JPH06203827A - 非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液電池

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JPH06203827A
JPH06203827A JP4349535A JP34953592A JPH06203827A JP H06203827 A JPH06203827 A JP H06203827A JP 4349535 A JP4349535 A JP 4349535A JP 34953592 A JP34953592 A JP 34953592A JP H06203827 A JPH06203827 A JP H06203827A
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JP
Japan
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battery
electrode body
fuse
electrode
temperature
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JP4349535A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Shimoyamada
啓 下山田
Hiroyoshi Nose
博義 能勢
Eijiro Matsuzaka
英二郎 松坂
Katsuhiko Inoue
克彦 井上
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Toshiba Corp
FDK Twicell Co Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Battery Co Ltd
Toshiba Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

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  • Secondary Cells (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】過充電や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止
することが可能な安全性の高い非水電解液電池を提供す
ることを目的とする。 【構成】外装缶2内に収納され、正極3と負極4との間
にセパレータ5を介して渦巻状に捲回した電極体1と、
前記外装缶2内に収容された非水電解液とを備えた非水
電解液電池において、前記電極体1の巻芯空間部7に温
度ヒューズ6を配置したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、防爆機構を備えた非水
電解液電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ビデオカメラや、ヘッドホンステ
レオなどの電子機器の高性能化、小型化には目覚ましい
ものがあり、これらの電子機器の電源となる二次電池の
重負荷性の改善やエネルギー高密度化の要求も強まって
きている。このため、リチウム金属、リチウム合金もし
くは、炭素質材料のようなリチウムを吸蔵,放出できる
物質を負極材料に使用する非水電解液電池の開発が活発
に行われるようになった。
【0003】しかしながら、前記高密度化に伴い危険性
も増している。例えば前記非水電解液電池は、充電時に
通常よりも長い電流が供給されて過充電状態になった
り、あるいは放電時に誤使用や前記電池を使用する機器
の故障等により大電流が流れて短絡状態になったりする
と、電解液が分解しガスが発生し、電池内圧が上昇して
しまう。更に前記過充電あるいは前記短絡が続くと、前
記電解液の分解による発熱により電池温度が急激に上昇
し、電池が破裂してしまう場合がある。
【0004】そこで、前記内圧上昇や前記発熱による破
裂を未然に防ぐことが、前記電池の実用化には必須であ
る。このため、図5に示すような防爆用の安全弁機構を
備えたリチウム二次電池が、実公昭59−15398号
に開示されている。すなわち、正極40と負極41とを
セパレータ42を介して捲回して作製した渦巻状の電極
体43が外装缶44内に収納されている。絶縁板45は
前記電極体43と前記外装缶44との間に介装され、前
記電極体43と前記外装缶44とを互いに電気的に絶縁
している。非水電解液は、前記外装缶44内に収容され
ている。防爆機構および端子を兼ねる封口蓋群46は、
前記外装缶44の上端開口部に絶縁ガスケット47を介
してカシメ固定されている。前記封口蓋群46は、端子
板48と帽子形の端子板49との間に可撓性薄板から形
成された弁膜50を介在させ、前記端子板48を前記帽
子形の端子板49の周縁上部に折り曲げて一体化させた
構造になっている。前記端子板48は、中央付近にガス
抜き孔51が開口されている。前記帽子形の端子板49
は、中央付近に三角形の二辺を切り込み、かつ前記切り
込みにより形成された三角形部分を下方に向けて屈曲さ
せることにより形成された前記孔51と対向する刃52
