ／ＭＮは２．
１であった。
実施例３ 四塩化ジルコニウムに変え四塩化ハフニウムを用いて遷
移金属触媒を合成して重合した他は実施例１と同様にし
たところポリマーを１４ｇ得た。このポリマーのシンジ
オタクチックペンタッド分率は０．８７５であり、ηは
３，２５．１，２．４−　）リクロロベンゼンで測定し
たＭｌ’ｌ／ＭＮは４．８であった。
比較例２ ノルボルネンを用いることなく重合した他は実施例３と
同様にしたところ１５ｇのポリマーを得た、このポリマ
ーのシンジオタクチックペンタッド分率は０．８７７で
あり、ηは６．６５．１．２．４−１−リクロロベンゼ
ンで測定したＭＳＩ／ＭＮは４．５であった。
実施例４ ノルボルネンに変えシクロヘキセン５０Ｈ１を用いた他
は実施例３と同様にしたところ１２ｇのポリマーを得た
。このポリマーのシンジオタクチックペンタッド分率は
０．８６１であり、ηは２．５９．１，２．４トリクロ
ロベンゼンで測定したＭＷ／ＭＮは４．７であった。
比較例３ 水素をｌＮｌ用いた他は比較例２と同様にしたところポ
リマーは１．２ｇＬか得られず、このポリマーのシンジ
オタクチックペンタッド分率は０．７３０であり、ηは
６．４８と分子量の制御ができず活性が低下するだけで
あった。
〔発明の効果］ 本発明の方法を適用することにとって所望の分子量のシ
ンジオタクチックポリプロピレンを製造することができ
工業的に価値がある。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の理解を助けるためのフローチャート
図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、非対称な配位子を有する遷移金属化合物を用いてシ
    ンジオタクチックポリプロピレンを製造する方法におい
    て、重合を内部オレフィンの存在下に行うことを特徴と
    するシンジオタクチックポリプロピレンの製造方法。 ２、非対称な配位子を有する遷移金属化合物が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ、Ｂは互いに異なる芳香族炭化水素、ＲはＡ、
    Ｂを連結する炭素数１〜２０の炭化水素残基あるいは珪
    素を含む化合物、Ｘはハロゲン原子または炭素数１〜２
    ０の炭化水素残基、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニ
    ウムから選ばれる金属原子。）で表される特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ３、内部オレフィンがモノオレフィンである特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 ４、内部オレフィンが非共役ジエンである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
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DE69112322T DE69112322T2 (de) 1990-04-09 1991-04-09 Propylen-copolymer.
CA002057892A CA2057892C (en) 1990-04-09 1991-04-09 Propylene copolymer
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3922546A1 (de) * 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
DE69129405T3 (de) † 1990-10-05 2001-10-04 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren und cycloolefincopolymeren
US5401817A (en) * 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
KR102053060B1 (ko) 2017-12-27 2019-12-09 정진구 허리지압구

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0713084B2 (ja) * 1985-03-26 1995-02-15 三井石油化学工業株式会社 環状オレフイン系共重合体の製法
IL84642A0 (en) * 1986-12-19 1988-04-29 Exxon Chemical Patents Inc Ethylene copolymers and their preparation
US5241025A (en) * 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5003019A (en) * 1987-03-02 1991-03-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system

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Publication number Publication date
US5428121A (en) 1995-06-27
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