JPH06187959A - 非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液電池

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JPH06187959A
JPH06187959A JP4340225A JP34022592A JPH06187959A JP H06187959 A JPH06187959 A JP H06187959A JP 4340225 A JP4340225 A JP 4340225A JP 34022592 A JP34022592 A JP 34022592A JP H06187959 A JPH06187959 A JP H06187959A
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pipe
battery
electrolyte battery
electrode
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Hiroshi Shimoyamada
啓 下山田
Hiroyoshi Nose
博義 能勢
Eijiro Matsuzaka
英二郎 松坂
Katsuhiko Inoue
克彦 井上
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Toshiba Corp
FDK Twicell Co Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Toshiba Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

(57)【要約】 【目的】電極体の巻芯空間部の変形を防止することがで
き、過充電や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止する
ことが可能な安全性の高い非水電解液電池を提供するこ
とを目的とする。 【構成】外装缶2内に収納され、正極7と負極6との間
にセパレータ5を介して渦巻状に捲回した電極体1と、
前記外装缶2内に収容された非水電解液と、安全弁機構
15とを備えた非水電解液電池において、スリット3を
有するパイプ4を前記電極体1の巻芯空間部に配置した
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、防爆機構を備えた非水
電解液電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ビデオカメラや、ヘッドホンステ
レオなどの電子機器の高性能化、小型化には目覚ましい
ものがあり、これらの電子機器の電源となる二次電池の
重負荷性の改善やエネルギー高密度化の要求も強まって
きている。このため、リチウム金属、リチウム合金もし
くは、炭素質材料のようなリチウムを吸蔵,放出できる
物質を負極材料に使用する非水電解液電池の開発が活発
に行われるようになった。
【0003】しかしながら、前記高密度化に伴い危険性
も増している。例えば前記非水電解液電池は、充電時に
通常よりも長い電流が供給されて過充電状態になった
り、あるいは放電時に誤使用や前記電池を使用する機器
の故障等により大電流が流れて短絡状態になったりする
と、電解液が分解しガスが発生し、電池内圧が上昇して
しまう。更に前記過充電あるいは前記短絡が続くと、前
記電解液の分解による発熱により電池温度が急激に上昇
し、電池が破裂してしまう場合がある。
【0004】そこで、前記内圧上昇や前記発熱による破
裂を未然に防ぐことが、前記電池の実用化には必須であ
る。このため、図5に示すような防爆用の安全弁機構を
備えたリチウム二次電池が、実公昭59−15398号
に開示されている。すなわち、正極40と負極41とを
セパレータ42を介して捲回して作製した渦巻状の電極
体43が外装缶44内に収納されている。絶縁板45は
前記電極体43と前記外装缶44との間に介装され、前
記電極体43と前記外装缶44とを互いに電気的に絶縁
している。非水電解液は、前記外装缶44内に収容され
ている。封口体46は、前記外装缶44開口部に絶縁材
47を介してかしめ固定により取付けられ、前記外装缶
44を密閉している。前記封口体46は、板状端子板4
8と帽子形の端子板49との間に後述する安全弁機構の
一構成部材である可撓性薄板50を介在させ、前記板状
端子板48を前記帽子形の端子板49の周縁上部に折り
曲げて一体化させた構造になっている。正極リード51
は、その一端が前記正極40に接続され、かつその他端
