JPH06191875A - アルカリ金属および銅のリン酸塩ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 375 ℃より低い転移温度を有し、化学耐久性
がリン酸亜鉛ベースのガラスの耐久性より大きく改良さ
れたガラス組成物を提供する。 【構成】 ０−15％のＬｉ₂ Ｏ、０−20％のＮａ₂ Ｏ、
０−10％のＫ₂ Ｏ、０−15％のＴｌ₂ Ｏ、12−30％のＬ
ｉ₂ Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ＋Ｔｌ₂ Ｏ、10−50％のＣｕ
Ｏ、28−36％のＰ₂ Ｏ₅ 、０−15％のＭｇＯ、０−20％
のＣａＯ、０−20％のＳｒＯ、０−７％のＷＯ₃ 、０−
20％のＢａＯ、０−25％のＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋Ｂ
ａＯ、０−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−５％のＢ₂ Ｏ₃ 、０
−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、０−37％のＺｎＯ、０
−36％のＳｂ₂ Ｏ₃ 、０−３％のＣｅＯ₂ 、０−７％の
ＭｏＯ₃ 、０−20％のＭｎＯおよび０−２％のＲＥ₂ Ｏ
_{3 か}ら実質的になる。少なくとも２つのアルカリ金属酸
化物が存在し、ガラス中に存在する銅の主な割合がＣｕ
⁺²酸化状態にある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルカリ金属および銅の
リン酸塩ガラスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】低転移温度（Ｔｇ）を示す無機ガラスを
発明して、それにより融解と形成操作を低温で行ない、
結果としてエネルギーコストを倹約するかなりの研究が
過去に行なわれている。近年では、低転移温度を示すガ
ラスは、低温封止ガラスおよびガラス有機高分子複合材
料を含む多くの用途にとって潜在的に有用な材料である
ことが認識されている。米国特許第5,043,369 号（バー
ン等）に開示されている極最近の開発には、ガラス有機
高分子アロイの製造が含まれている。それらのアロイ
は、一致する作業温度を有するガラスおよび熱可塑性ま
たは熱硬化性高分子から調製する。それゆえ、ガラスと
高分子は、作業温度で結合せしめられて密接な混合物を
形成している。すなわち、ガラスと高分子は、ともにブ
レンドされ、望ましくは、少なくとも部分的な混和性お
よび／またはガラスと高分子との間の反応があり、ガラ
スと高分子間の接着と結合を促進している、実質的に均
質な細目微小構造（ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を
示すボディを形成するのに十分に流動状態にある。製品
は、ブレンド物から造形され、次いで室温まで冷却せし
められる。そのような製品は、個々のガラスと高分子に
より示される特性の複合物からなる化学および物理特性
を示す。例えば、アロイは、高表面硬度、高剛性、およ
び高靭性の組合せを示すことが多い。

【０００３】一般的なリン酸亜鉛系内の基礎組成を有す
るガラスは、ガラス高分子アロイのガラス成分に特に適
することが分かっている。その組成系の最近の研究にお
けるいくつかの実例を以下に示す。

【０００４】米国特許第4,940,677 号（ビオール等）
は、450 ℃より低い、好ましくは350℃より低い転移温
度を示し、モルパーセントで、少なくとも合計が65％
の、23−55％のＺｎＯ、28−40％のＰ₂ Ｏ₅ 、および10
−35％のＲ₂ Ｏ、ここでＲ₂ Ｏが、０−25％のＬｉ
₂ Ｏ、０−25％のＮａ₂ Ｏ、および０−25％のＫ₂ Ｏの
群から選択される指示した比率の少なくとも２つのアル
カリ金属酸化物からなり、並びに合計で35％までの、０
−６％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−８％のＢ₂ Ｏ₃ 、０−８％の
Ａｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、０−15％のＣｕ₂ Ｏ、０−５％
のＦ、０−35％のＰｂＯ、０−35％のＳｎＯ、０−35％
のＰｂＯ＋ＳｎＯ、０−５％のＺｒＯ₂ 、０−４％のＳ
ｉＯ₂ 、および０−10％のＭｇＯと、０−10％のＣａＯ
と、０−10％のＳｒＯと、０−12％のＢａＯと、０−10
％のＭｎＯとからなる０−15％のＭｇＯ＋ＣａＯ＋Ｓｒ
Ｏ＋ＢａＯ＋ＭｎＯの群から選択される指示した比率で
の任意の成分からなるガラスを開示している。

