JPH06192302A - スチレンポリマーの製造方法 - Google Patents

スチレンポリマーの製造方法

Info

Publication number
JPH06192302A
JPH06192302A JP5264902A JP26490293A JPH06192302A JP H06192302 A JPH06192302 A JP H06192302A JP 5264902 A JP5264902 A JP 5264902A JP 26490293 A JP26490293 A JP 26490293A JP H06192302 A JPH06192302 A JP H06192302A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reactor
styrene
polymerization
added
monomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP5264902A
Other languages
English (en)
Inventor
Franz Brandstetter
ブラントシュテッター フランツ
Hermann Dr Gausepohl
ガウゼポール ヘルマン
Lutz Thiele
ティーレ ルッツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH06192302A publication Critical patent/JPH06192302A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/242—Tubular reactors in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 できるだけ小さいプラント中で実施すること
のできる、連続的アニオン重合によるスチレンポリマー
の製造方法を提供する。 【構成】 １種または数種のモノマー、開始剤として役
立つ有機金属化合物を溶液で、大体において逆混合なし
で運転する管型反応装置に加え、モノマーが消費される
まで該反応装置中にとどめる。重合を、少なくとも２つ
の連続する管型反応装置区画中で実施する。反応装置区
画はそれぞれの場合に大体において断熱的に運転し、区
画の間にはそれぞれの場合に少なくとも１つの熱交換器
が配置されている。必要に応じ、開始剤および／または
モノマーの一部を、第１反応装置の下流に接続された少
なくとも１つの反応装置に加える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１種または数種のモノ
マー、および開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）として役立
つ有機金属化合物を溶液で、大体において逆混合なしに
運転する管型反応装置に添加する、アニオン重合により
芳香族ビニル化合物、とくにクリスタル様に澄明なポリ
スチレンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】次の文書を引用する： ヨーロッパ特許第１７６６１１号 米国特許第３０
３０３４６号 ヨーロッパ特許第４７１５５０号 米国特許第３９
５４８９４号 米国特許第４８２３９１号 米国特許第４１
９６１５３号 米国特許第３０３５０３３号 米国特許第４２
００７１３号 米国特許第４８８３８４６号 米国特許第４２
０５０１６号 ループ型反応装置、つまりループがそれ自体に戻る管型
反応装置はアニオンポリスチレンの製造用のものがヨー
ロッパ公開特許第１７６６１１号および米国特許第３０
３５０３３号に記載されている。滞留時間が少なくとも
１〜３時間でありかつ循環体積が供給体積の大きさの少
なくとも１５倍、望ましくは少なくとも２５倍であるの
が推奨される。従って、かかる方法によっては小さい空
時収量が得られるにすぎない、つまり工業的規模での生
産には非常に大きい複雑な装置が要求される。
【０００３】米国特許第４８８３８４６号には、スチレ
ンをエチルベンゼン中で、ｎ−ブチルリチウムを用い反
応装置中で断熱的に重合させる、スチレンのアニオン重
合方法が記載されている。
【０００４】この方法の欠点は、高すぎる最終温度は熱
停止（ｔｈｅｒｍａｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ）を生
じ、こうして不完全な反応および制御されない分子量分
布を生じるので、比較的小さいスチレン濃度しか使用す
ることができない。それ故、小さい空時収量しか達成さ
れない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、できるだけ小さいプラント中で実施することができ
る、上述した特徴を有する経済的方法を提供することで
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は、重合を、少
なくとも２つの連続する区画を有し、各区画は大体にお
いて断熱的に運転されかつ区画の間に配置された熱交換
器によって分離されている管型反応装置中で実施すれば
達成されることが判明した。
【０００７】本発明の別の実施形においては、開始剤の
少なくとも一部、さらに別の実施形では１種または数種
のモノマーの少なくとも一部を、第１反応装置区画の下
流に接続された反応装置区画の１つ以上に添加する。
【０００８】適当なモノマーはアニオン重合可能な芳香
族ビニル化合物、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはｔ−ブチルスチレンまたはそ
れらの混合物；（ブロック）共重合体製造のためには、
ブタジエンまたはイソプレンのような適当なジエンを重
合させることもできる。
【０００９】使用することのできる溶媒は炭化水素を包
含する。適当な溶媒は、反応条件下で液体でありかつ望
ましくは４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式
または芳香族炭化水素である。かかる炭化水素の例は、
ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ト
ルエン、エチルベンゼンまたはキシレンである。
【００１０】適当な重合開始剤は、式ＲＬｉ［ここでＲ
は脂肪族、脂環式、芳香族炭化水素基、またはとくに脂
肪族・芳香族炭化水素基である］で示される公知のモノ
リチウム炭化水素である。炭化水素基は１〜１２個の炭
素原子を有することができる。
【００１１】本発明によるリチウム炭化水素の例として
次のものを挙げることができる：メチルリチウム、エチ
ルリチウム、ｎ−またはｓｅｃ−ブチルリチウム、イソ
プロピルリチウム、シクロヘキシルリチウムまたはフエ
ニルリチウム。ｎ−ブチルリチウムまたはｓｅｃ−ブチ
ルリチウムがとくに望ましい。
【００１２】重合は、慣用のアニオン重合条件下、つま
り空気および水分を排除し、１６０℃まで、望ましくは
４０〜１２０℃で行なわれる。分子量は、一般に公知で
あるように、開始剤対芳香族ビニル化合物のモル比によ
って調節される。
【００１３】本発明による重合は、一方では狭い分子量
分布を有する、つまり重量平均分子量と数平均分子量と
の商が約１〜１．５である生成物を得ることを可能にす
る。
【００１４】広いまたはむしろ多形態の分布を有する生
成物が、開始剤の中間供給によって、つまり前述したよ
うに、開始剤の一部または数部をまず第一に保留して、
下流の反応器区画に加えることによって得られる。
【００１５】重合は、できるだけ９９．９％以上の変換
率が得られるように実施する。
【００１６】本発明による方法を実施するための反応装
置は図１に略図で示されている。かかる装置は、主とし
てＮ個の管型反応装置およびＮ−１個の熱交換器を有
し、熱交換器を、最後の反応装置を除き、各反応装置の
下流側に接続するように配置してなる。反応装置は、た
とえば徹底的な半径方向混合を促進するために、静的ミ
キサを含有しうる。適当なミキサは、スルツァ（Ｓｕｌ
ｚｅｒ）社により販売されているようなケニクス（Ｋｅ
ｎｉｃｓ）ミキサまたはＳＭＸミキサである（Ｃｈｅ
ｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈｎ．第５９巻（１９８０
年）、第２８５頁〜第２９１頁）。反応は、個々の反応
装置中で大体において断熱的に進行する。開始剤溶液お
よびすべての溶媒は第１反応装置に加え；重合すべき芳
香族ビニル化合物は個々の反応装置の間で細分して、そ
れぞれの場合に生じる最大温度が、それぞれの反応装置
入口における温度を越え８０℃より高くなく、望ましく
は５０℃よりも高くないようにすることができる。
【００１７】こうして、非常に高い空時収量および狭い
分子量分布を有する生成物が得られる。さらに、生成さ
れるポリマーの分子量分布は、使用する開始剤の量を分
割し、かつ個々の画分の添加個所によって制御すること
ができる。こうして、広い分布を有する生成物ならびに
２形態または多形態分布を有する生成物を得ることがで
きる。
【００１８】図１に示したような装置が使用され、それ
ぞれ長さ１０ｍの４つの管型反応装置４ａ，４ｂ，４
ｃ，４ｄが設けられ、反応装置４ａおよび４ｂは５０ｍ
ｍの直径を有し、反応装置４ｃおよび４ｄはそれぞれ６
２ｍｍの直径を有し、これらの反応装置は熱交換器５
ａ，５ｂ，５ｃによって接続されかつモノマーおよび溶
媒の入口１，２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄおよびそれぞれの
場合に予備混合区間３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄを備えてい
る。
【００１９】
【実施例】
例 １ 狭い分子量分布を有するスチレンホモポリマーの製造 第１反応装置４ａ 供給混合物 シクロヘキサン １０８ｋｇ／ｈ シクロヘキサン中のｓｅｃ−ブチル リチウムの濃度１２％溶液 ３５５ｍｌ／ｈ スチレン １８ｋｇ／ｈ 入口温度 ３８℃ 出口温度 ９０℃ 第２反応装置４ｂ 供給量 スチレン ２２ｋｇ／ｈ 入口温度 ３７℃ 出口温度 ８９℃ 第３反応装置 供給量 スチレン ２７ｋｇ／ｈ 入口温度 ４２℃ 出口温度 ９２℃ 第４反応装置４ｃ 供給量 スチレン ３３ｋｇ／ｈ 入口温度 ４２℃ 出口温度 ９３℃ 反応装置４ｄの末端における質量分率Ｙｐは０．４８で
あった。全装置の容量に対する空時収量はポリマー１０
００ｋｇ／ｍ3であった。
【００２０】
【外１】
【００２１】例 ２ 分子量分布が３つの離散ピークを示すスチレンホモポリマーの製造 第１反応装置 供給混合物 メチルシクロヘキサン １０７ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 ８５ｍｌ／ｈ スチレン ９ｋｇ／ｈ 入口温度 ６５℃ 出口温度 ９０℃ 第２反応装置 供給量 スチレン ２３ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 １７０ｍｌ／ｈ 入口温度 ３６℃ 出口温度 ８９℃ 第３反応装置 供給量 スチレン ２７ｋｇ／ｈ 入口温度 ４０℃ 出口温度 ９１℃ 第４反応装置 供給量 スチレン ３３ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 １００ｍｌ／ｈ 入口温度 ５５℃ 出口温度 ９５℃
【００２２】
【外２】
【００２３】例 ３ ＳＢＳブロック共重合体の製造 第１反応装置 供給混合物 メチルシクロヘキサン １０８ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 ３５０ｍｌ／ｈ スチレン １８ｋｇ／ｈ 入口温度 ３８℃ 出口温度 ９２℃ 第２反応装置 供給量 スチレン １ｋｇ／ｈ 入口温度 ６７℃ 出口温度 １１９℃ 第３反応装置 供給量 ブタジエン １３ｋｇ／ｈ 入口温度 ６６℃ 出口温度 １２１℃ 第４反応装置 供給量 スチレン １９ｋｇ／ｈ 入口温度 ４１℃ 出口温度 ８７℃ 空時収量は６２０ｋｇ／ｍ3／ｈであった。