が前記板状端子板48の下端に接続されている。
【0005】前記安全弁機構52は、前記板状端子板4
8の中央部に設けられた円形の穴53と、前記帽子形の
端子板49の中央付近に三角形の二辺を切り込み、かつ
前記切り込みにより形成された三角形部分を下方に向け
て屈曲させることにより形成された前記穴53と対向す
る刃54と、前記刃54の形成により前記帽子形の端子
板49に開口された三角形の穴55と、前記端子板4
8,49間に介在された前記可撓性薄板50とから構成
されている。前記可撓性薄板50は、金属層と合成樹脂
層との複合部材から構成されている。
【0006】このような構成の二次電池において、過充
電や短絡等により前記外装缶44内で発生したガスは、
前記セパレータ42の表面に沿って前記外装缶44開口
部の方へ移動するか、あるいは前記セパレータ42の表
面に沿って前記外装缶44底部へと流れ前記電極体43
の中心部の巻芯空間部56を通過して前記外装缶44開
口部の方へ移動することにより、前記端子板48の前記
穴53を通して前記可撓性薄板50に圧力を加える。そ
の結果、前記可撓性薄板50は前記圧力によって膨ら
み、前記帽子形の端子板49から下方に向って突出した
前記刃54と接触することにより破断される。したがっ
て、前記外装缶44内に充満したガスは前記薄板50の
破断箇所及び前記端子板49の三角形の穴55を通して
放出され、二次電池の破裂が防止される。
【0007】ところで、前記二次電池は、高容量化及び
高エネルギー化を図るために、前記正極40と前記負極
41との対向面積を増大させる必要があった。しかしな
がら、大きさの限られた電池内で前記正極40及び前記
負極41の比表面積を大きくするためには、これら電極
板の厚さを薄くする必要が生じ、これに伴って前記電極
板から構成された電極体43の保形性が低下する。その
結果、前述した過充電等によりガスが前記外装缶44内
に発生すると、前記ガス圧力は前記電極体43の正極4
0、負極41及びセパレータ42の重ね合わせ方向に加
わるため、前記巻芯空間部56がつぶれて前記ガスの通
路が塞さがれる。したがって、前記電極体43の底部付
近に拡散したガスが閉じ込められ、電池内圧が局所的に
上昇するため、前記電極体43自体が前記封口体46に
向って押し上げられて外装缶が破裂するという問題点が
あった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、電極体の巻芯空間部の
変形を防止することができ、過充電や短絡等による内圧
上昇時の破裂を防止することが可能な安全性の高い非水
電解液電池を提供するものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、外装缶内に収
納され、正極と負極との間にセパレータを介して渦巻状
に捲回した電極体と、前記外装缶内に収容された非水電
解液と、安全弁機構とを備えた非水電解液電池におい
て、スリットを有するパイプを前記電極体の巻芯空間部
に配置したことを特徴とする非水電解液電池である。本
発明に係わる非水電解液電池を図1及び図2を参照して
説明する。
【0010】渦巻電極体1は、外装缶2内に収納されて
いる。スリット3を有するパイプ4は、前記電極体1の
巻芯空間部に配置されている。前記電極体1は、例えば
図2に示すようにセパレータ5を二つ折りにし、その間
に負極6を挟んだ積層物と正極7とを前記パイプ4を巻
芯にして渦巻状に捲回して作製される。絶縁板8は前記
電極体1と前記外装缶2との間に介装され、前記電極体
1と前記外装缶2とを互いに電気的に絶縁している。非
水電解液は、前記外装缶2内に収容されている。封口体
9は、前記外装缶2開口部に絶縁材10を介してかしめ
固定により取付けられ、前記外装缶2を密閉している。
前記封口体9は、板状端子板11と帽子形の端子板12
との間に後述する安全弁機構の一構成部材である可撓性
薄板13を介在させ、前記板状端子板11を前記帽子形
の端子板12の周縁上部に折り曲げて一体化させた構造
になっている。正極リード14は、その一端が前記正極
7に接続され、かつその他端が前記板状端子板11の下
端に接続されている。
【0011】前記安全弁機構15は、前記板状端子板1
1の中央部に設けられた円形の穴16と、前記帽子形の
端子板12の中央付近に三角形の二辺を切り込み、かつ
前記切り込みにより形成された三角形部分を下方に向け
て屈曲させることにより形成された前記穴16と対向す
る刃17と、前記刃17の形成により前記帽子形の端子
板12に開口された三角形の穴18と、前記端子板1
1,12間に介在された前記可撓性薄板13とから構成
されている。前記可撓性薄板13は、金属層と合成樹脂
層との複合部材から構成されている。