【０００５】米国特許第4,996,172 号（ビオール等）
は、350 ℃より低い転移温度を示し、モルパーセント
で、30−55％のＺｎＯ、28−45％のＰ₂ Ｏ₅ 、10−35％
のＲ₂ Ｏ、ここでＲ₂ Ｏが、０−25％のＬｉ₂ Ｏ、０−
25％のＮａ₂ Ｏ、および０−25％のＫ₂ Ｏの指示した比
率の少なくとも２つのアルカリ金属酸化物からなり、０
−４％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、合計で０−10％の、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、およびＭｎＯの群から選択される少なくとも１つの
２価金属酸化物、０−15％のＣｕＯ、０−35％のＰｂ
Ｏ、０−35％のＳｎＯ、０−35％のＳｎＯ＋ＰｂＯ、お
よび合計で0.5 −５％のＹ₂ Ｏ₃ および／またはランタ
ニド系列の少なくとも１つの希土類金属酸化物から実質
的になるガラスを記載している。

【０００６】米国特許第5,021,366 号（エイトケン）
は、300 °−340 ℃の間のアニール点を有し、フッ素を
含まず、モルパーセントで、５−10％のＬｉ₂ Ｏ、５−
15％のＮａ₂ Ｏ、０−６％のＫ₂ Ｏ、15−25％のＬｉ₂
Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ、10−33％のＺｎＯ、０−20％の
ＣａＯ、０−20％のＳｒＯ、０−20％のＢａＯ、12−25
％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、30−36％のＰ₂ Ｏ₅ 、０
−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−２％のＣｅＯ₂ 、０−20％の
ＳｎＯ、０−20％のＰｂＯ、０−12％のＳｂ₂ Ｏ₃ 、０
−６％のＢｉ₂ Ｏ₃ 、および０−20％のＳｎＯ＋ＰｂＯ
＋Ｓｂ₂ Ｏ₃ ＋Ｂｉ₂ Ｏ₃ から実質的になるガラスを開
示している。

【０００７】米国特許第5,071,795 号（ビオール等）
は、350 ℃以下の転移温度を示し、モルパーセントで、
０−25％のＬｉ₂ Ｏ、５−20％のＮａ₂ Ｏ、０−12％の
Ｋ₂ Ｏ、15−35％のＬｉ₂ Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ、25−
50％のＺｎＯ、０−３％のＡｌ_{2 O3} 、25−37％のＰ₂ Ｏ
₅ 、および０−10％のＳｒＯから実質的になり、重量パ
ーセントで分析した、0.5 −８％のＣｌおよび０−５％
のＦを含むガラスを記載している。10％までのＣｕ
₂ Ｏ、３％までのＳｉＯ₂ 、および合計で８％までの少
なくとも１つのアルカリ土類金属酸化物も含んでいても
よい。

【０００８】米国特許第5,122,484 号（ビオール等）
は、約425 ℃以下の転移温度を有し、テレビ受像管用途
における封止フリットとしての使用に特に設計されたガ
ラスを記載している。このガラス組成物は、ＰｂＯを含
まず、重量パーセントで、0.75−５％のＬｉ₂ Ｏ、２−
10％のＮａ₂ Ｏ、２−10％のＫ₂ Ｏ、５−25％のＬｉ_{2 O}
＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ、29−42％のＺｎＯ、38−50％のＰ
₂ Ｏ₅ 、０−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−10％のＳｎＯ₂ 、
０−10％のＭｏＯ₃ 、０−10％のＷＯ₃ 、２−15％のＭ
ｏＯ₃ ＋ＷＯ₃ 、０−８％のＣｌ（分析）、および２−
25％のＳｎＯ_{2 +}ＭｏＯ₃ ＋ＷＯ₃ ＋Ｃｌから実質的にな
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】低転移温度を有するリ
ン酸塩ベースのガラス組成物の１つの固有の欠点は、ケ
イ酸塩ベースのガラスと比較した場合、水および酸と塩
の緩やかな水溶液の攻撃に対する低減した抵抗である。
上述したリン酸亜鉛ガラスは、他のリン酸塩ベースのガ
ラスと比較したときに、化学的攻撃に対して比較的優れ
た抵抗を示す。言うまでもなく、より大きな化学耐久性
とともに低転移温度を示す新しいガラス組成物を発見す
る研究が続けられている。