【００２４】例 ４ 狭い分子量分布を有するＳＢ共重合体の製造 第１反応装置 供給混合物 ＴＨＦ１％を含有するメチルシクロヘキサン １２５ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 ２７０ｍｌ／ｈ モノマー混合物（スチレン） １３ｋｇ／ｈ 入口温度 ４９℃ 出口温度 ８４℃ 第２反応装置 供給量 モノマー混合物 １６ｋｇ／ｈ 入口温度 ４３℃ 出口温度 ８０℃ 第３反応装置 供給量 モノマー混合物 １９ｋｇ／ｈ 入口温度 ４８℃ 出口温度 ８８℃ 第４反応装置 供給量 モノマー混合物 ２１ｋｇ／ｈ 入口温度 ４８℃ 出口温度 ８８℃
【００２５】
【外３】
【００２６】例 ５ 広い分子量分布を有するスチレンホモポリマーの製造 第１反応装置 供給混合物 シクロヘキサン １０８ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 ３４０ｍｌ／ｈ スチレン ２２ｋｇ／ｈ 入口温度 ４０℃ 出口温度 ９９℃ 第２反応装置 供給量 スチレン ２６ｋｇ／ｈ ブチルリチウムの濃度１２％溶液 ４０ｍｌ／ｈ 入口温度 ４２℃ 出口温度 １００℃ 第３反応装置 供給量 スチレン ３１ｋｇ／ｈ 入口温度 ４０℃ 出口温度 １００℃ 第４反応装置 供給量 スチレン ３８ｋｇ／ｈ 入口温度 ４７℃ 出口温度 １０６℃
【００２７】
【外４】
【図面の簡単な説明】
【図１】スチレンポリマーの連続的製造用管型反応装置
の系統図。
【符号の説明】
１，２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ モノマーおよび溶媒の
入口 ３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ 予備混合区間 ４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ 管型反応装置 ５ａ，５ｂ，５ｃ 熱交換器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルッツ ティーレ ドイツ連邦共和国 ケーテン ベルンブル ガー シュトラーセ 52−57

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種または数種のモノマー、開始剤とし
    て役立つ有機金属化合物を溶液で、大体において逆混合
    なしで運転する管型反応装置に加え、モノマーが消費さ
    れるまで反応装置中にとどめる、連続的アニオン重合に
    よりスチレンポリマーを製造する方法において、重合
    を、それぞれの場合大体において断熱的に運転する少な
    くとも２つの連続する管型反応装置区画中で実施し、そ
    れぞれの場合区画の間には少なくとも１つの熱交換器が
    配置されていることを特徴とするスチレンポリマーの製
    造方法。
  2. 【請求項２】 開始剤の一部を、第１反応装置の下流に
    接続された少なくとも１つの反応装置に加えることを特
    徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 さらにモノマーを、少なくとも１つの別
    の管型反応装置区画の上流に供給することを特徴とする
    請求項１記載の方法。
JP5264902A 1992-10-24 1993-10-22 スチレンポリマーの製造方法 Withdrawn JPH06192302A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4235980.5 1992-10-24
DE4235980A DE4235980A1 (de) 1992-10-24 1992-10-24 Verfahren zur Herstellung einer vinylaromatischen Verbindung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06192302A true JPH06192302A (ja) 1994-07-12

Family

ID=6471285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5264902A Withdrawn JPH06192302A (ja) 1992-10-24 1993-10-22 スチレンポリマーの製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5391655A (ja)
EP (1) EP0595119B1 (ja)
JP (1) JPH06192302A (ja)
DE (2) DE4235980A1 (ja)
ES (1) ES2086173T3 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002504571A (ja) * 1998-02-18 2002-02-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 遅延アニオン重合方法
JP2002504570A (ja) * 1998-02-18 2002-02-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 抑制されたアニオン重合
JP2003522256A (ja) * 2000-02-08 2003-07-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 制御された構成の材料を製造する連続法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5587438A (en) * 1995-05-31 1996-12-24 Shell Oil Company Process for preparing styrene polymers
DE59504339D1 (de) * 1995-07-26 1999-01-07 Sulzer Chemtech Ag Verfahren und Einrichtung zum Durchführen einer Polymerisation in einem Rohrreaktor