【0012】前記パイプ4は、過充電や短絡等に起因し
て前記外装缶2内で発生したガスの圧力による変形を防
止するために、外径が4mm、内径が3mmのパイプに
おける圧縮強度が30kg/cm2 以上になる材料から
形成されることが望ましい。更に、前記パイプ4は、前
述した内圧上昇時に発生する熱により変形せず、電解液
等と反応しない材料から形成されることが望ましい。こ
のような材料としては、例えばステンレス、鉄、ニッケ
ルなどの金属、又は例えばポリイミドなどの耐熱性プラ
スチック等を挙げることができる。
【0013】前記圧縮強度を有する材料からなるパイプ
4に設ける前記スリット3は、20°〜90°の周角度
の範囲内にある幅を有することが望ましい。前記周角度
を20°未満にすると、前記電極体1の中央部で発生し
た前記ガスを前記スリット3を通して前記パイプ4内に
導くことが困難になる。一方、前記周角度が90°を越
えると、前記スリット3に前記電極体1の一部がめりこ
み、前記パイプ4の空間部が狭くなる恐れがある。
【0014】前記圧縮強度を有する材料からなるパイプ
4の肉厚は、0.1mm〜0.6mmの範囲にすること
が望ましい。前記肉厚を0.1mm未満にすると、前記
パイプ4の強度が低下するため、前記ガスの圧力が前記
電極体1にかかった際に、前記パイプ4がつぶれ前記電
極体1が変形する恐れがある。一方、前記肉厚が0.6
mmを越えると、電池の容量が低下する恐れがある。
【0015】前記正極7は、例えばリチウムマンガン複
合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物のようなカルコ
ゲン化合物、有機バインダ及び導電材を混合し、シート
化したものを集電体に圧着した構成になっている。前記
有機バインダとしては、例えばポリテトラフルオロエチ
レン等を用いることができる。前記導電材としては、例
えばアセチレンブラック、グラファイト等を用いること
ができる。
【0016】前記集電体としては、大きさの限られた電
池内で前記正極7の比表面積を大きくして前記電池の高
容量化及び高エネルギー化を図るために、例えば厚さが
10μm〜35μmの薄い金属板を用いることが望まし
い。前記金属板としては、例えばアルミニウム箔、ステ
ンレス箔、ニッケル箔等を用いることができる。前記負
極6としては、リチウムイオンを吸蔵,放出する炭素質
物質及び有機バインダからなる混合物を集電体に塗布し
て被覆した構成になっている。前記有機バインダとして
は、例えばエチレンプロピレン共重合体等を用いること
ができる。
【0017】前記集電体としては、大きさの限られた電
池内で前記負極6の比表面積を大きくして前記電池の高
容量化及び高エネルギー化を図るために、例えば厚さが
10μm〜35μmの薄い金属板を用いることが望まし
い。前記金属板としては、例えば銅箔、ステンレス箔、
ニッケル箔等を用いることができる。前記負極6には、
金属リチウムシートからなるものも使用される。前記セ
パレータ5としては、例えばポリプロピレン製多孔質フ
ィルム、ポリエチレン製マイクロポーラスフィルム等を
用いることができる。
【0018】前記非水電解液は、例えば六フッ化リン酸
リチウム(LiPF6 )、硼フッ化リチウム(LiBF
4 )、過塩素酸リチウム(LiClO4 )等の電解質を
例えばプロピレンカーボネイトとジメトキシエタンとの
混合溶媒や、プロピレンカーボネイトとγ−ブチルラク
トンとの混合溶媒などに溶解した組成からなるものであ
る。
【0019】
【作用】本発明によれば、スリット3を有するパイプ4
を正極7と負極6との間にセパレータ5を介在して捲回
した渦巻電極体1の巻芯空間部に配置することによっ
て、過充電又は誤使用による短絡に起因して前記外装缶
2内でガスが発生し、前記ガス圧力が前記電極体1の正
極7、負極6及びセパレータ5の重ね合わせ方向及び前
記パイプ4に加わる際、前記パイプ4の圧縮強度が高い
ために、前記パイプ4はつぶれず、前記電極体1はその
渦巻き形状を保持することができる。したがって、前記
ガスが、前記電極体1内あるいは前記外装缶2底部に閉
じ込められることなく、前記パイプ4内を通過すること
ができる。また、前記電極体1の中央部付近で発生した
前記ガスを前記外装缶2底部を通さずに前記スリット3
から前記パイプ4内に導くことができるため、前記パイ
プ4にかかる前記圧力を低減させることが可能である。
したがって、前記外装缶1内に発生した前記ガスを前記
パイプ4の空間を通して前記安全弁機構15側に速やか
に移動させることが可能であるため、電池内圧が局所的
に上昇することに伴う破裂を防止することができる。