【００１０】したがって、本発明の主な目的は、375 ℃
より低い、好ましくは約300 °−350 ℃の間の転移温度
を有し、化学耐久性がリン酸亜鉛ベースのガラスの耐久
性より大きく改良されたガラス組成物を開発することに
あった。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の主題は、実質的
に亜鉛を含まないリン酸塩組成物からなり得るガラスの
発見に見出だされた。より詳しくは、本発明のガラス
は、Ｃｕ⁺²酸化状態の銅がＺｎ⁺²を置換している、アル
カリ金属リン酸塩系の基礎組成を有する。アルカリ金属
リン酸塩ガラス中でＺｎＯの代わりにＣｕＯを使用する
ことには、いくつかの利点がある。

【００１２】(1) ガラスは優れた安定性を示すので、
45％までのＣｕＯを含有するＺｎ不含有ガラスを、失透
せしめることなく調製できる。

【００１３】(2) ＣｕＯによりＺｎＯを完全に置換す
ると通常、転移温度は20°−25℃のみの増加となり、高
いＣｕＯの含有量と低いＺｎＯの含有量の組合せによ
り、ＣｕＯまたはＺｎＯのいずれかのみを含有するガラ
スよりも低い転移温度を示すガラスを製造できる。

【００１４】(3) ６時間に亘る沸水中への浸漬後の損
失重量の測定により考えられるガラスの化学耐久性は、
著しく改良された。

【００１５】前出の特許第4,940,677 号において、銅は
有用な添加剤として認識されており、その特許は、「Ｃ
ｕ₂ Ｏは15％まで含有してもよい」ことを明白に述べて
おり、それにより、そこに含まれる銅は、２価の状態と
いうよりはむしろ１価の状態で存在することを示してい
る。別の方法で表現すると、銅は、Ｃｕ⁺²イオンよりも
むしろＣｕ⁺ イオンとして、またはＣｕＯよりはむしろ
Ｃｕ₂ Ｏの酸化物として存在する。主題となる本発明の
ガラス中の銅の酸化状態の磁化率測定は、ほとんどの銅
がＣｕ⁺²状態で存在することを示している。したがっ
て、アルカリ金属に対して同様な方法で機能する代わり
に、銅は、本発明のガラスにおいて亜鉛とアルカリ土類
金属と似た役割を果たす。この現象は、ガラスのＴｇを
低い値に保持する銅の能力（Ｚｎのような挙動）、およ
びガラスの化学耐久性を高める能力（アルカリ土類金属
のような挙動）を説明するものとして推測されている。
最高濃度の銅を含有する発明のガラスは、Ｚｎを含有す
る発明の類似ガラスよりいくぶん高い転移温度を示す
が、所望であれば、そのガラス組成物にフッ化物を添加
することにより、実質的に化学耐久性には不利な影響を
ほとんど与えず、そしてＣｕＯの水準を低減せしめるこ
となくＴｇを下げることができる。

【００１６】本発明は、低いＴｇ（375 ℃より低く、好
ましくは350 ℃より低い）と沸水による攻撃に対する優
れた抵抗性の組合せを示し、少なくとも10モルパーセン
トの濃度でＣｕＯを含有する、アルカリ金属、リン酸銅
ガラスを調製でき、その組合せによりそのガラスが、ガ
ラス高分子複合材料および低温封止ガラスの製造に非常
に適切なものとなるという発見に基づく。したがって、
本発明のガラスは、酸化物基準のモルパーセントで表し
て、０−15％のＬｉ₂ Ｏ、０−20％のＮａ₂ Ｏ、０−10
％のＫ₂ Ｏ、０−15％のＴｌ₂ Ｏ、12−30％のＬｉ₂ Ｏ
＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ_{2 O}＋Ｔｌ₂ Ｏ、10−50％のＣｕＯ、28−
36％のＰ₂ Ｏ₅ 、０−15％のＭｇＯ、０−20％のＣａ
Ｏ、０−20％のＳｒＯ、０−７％のＷＯ₃ 、０−20％の
ＢａＯ、０−25％のＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、
０−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−５％のＢ₂ Ｏ₃ 、０−５％
のＡｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、０−37％のＺｎＯ、０−36％
のＳｂ₂ Ｏ₃ 、０−３％のＣｅＯ₂ 、０−７％のＭｏＯ
₃ 、０−20％のＭｎＯおよび０−２％の^* ＲＥ₂ Ｏ₃ か
ら実質的になり、少なくとも２つのアルカリ金属酸化物
が存在し、12重量％までのフッ化物が必要に応じて含ま
れる。