DE19618678A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polystyrol durch kontinuierliche anionische Polymerisation
US6444762B1 (en) 1996-08-19 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Anionic polymerization process
KR100554054B1 (ko) 2000-05-08 2006-02-22 아사히 가세이 가부시키가이샤 저분자량 성분의 함량이 감소된 스티렌계 수지의 제조 방법
US7514263B2 (en) 2001-04-02 2009-04-07 3M Innovative Properties Company Continuous process for the production of combinatorial libraries of materials
US6979717B2 (en) * 2001-08-13 2005-12-27 Moore Eugene R Anionic process design for rapid polymerization of polystyrene without gel formation and product produced there from
US6657028B1 (en) 2002-08-01 2003-12-02 Albemarle Corporation Anionic polymerization process
US7632916B2 (en) * 2002-08-02 2009-12-15 3M Innovative Properties Company Process to modify polymeric materials and resulting compositions
CN100551659C (zh) * 2004-05-20 2009-10-21 雅宝公司 制成粒状的溴化阴离子苯乙烯系聚合物及其制备和应用
KR101461687B1 (ko) 2006-07-20 2014-11-26 알베마를 코포레이션 브롬화 스티렌계 중합체가 형성되는 반응 혼합물로부터 브롬화 스티렌계 중합체를 회수하고/하거나 펠렛, 또는 과립 또는 파스틸로 상기 혼합물을 전환하는 공정 기술
JP2010511074A (ja) 2006-11-28 2010-04-08 アルベマール・コーポレーシヨン 貯蔵、出荷、および使用のために臭素化アニオン重合スチレン系ポリマーを硬くて大きい形状物に転換する方法
JP2016524639A (ja) * 2013-05-29 2016-08-18 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ ポリオキサゾリンの連続的製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3035033A (en) * 1957-12-12 1962-05-15 Dow Chemical Co Molding grade copolymers and process for preparing the same
US3030346A (en) * 1960-03-18 1962-04-17 Phillips Petroleum Co Production of block copolymers
NL6808669A (ja) * 1967-06-21 1968-12-23
US3812088A (en) * 1970-12-10 1974-05-21 Int Synthetic Rubber Polymerization of vinyl aromatic compounds
US4016348A (en) * 1972-02-22 1977-04-05 Adams George F Reactor process and apparatus for continuous polymerization
US3954894A (en) * 1973-05-18 1976-05-04 Lithium Corporation Of America Organotrilithium polymerization initiators
US4205016A (en) * 1975-08-01 1980-05-27 The Dow Chemical Company Multifunctional lithium containing initiator
US4200713A (en) * 1977-05-04 1980-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Process for the anionic homo- or co-polymerization of aromatic vinyl compounds
US4572819A (en) * 1983-08-24 1986-02-25 The Dow Chemical Company Apparatus for anionic polymerization wherein the molecular weight of the polymer is closely controlled
US4883846A (en) * 1987-04-20 1989-11-28 The Dow Chemical Company Anionic polymerization of purified monovinylidene aromatic monomer feed stock
JP2560342B2 (ja) * 1987-09-11 1996-12-04 大日本インキ化学工業株式会社 スチレン系樹脂の連続塊状重合法