と、前記刃52の形成により開口された三角形の孔53
とが設けられている。前記可撓性薄板は、金属層と合成
樹脂層との複合部材から構成されている。正極リード5
4は、その一端が前記正極40に接続され、かつその他
端が前記端子板48の下端に接続されている。
【0005】このような構成の二次電池において、過充
電や短絡等により前記外装缶44内で発生したガスは、
前記セパレータ42の表面に沿って前記外装缶44開口
部の方へ移動するか、あるいは前記セパレータ42の表
面に沿って前記外装缶44底部へと流れ前記電極体43
の中心部の巻芯空間部55を通過して前記外装缶44開
口部の方へ移動することにより、前記端子板48の前記
孔51を通して前記弁膜50に圧力を加える。その結
果、前記弁膜50は前記圧力によって膨らみ、前記帽子
形の端子板49から下方に向って突出した前記刃52と
接触することにより破断される。したがって、前記外装
缶44内に充満したガスは前記弁膜50の破断箇所及び
前記端子板49の三角形の孔53を通して放出され、二
次電池の破裂が防止される。
【0006】ところで、前記二次電池は、前記防爆機構
作動後も電流が流れるため、前記電解液が分解すること
によってガスは発生し続け、また電池内の温度も上昇し
続ける。このため、前記外装缶44内の前記ガスを前記
防爆機構から外部へ放出しきれず、電池内圧が上昇する
ため、前記電極体43自体が前記封口蓋群46に向って
押し上げられて前記外装缶44が破裂するという問題点
があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、過充電や短絡等による
内圧上昇時の破裂を防止することが可能な安全性の高い
非水電解液電池を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、外装缶内に収
納され、正極と負極との間にセパレータを介して渦巻状
に捲回した電極体と、前記外装缶内に収容された非水電
解液とを備えた非水電解液電池において、前記電極体の
巻芯空間部に温度ヒューズを配置したことを特徴とする
非水電解液電池である。
【0009】前記温度ヒューズは、例えば正極と正極端
子間のような電流経路に介在される。
【0010】前記温度ヒューズは、過充電や短絡等に起
因したガス発生に伴い電池内の温度が上昇した場合、所
期動作温度で電流を確実に遮断して破裂するのを防止す
る観点から、非復帰型で、かつ電池の容量や種類により
的確な動作温度で作動するものを選ぶことが望ましい。
例えば容量が700mAhである電池は、例えば96℃
(+2℃,−2℃),99℃(+1℃,−3℃),10
9℃(+3℃,−1℃),119℃(+2℃,−2
℃),129℃(+2℃,−2℃)の動作温度を有する
温度ヒューズを用いることが望ましい。
【0011】前記正極は、例えばリチウムマンガン複合
酸化物、リチウムコバルト複合酸化物のようなカルコゲ
ン化合物、有機バインダ及び導電材を混合し、シート化
したものを集電体に圧着した構成になっている。
【0012】前記有機バインダとしては、例えばポリテ
トラフルオロエチレン等を用いることができる。
【0013】前記導電材としては、例えばアセチレンブ
ラック、グラファイト等を用いることができる。
【0014】前記集電体としては、例えばアルミニウム
箔、ステンレス箔、ニッケル箔等を用いることができ
る。
【0015】前記負極としては、金属リチウム又はリチ
ウムイオンを吸蔵,放出する炭素質物質及び有機バイン
ダからなる混合物を集電体に塗布して被覆した構成にな
っている。
【0016】前記有機バインダとしては、例えばエチレ
ンプロピレン共重合体等を用いることができる。
【0017】前記集電体としては、例えば銅箔、ステン
レス箔、ニッケル箔等を用いることができる。
【0018】前記負極には、金属リチウムシートからな
るものも使用される。
【0019】前記セパレータとしては、例えばポリプロ
ピレン製多孔質フィルム、ポリエチレン製マイクロポー
ラスフィルム等を用いることができる。
【0020】前記非水電解液は、例えば六フッ化リン酸
リチウム(LiPF6 )、硼フッ化リチウム(LiBF
4 )、過塩素酸リチウム(LiClO4 )等の電解質を
例えばプロピレンカーボネイトとジメトキシエタンとの
混合溶媒や、プロピレンカーボネイトとγ−ブチルラク
トンとの混合溶媒などに溶解した組成からなるものであ
る。
【0021】本発明に係わる非水電解液電池は、防爆機
構及び端子を兼ねる封口蓋群を備えることを許容する。
【0022】
【作用】本発明によれば、正極と負極との間にセパレー
タを介して渦巻状に捲回した電極体の巻芯空間部に温度
ヒューズを配置することによって、過充電や誤使用によ
る短絡等に起因して大電流が流れて電解液が分解し、こ
れに伴い前記電極体内でガスが発生し温度が上昇した場
合、その熱を前記電極体の巻芯空間部に配置された前記
温度ヒューズに迅速に伝達することができる。したがっ
て、前記温度ヒューズが所定の温度を越えて加熱される
と、前記温度ヒューズ内を流れる電流を遮断し電池の機
能を完全に停止することができる。その結果、前記ガス
の発生を停止することができるため、電池の過度の内圧
上昇を防止し破裂するのを防止することができる。
【0023】
【実施例】以下、本発明の実施例を図1〜図4を参照し