【0020】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。 実施例1
【0021】リチウムとコバルトの複合酸化物であるL
iCoO2 に、導電材及びバインダを加えてペーストを
調製した。前記ペーストを厚さが20μmのアルミニウ
ム基板に塗布した後、乾燥させてシート状の正極板を作
製した。つづいて、リチウム又はリチウムを主体とする
アルカリ金属を担持した炭素質物質に、バインダを加え
てペーストを調製した。前記ペーストを厚さが10μm
の銅基板に塗布した後、乾燥させてシート状の負極板を
作製した。
【0022】次に、前述した図2に示すように、前記正
極と前記負極との間にセパレータとしてのポリエチレン
製マイクロポーラスフィルムを介在させ、スリットを有
するパイプを巻芯にして捲回し渦巻電極体を作製した。
前記パイプとしては、外径が4mm、内径が3mmで、
周角度が23°のスリットを有するものを用いた。
【0023】次いで、前記電極体を外径17mm、高さ
50mmのステンレス製の外装缶に収容し、電解液を注
入した後、封口体を用いてかしめ密封することにより、
容量700mAhの前述した図1に示す円筒形の非水電
解液電池を組み立てた。なお、前記電解液は、プロピレ
ンカーボネイトとジメトキシエタンとの混合溶媒に1モ
ルのリンフッ化リチウム(LiPF6 )の溶質を溶解し
たものを用いた。 実施例2
【0024】巻芯として、周角度が38°のスリットを
有するパイプを用いたこと以外、実施例1と同様な渦巻
電極体を用いて、実施例1と同様な非水電解液電池を組
み立てた。 実施例3
【0025】巻芯として、周角度が57°のスリットを
有するパイプを用いたこと以外、実施例1と同様な渦巻
電極体を用いて、実施例1と同様な非水電解液電池を組
み立てた。 実施例4
【0026】巻芯として、周角度が76°のスリットを
有するパイプを用いたこと以外、実施例1と同様な渦巻
電極体を用いて、実施例1と同様な非水電解液電池を組
み立てた。 実施例5
【0027】巻芯として、周角度が8°のスリットを有
するパイプを用いたこと以外、実施例1と同様な渦巻電
極体を用いて、実施例1と同様な非水電解液電池を組み
立てた。 実施例6
【0028】巻芯として、周角度が96°のスリットを
有するパイプを用いたこと以外、実施例1と同様な渦巻
電極体を用いて、実施例1と同様な非水電解液電池を組
み立てた。 比較例1 前記巻芯空間部にパイプを配置しなかったこと以外、実
施例1と同様な渦巻電極体を用いて、実施例1と同様な
非水電解液電池を組み立てた。
【0029】作製した実施例1〜実施例6及び比較例1
の電池それぞれを20個ずつ用意し、2Aの電流を24
時間流し、過充電試験を実施し、破裂した電池の個数を
調べた。その結果を下記表1に示す。 表1 試料 破裂した電池の個数 実施例1 0 実施例2 0 実施例3 0 実施例4 0 実施例5 0 実施例6 0 比較例1 15
【0030】表1から明らかなように、スリットを有す
るパイプを前記巻芯空間部に配置した電極体を備えた電
池(実施例1〜実施例6)では、破裂を生じた電池はな
く、破裂を防止することが可能であることがわかる。こ
れは、前記パイプがつぶれず前記電極体の形状が維持さ
れ、過充電に起因して発生したガスが速やかに前記スリ
ット及び前記パイプ内を通過して前記安全弁機構から逃
散できたためである。これに対し、前記巻芯空間部にパ
イプを配置しなかった電極体を備えた電池(比較例1)
では、破裂を生じた電池の個数は15個と著しく多かっ
た。また、実施例1〜実施例6及び比較例1の試験後の
電池それぞれ20個ずつについて、外装缶底部の膨れを
測定した。その結果を下記表2に示す。 表2 試料 スリットの周角度(°) 外装缶底部の膨れ(mm) 実施例1 23 0.49 実施例2 38 0.42 実施例3 57 0.43 実施例4 76 0.44 実施例5 8 0.72 実施例6 96 0.82 比較例1 パイプなし 0.95
【0031】表2から明らかなように、実施例1〜実施
例4の電池は、実施例5、実施例6及び比較例1の電池
よりも外装缶底部の膨れが小さく、内圧を低減できるこ
とがわかる。
【0032】また、実施例5の電池は、スリット幅が小
さいことから前記電極体中央部付近で発生したガスを前
記パイプ内に十分に導くことができないため、内圧が上
昇した。一方、実施例6の電池は、スリット幅が大きい
ために前記スリットに前記電極体の一部がめりこんで前
記パイプの空間部が狭くなり、内圧が上昇した。実際
に、実施例6の電池を分解したところ、前記電極体の一
部が前記スリットにめりこんで前記パイプの空間部が狭
くなっていることが確認できた。
【0033】これに対し、比較例1の電池は、前記電極