【００１７】^* ＲＥ₂ Ｏ₃ ＝ランタニド系列の希土類金
属酸化物。

【００１８】好ましいガラスは、少なくとも２つのアル
カリ金属酸化物を含有し、モルパーセントで、５−10％
のＬｉ₂ Ｏ、５−15％のＮａ₂ Ｏ、０−７％のＫ₂ Ｏ、
13−25％のＬｉ₂ Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ、15−45％のＣ
ｕＯ、30−35％のＰ₂ Ｏ₅ 、０−15％のＣａＯ、０−15
％のＳｒＯ、０−15％のＢａＯ、０−15％のＣａＯ＋Ｓ
ｒＯ＋ＢａＯ、０−３％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−３％のＢ₂
Ｏ₃ 、０−３％のＡｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、０−30％のＺ
ｎＯ、０−８％のＦ（重量％）および０−27％のＳｂ₂
Ｏ₃ から実質的になる。

【００１９】モルパーセントで表した組成範囲を重量パ
ーセントで表した正確な組成範囲に転化することは、数
学的に可能ではないが、以下の値は重量パーセントで本
発明のガラスの基礎組成を近似したものである：０−7.
5 ％のＬｉ₂ Ｏ、０−15.5％のＮａ₂ Ｏ、０−11.5％の
Ｋ₂ Ｏ、０−48.0％のＴｌ₂ Ｏ、1.9 −54.1％のＬｉ₂
Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ＋Ｔｌ₂ Ｏ、3.3 −45.7％のＣｕ
Ｏ、16.3−60.9％のＰ₂ Ｏ₅ 、０−7.7 ％のＭｇＯ、０
−14.0％のＣａＯ、０−23.4％のＳｒＯ、０−18.1％の
ＷＯ₃ 、０−30.8％のＢａＯ、０−35.0％のＭｇＯ＋Ｃ
ａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、０−6.4 ％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−
4.4 ％のＢ₂ Ｏ₃ 、０−6.4 ％のＡｌ_{2 O3} ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、
０−34.9％のＺｎＯ、０−64.8％のＳｂ₂ Ｏ₃ 、０−6.
4 ％のＣｅＯ₂ 、０−12.1％のＭｏＯ₃ 、０−21.1％の
ＭｎＯおよび０−9.3 ％のＲＥ₂ Ｏ₃ 。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を参照しながら本発明を詳細に
説明する。

【００２１】表Ｉは、実験室規模で溶融せしめ、本発明
のパラメータを説明する酸化物基準のモルパーセントで
示したガラス組成物の群を記載している。どの陽イオン
とフッ化物が結合しているかが分からないので、フッ化
物は、ガラスバッチ中に含まれた金属フッ化物で単に表
に示す。表ＩＡは、酸化物基準の重量部で表したガラス
組成物の同一の群を記載している。各成分の合計がほぼ
100 となるので、全ての目的にとって、記載した値は重
量パーセントを表すと考えられる。実際のバッチ成分
は、ともに溶融せしめられたときに、適切な比率で所望
の酸化物に転化される酸化物または他の化合物のいずれ
の材料であってもよい。例えば、Ｌｉ₂ ＣＯ₃ は、Ｌｉ
₂ Ｏの供給源を構成し、ＺｎＦはＺｎＯとＦの供給源を
提供できる。

【００２２】バッチ成分を配合し、均質な溶融体に達す
るのを補助するために、ともにタンブル混合して、白金
るつぼに装填した。るつぼに蓋をした後、そのるつぼを
約1000℃で運転している炉中に移し、バッチを約３時間
に亘り溶融せしめた。その後、溶融体をスチールの型に
注ぎ入れ、約６”×４”×0.5 ”（約15.2×10.2×1.3
ｃｍ）の寸法を有するガラススラブを形成した。このス
ラブは、約300 ℃で運転しているアニール器（ａｎｎｅ
ａｌｅｒ）中に直ちに移送した。