DE68925874T2 (de) * 1988-12-12 1996-08-29 Dainippon Ink & Chemicals Kontinuierliches Massen-Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Styrol-Polymeren
US5256732A (en) * 1990-08-13 1993-10-26 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Method for the continuous bulk polymerization for impact resistant styrene resin

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002504571A (ja) * 1998-02-18 2002-02-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 遅延アニオン重合方法
JP2002504570A (ja) * 1998-02-18 2002-02-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 抑制されたアニオン重合
JP2003522256A (ja) * 2000-02-08 2003-07-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 制御された構成の材料を製造する連続法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0595119A1 (de) 1994-05-04
DE4235980A1 (de) 1994-04-28
ES2086173T3 (es) 1996-06-16
DE59302502D1 (de) 1996-06-13
EP0595119B1 (de) 1996-05-08
US5391655A (en) 1995-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06192302A (ja) スチレンポリマーの製造方法
JP3838668B2 (ja) アニオン重合
US3297793A (en) Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic compounds
US3937760A (en) Process for producing multiblock copolymer and products produced thereby
US5891947A (en) In-situ anionic continuous dispersion polymerization process
US4764572A (en) Anionic polymerization process
JPH1045811A (ja) ポリスチレンの製造法
JPS6381107A (ja) 増加した１，２−微構造を有する重合体の製造法
US3356763A (en) Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic hydrocarbons
US4485210A (en) Process for the continuous production of star-block copolymers of a monovinyl aromatic monomer and a conjugated diene
US4442273A (en) Process and apparatus for continuous polymerization of a monovinyl aromatic monomer
US5717040A (en) Continuous process for polymerizing anionically polymerizable vinyl compounds
CN102887980B (zh) 一种苯乙烯-丁二烯共聚物及其制备方法和应用
US6399703B1 (en) Method for the continuous production of thermoplastic molding materials
US6150487A (en) Multifunctional organic alkali metal initiator and its synthesis, anionic polymerized star polymers and their preparation
JPS6381106A (ja) 増加した１，２−微構造を有する重合体の製造法
US5914378A (en) Anionic copolymerization of conjugated dienes and vinyl arenes in the presence of alkyl ethers of tetrahydropyranyl methanol
US5795938A (en) Preparation of toughened polystyrene molding materials
EP0135962B1 (en) Process for the preparation of branched polymers
US4918145A (en) Process for producing a block copolymer resin and product thereof
US5990236A (en) Preparation of impact-resistant polystyrene
JPH0562606B2 (ja)
EP0273291B1 (en) Clear, High impact block copolymers
KR20150022872A (ko) 비닐 방향족 중합체, 및 비닐 방향족-디엔 블록 공중합체의 제조 방법
US3681304A (en) Process for the polymerization of conjugated dienes

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20001226