体の保形性が低いために前記電極体の巻芯空間部がつぶ
れ、内圧が著しく上昇し破裂を生じた。実際に、比較例
1の電池を分解したところ、前記電極体の巻芯空間部が
つぶれていることが確認できた。
【0034】なお、前記実施例1〜実施例6では図1に
示す安全弁機構を有する非水電解液電池を説明したが、
本発明はこれに限定されない。例えば、次に説明する図
3及び図4に示される安全弁機構を有する非水電解液電
池にも同様に適用できる。
【0035】負極端子を兼ねる外装缶21には、前述し
たスリットを有するパイプが前記巻芯空間部に配置され
た電極体が収納されている。中央に穴を有する封口体2
2は、前記外装缶21に気密に取付けられている。正極
ピン端子23は、その両端が前記封口体22の上下面か
ら突出するように前記封口体22の中央部の穴にガラス
製絶縁材24を介してハーメチックシールによって取付
けられて、前記外装缶21と前記封口体22との絶縁を
はかっている。
【0036】安全弁機構25は、前記封口体22に開口
された孔26と、前記封口体22外面に取付けられ、前
記孔26に対応する箇所に設けられた溝27によりその
底部に弁膜が形成された薄膜28とから形成されてい
る。前記孔26は、例えば前記封口体22の中心と同心
円状に形成された3個の円弧形の孔からなる。前記溝2
7は、例えば前記孔26と対応する箇所に設けられた円
形溝29とこれと交わり前記封口体の中心から放射線状
に延びた線形溝30とからなる。前記薄膜28は例えば
リング状をなしている。
【0037】このような構造を有する非水電解液電池に
おいて、過充電や短絡等に起因して前記外装缶21内で
発生したガスは前記パイプ内を通過して安全弁機構25
側に移動し、前記封口体22に形成した前記円弧形の孔
26を通して前記薄膜28の前記弁膜部分に圧力を加
え、前記弁膜を破断する。したがって、前記ガスは前記
孔26及び前記弁膜の破断箇所から外部に逃散し、実施
例1〜実施例6と同様に前記電池の破裂を防止すること
が可能である。
【0038】前記実施例1〜実施例6では、前記巻芯空
間部に前記パイプを配置する方法として、前記正極と前
記負極との間に前記セパレータを介し前記パイプを巻芯
にして捲回する方法を説明したが、前記電極体を予め作
製し、この電極体の巻芯空間部に前記パイプを挿入する
方法も採用することができる。前記実施例1〜実施例6
では、円筒形非水電解液電池に適用して説明したが、角
形非水電解液電池にも同様に適用することができる。前
記実施例1〜実施例6では、二次電池に適用して説明し
たが、一次電池にも同様に適用することができる。
【0039】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、電
極体の巻芯空間部の変形を防止することができ、過充電
や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止することが可能
な安全性の高い非水電解液電池を提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の非水電解液電池を示す断面図。
【図2】図1の電池の電極体の巻き始め状態を示す斜視
図。
【図3】本発明の他の非水電解液電池を示す斜視図。
【図4】図3の電池の要部を分解して示す斜視図。
【図5】従来例の非水電解液電池を示す断面図。
【符号の説明】
1…電極体、2…外装缶、3…スリット、4…パイプ、
5…セパレータ、6…負極、7…正極、15…安全弁機
構。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能勢 博義 東京都品川区南品川3丁目4番10号 東芝 電池株式会社内 (72)発明者 松坂 英二郎 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内 (72)発明者 井上 克彦 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 外装缶内に収納され、正極と負極との間
    にセパレータを介して渦巻状に捲回した電極体と、前記
    外装缶内に収容された非水電解液と、安全弁機構とを備
    えた非水電解液電池において、スリットを有するパイプ
    を前記電極体の巻芯空間部に配置したことを特徴とする
    非水電解液電池。
JP34022592A 1992-12-21 1992-12-21 非水電解液電池の製造方法 Expired - Lifetime JP3230863B2 (ja)

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