【００２３】上記記載は実験室規模の溶融と形成のみを
反映したものでり、大規模な溶融が商業用の溶融装置中
で行なえ、従来のガラス形成技術と装置を用いて、製造
した溶融ガラスを造形できることが理解されよう。バッ
チ成分を、均質な溶融体を生成するのに十分な時間と温
度で溶融することのみが必要である。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】表IIは、ガラス業界に慣習的な技術により
測定し、℃で示した、転移温度（Ｔｇ）、アニール点
（Ｔａ）、および軟化点（Ｔｓ）を記載している。表II
はまた、６時間に亘る沸水中の浸漬後のガラスにより示
されたパーセントで表した損失重量、および湿潤器中で
500 時間に亘り60℃と98％の相対湿度への露出後のガラ
スの外観に基づく耐候性を記載している。0.1 ％より大
きな損失重量は、不満足な化学耐久性を示すものと考え
られ、0.01％未満の損失重量がより好ましい。ガラスに
より示された耐候性特性の凡例を以下に示す：ｎｃ＝外
観に変化なし；ｘｌ＝極めて軽い艶消しの外観またはか
すんだ外観；ｖｌ＝非常に軽い艶消しの外観またはかす
んだ外観；ｌｆ＝軽い艶消しの外観またはかすんだ外
観；ｃａ＝固まった。最も好ましいガラスは、艶消しも
くもりも示さない。言うまでもなく、ガラスを小さな角
度からながめたときのみに艶消しまたはくもりが観察さ
れる場合（ｘｌまたはｖｌとして示された）、ガラスは
ほとんどの用途への使用に満足であると考えられる。
（上述した耐候性試験を施した場合、前出の特許第4,94
0,677 号に包含されるガラスは一般的に、著しくくもっ
た外観を示した。）最後に、表IIは、磁化率測定により
測定した、Ｃｕ⁺²の形状でガラス中に存在する銅の百分
率を記録している。

【００２９】

【表５】

【００３０】表IIから分かるように、本発明のガラスに
含まれる銅は、主にＣｕ⁺²の酸化状態で存在する。さら
に、このガラスは、上述した沸水試験において約0.01％
とそれ未満の損失重量を示すが、前出の特許第4,940,67
7 号のガラスは、同様な試験において0.1 ％とそれより
大きな損失重量を示す。実施例10（Ｚｎを含まない）と
実施例20（Ｃｕ⁺²を含まない）の特性の比較は、前者の
一部の実質的な無損失と比較して、後者のガラスは0.5
％の損失重量を被り、耐候性試験において酷くくもった
点で特に興味があるものである。最後に、表Ｉと表IIの
研究は、本発明の組成物の要点を支持する；すなわち、
本発明のガラスのＴｇが、従来技術の亜鉛不含有ガラス
により通常示されているよりもいくぶん高いが、Ｃｕ⁺²
の酸化状態の高水準の存在により、より良好な化学耐久
性を示すガラスが提供される。

【００３１】銅がＣｕ⁺²状態で主に存在するガラス組成
物と、銅がＣｕ⁺¹状態で主に存在するガラス組成物に示
される化学特性と物理特性を明確に比較するために、前
出の特許第4,940,677 号の実施例８を用いて、以下のよ
うに実験室で研究を行なった。その特許に記載されてい
るように、実施例８のガラスは、モルパーセントで、７
％のＬｉ₂ Ｏ、７％のＮａ₂ Ｏ、10％のＣｕ₂ Ｏ、39％
のＺｎＯ、２％のＡｌ_{2 O3} 、および39％のＰ₂ Ｏ₅ から
なる。（Ｃｕ₂ Ｏの代わりに、ＣｕＯで配合する場合、
そのガラスは、モルパーセントで、6.4 ％のＬｉ₂ Ｏ、
6.4 ％のＮａ_{2 O}、18.2％のＣｕＯ、35.5％のＺｎＯ、1.
8 ％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、および31.8％のＰ₂Ｏ₅ からな
る。） ２組のバッチを配合し、ともにタンブル混合して、るつ
ぼに装填した。そしてバッチを溶融し、スラブに注ぎ入
れ、上述した方法によりアニールした。第１の組のバッ
チは、銅の第１銅（Ｃｕ⁺ ）供給源、すなわち、Ｃｕ₂
Ｏ、を用いて配合し、第２の組のバッチは、銅の第２銅
（Ｃｕ⁺²）供給源、すなわち、Ｃｕ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ 、ピロリ
ン酸第２銅を用いて配合した。各組の１つのバッチを還
元状態、すなわち、ＳｉＯ₂ るつぼとともにＰ₂ Ｏ₅ の
供給源としてのリン酸アンモニウム二水素（ＮＨ₄ Ｈ₂
ＰＯ₄ ）を用いて溶融した。各組の一方のバッチを酸化
状態、すなわち白金るつぼとともにＺｎＯとＰ₂ Ｏ₅ の
供給源としてのピロリン酸亜鉛（Ｚｎ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ ）を用
いて溶融した。下記の表III において、実施例Ａは、銅
の供給源としてＣｕ₂ Ｏを用い、Ｐ₂ Ｏ₅ の供給源とし
てのＮＨ₄ Ｈ₂ ＰＯ_{4 を}用いた還元条件下で溶融した。
実施例Ｂは、ＺｎＯとＰ₂ Ｏ₅ の供給源としてのＺｎ₂
Ｐ₂ Ｏ₇ を用いた酸化条件下で溶融した。実施例Ｃは、
銅の供給源としてＣｕ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ を用い、Ｐ₂ Ｏ₅ の供
給源としてのＮＨ₄ Ｈ₂ ＰＯ₄ を用いた還元条件下で溶
融した。実施例Ｄは、銅の供給源としてＣｕ₂ Ｐ₂ Ｏ₇
を用い、ＺｎＯとＰ₂ Ｏ₅ の供給源としてのＺｎ₂ Ｐ₂
Ｏ₇ を用いた酸化条件下で溶融した。