て説明する。
【0024】実施例1 電極体1は、例えば外径17mm、高さ50mmのステ
ンレス製の円筒形の外装缶2内に収納されている。前記
電極体1は、正極3と負極4との間にセパレータ5を介
して渦巻状に捲回して形成されている。前記正極3は、
例えばリチウムとコバルトの複合酸化物であるLiCo
2 を含むペーストを厚さが30μmのアルミニウム基
板に塗布したシート状のものを用いている。前記負極4
は、例えば厚さが50μmの金属リチウムシートから形
成されている。前記セパレータ5は、例えばポリエチレ
ン製マイクロポーラスフィルムから形成されている。例
えば遮断電流が10Aで動作温度が96℃(+2℃,−
2℃)の温度ヒューズ6は前記電極体1の巻芯空間部7
に配置されている。絶縁板8は前記電極体1と前記外装
缶2との間に介装され、前記電極体1と前記外装缶2と
を互いに電気的に絶縁している。前記外装缶2内に収容
されている非水電解液は、プロピレンカーボネイトとγ
−ブチロラクトンとの混合溶媒に1モルの硼フッ化リチ
ウム(LiBF4 )の溶質を溶解して調製した。防爆機
構及び端子を兼ねる封口蓋群9は、絶縁ガスケット10
を介し前記外装缶2の上端開口部を内側に縮径させるか
しめ固定により前記外装缶2に気密に取付けられてい
る。前記封口蓋群9は、端子板11と帽子形の端子板1
2との間に可撓性薄板から形成された弁膜13を介在さ
せ、前記端子板11を前記帽子形の端子板12の周縁上
部に折り曲げて一体化させた構造になっている。前記端
子板11は、中央部付近にガス抜き孔14が開口されて
いる。前記帽子形の端子板12は、中央部付近に三角形
の二辺を切り込み、かつ前記切り込みにより形成された
三角形部分を下方に向けて屈曲させることにより形成さ
れた前記孔14と対向する刃15と、前記刃15の形成
により開口された三角形の孔16とが設けられている。
なお、電池の容量は700mAhである。
【0025】前記温度ヒューズ6は、図3に示す構造を
有する。先端の膨出部に環状溝17を有する第1リード
18の他端は、前記電極体1の正極3に接続されてい
る。筒状の金属ケース19の一端開口部(右端開口部)
は、内側に屈曲されて前記第1リード18の環状溝17
に係合されている。第2リード20の先端は、前記筒状
の金属ケース19の他端開口部(左端開口部)から前記
金属ケース19内に所望長さ挿入され、かつ前記第2リ
ード20の他端は前記防爆機構および端子を兼ねる封口
蓋群9の前記端子板11に接続されている。膨出部21
は、前記第2リード20の前記金属ケース19の左端開
口部付近に形成されている。中央付近から右端に亘って
小径筒部22を有する例えばセラミックからなる筒状絶
縁部材23は、前記第2リード20の挿入部と前記金属
ケース19内面の間に配置、固定されている。前記筒状
絶縁部材23は、前記金属ケース19の左端開口部を前
記絶縁部材23の左端面に向けて内側に折り曲げること
により前記金属ケース19に保持されている。周縁が左
端側に湾曲された円板状の可動電極24は、前記第2リ
ード20の先端と前記第1リード18先端の膨出部の間
に位置する前記金属ケース19内に前記金属ケース19
内面に沿って移動自在に配置されている。第1スプリン
グ25は、前記筒状絶縁部材23の小径筒部22と前記
金属ケース19内面の間に配置され、かつ前記第1スプ
リング25の右端は前記可動電極24に当接されてい
る。円板26a、第2スプリング27、円板26bおよ
び加熱溶融される感温ペレット28は、前記可動電極2
4と前記第1リード18先端の膨出部の間に位置する前
記金属ケース19内に前記可動電極24側から順次配置
されている。前記第2スプリング27は、前記円板26
a、26b間に圧縮された状態で介装されている。前記
各円板26a、26bは、前記第2スプリング27から
前記感温ペレット28および前記可動電極24に加えら
れる付勢力を均一にする働きを有する。絶縁碍管29
は、前記膨出部21の手前の前記第2リード20部分に
嵌合されている。封口樹脂層30は、前記絶縁碍管29
と前記金属ケース19の左端開口部の間に充填され、前
記金属ケース19の気密性を高めている。このような構
造の温度ヒューズ6において、前記可動電極24は前記
金属ケース19の内面に沿って移動自在に配置され、か
つ前記可動電極24と前記第1リード18先端の膨出部
の間に介在される前記感温ペレット28および前記第2
スプリング27の付勢力により前記第1スプリング25
の不勢力に抗して前記第2リード20先端面に強く当接
されているため、前記第1リード18は前記金属ケース
19および前記可動電極24を通して、前記第2リード
20に電気的に接続される。
【0026】このような構成によれば、電極体1の巻芯
空間部7に温度ヒューズ6を配置することによって、過
充電や短絡等により電解液が分解し、これに伴い前記外
装缶2内でガスが発生し温度が過度に上昇した場合、そ
の熱を前記温度ヒューズ6に迅速に伝達し破裂するのを
防止することができる。すなわち、前記温度ヒューズ6
が動作温度を越えて加熱されると、図4に示すように前
記金属ケース19内の前記感温ペレット28が溶融し液
状になる。前記感温ペレット28が溶融すると、それに
よる前記第2スプリング27への押圧力が解除されるた
め前記第2スプリング27が伸長し、これに伴って前記