【００３２】表III はまた、転移温度（Ｔｇ）、損失重
量％およびＣｕ⁺²の形状でガラス中に存在する銅の百分
率、並びにアニールしたガラススラブの目視による外観
を記載している。

【００３３】

【表６】

【００３４】上記データから分かるように、所定の溶融
パラメータでの銅の相対酸化状態、およびそれゆえのガ
ラスの化学特性と物理特性は、酸化条件または還元条件
を用いることにより影響を受けない。言うまでもなく、
出発材料が第２銅の状態で銅を含有するバッチから調製
したガラスは、銅を主に第２銅の状態に保持するが、第
１銅の銅供給源材料を用いたバッチから調製したガラス
は、銅を主に第１銅の状態に保持する。第２銅高含有ガ
ラスは、第１銅高含有ガラスより、高い転移温度、良好
な耐久性、および良好な安定性を示す。

【００３５】実施例１９は本発明のガラスの最も好まし
い実施態様を構成する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 375 ℃より低い転移温度および６時間に
   亘る沸水中への浸漬後の0.1 ％未満の損失重量を示すガ
   ラスであって、該ガラスが、酸化物基準のモルパーセン
   トで表して、０−15％のＬｉ₂ Ｏ、０−20％のＮａ
   ₂ Ｏ、０−10％のＫ₂ Ｏ、０−15％のＴｌ₂ Ｏ、12−30
   ％のＬｉ₂ Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂ Ｏ＋Ｔｌ_{2 O}、10−50％の
   ＣｕＯ、28−36％のＰ₂ Ｏ₅ 、０−15％のＭｇＯ、０−
   20％のＣａＯ、０−20％のＳｒＯ、０−７％のＷＯ₃ 、
   ０−20％のＢａＯ、０−25％のＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ
   ＋ＢａＯ、０−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ 、０−５％のＢ
   ₂ Ｏ₃ 、０−５％のＡｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ₂ Ｏ₃ 、０−37％の
   ＺｎＯ、０−36％のＳｂ₂ Ｏ₃ 、０−３％のＣｅＯ₂ 、
   ０−７％のＭｏＯ₃ 、０−20％のＭｎＯおよび０−２％
   のＲＥ₂ Ｏ₃ から実質的になり、少なくとも２つのアル
   カリ金属酸化物が存在し、前記ガラス中に存在する銅の
   主な割合がＣｕ⁺²酸化状態にあり、12重量％までのフッ
   化物が必要に応じて含まれることを特徴とするガラス。
2. 【請求項２】 ５−10％のＬｉ₂ Ｏ、５−15％のＮａ₂
   Ｏ、０−７％のＫ_{2 O}、13−25％のＬｉ₂ Ｏ＋Ｎａ₂ Ｏ＋
   Ｋ₂ Ｏ、15−45％のＣｕＯ、30−35％のＰ₂Ｏ₅ 、０−1
   5％のＣａＯ、０−15％のＳｒＯ、０−15％のＢａＯ、
   ０−15％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、０−３％のＡｌ₂
   Ｏ₃ 、０−３％のＢ₂ Ｏ₃ 、０−３％のＡｌ₂ Ｏ₃ ＋Ｂ
   ₂ Ｏ₃ 、０−30％のＺｎＯおよび０−27％のＳｂ₂ Ｏ₃
   から実質的になり、少なくとも２つのアルカリ金属酸化
   物が存在し、８重量％までのフッ化物が必要に応じて含
   まれることを特徴とする請求項１記載のガラス。