第1スプリング25の付勢力が働き、前記可動電極24
を前記第1リード18側へ押圧する。したがって、前記
可動電極24が前記第2リード20の先端面から離れる
ため前記第1,第2リード間の接触が断たれ、電流が遮
断されて電池の機能が停止する。その結果、前記ガスの
発生が停止するため、電池内圧が過度に上昇することを
防止し破裂するのを防止することが可能になる。
【0027】事実、以下に説明する実験によって本実施
例1の電池が優れた特性を有することが確認された。本
実施例1及び比較例1(前記巻芯空間部7に前記温度ヒ
ューズ6を配置しなかったこと以外、実施例1と同様な
非水電解液電池)をそれぞれ20個ずつ用意し、3Aの
電流を24時間流し、過充電試験を実施し、破裂を生じ
た電池の個数を調べたところ、下記表1に示す結果が得
られた。
【0028】 表1 試料 破裂を生じた電池の個数 実施例1 0 比較例1 15 表1から明らかなように、前記巻芯空間部7に前記温度
ヒューズ6を配置した前記電極体1を備えた電池(実施
例1)は、破裂を生じた電池は皆無であった。一方、前
記温度ヒューズ6を用いなかった電池(比較例1)は、
破裂を生じた電池の個数が15個と極めて多かった。
【0029】実施例2 リチウムとコバルトの複合酸化物であるLiCoO
2 に、導電材及びバインダを加えてペーストを調製し
た。前記ペーストを厚さが30μmのアルミニウム基板
に塗布した後、乾燥させてシート状の正極板を作製し
た。つづいて、リチウム又はリチウムを主体とするアル
カリ金属を担持した炭素質物質に、バインダを加えてペ
ーストを調製した。前記ペーストを厚さが30μmの銅
基板に塗布した後、乾燥させてシート状の負極板を作製
した。
【0030】次に、前記正極と、前記負極との間に、セ
パレータとしてのポリプロピレン製多孔質フィルムを介
在させて捲回し、渦巻電極体を作製した。つづいて、前
述した図2に示すように、前記電極体の巻芯空間部に温
度ヒューズを配置した。前記温度ヒューズとしては、遮
断電流が10Aで、動作温度が96℃(+2℃,−2
℃)のものを使用した。
【0031】次いで、前記電極体を外径18mm、高さ
83mmのステンレス製の外装缶に収容し、電解液を注
入した後、封口体を用いてかしめ密封することにより、
容量1300mAhの前述した図1に示す円筒形の非水
電解液電池を組み立てた。なお、前記電解液は、プロピ
レンカーボネイトとγ−ブチルラクトンの混合溶媒(体
積比率は50:50)に電解質として硼フッ化リチウム
(LiBF4 )を溶解したものを用いた。
【0032】作製した電池20個について、3Aの電流
を24時間流し、過充電試験を実施し、破裂を生じた電
池の個数を調べたところ、実施例1と同様に破裂を生じ
た電池は皆無であった。
【0033】前記実施例1〜実施例2では、円筒形非水
電解液電池に適用して説明したが、角形非水電解液電池
にも同様に適用することができる。
【0034】前記実施例1〜実施例2では、二次電池に
適用して説明したが、一次電池にも同様に適用すること
ができる。
【0035】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、過
充電や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止することが
可能な安全性の高い非水電解液電池を提供することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の非水電解液電池を示す断面図。
【図2】図1の電池の電極体に温度ヒューズを配置する
状態を示す断面図。
【図3】図2の温度ヒューズを示す断面図。
【図4】図2の温度ヒューズが作動した状態を示す断面
図。
【図5】従来例の非水電解液電池を示す断面図。
【符号の説明】
1…電極体、2…外装缶、3…正極、4…負極、5…セ
パレータ、6…温度ヒューズ、7…巻芯空間部。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能勢 博義 東京都品川区南品川3丁目4番10号東芝電 池株式会社内 (72)発明者 松坂 英二郎 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内 (72)発明者 井上 克彦 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 外装缶内に収納され、正極と負極との間
    にセパレータを介して渦巻状に捲回した電極体と、前記
    外装缶内に収容された非水電解液とを備えた非水電解液
    電池において、前記電極体の巻芯空間部に温度ヒューズ
    を配置したことを特徴とする非水電解液電池。
JP4349535A 1992-12-28 1992-12-28 非水電解液電池 Pending JPH06203827A (ja)

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JP4349535A JPH06203827A (ja) 1992-12-28 1992-12-28 非水電解液電池

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JP4349535A JPH06203827A (ja) 1992-12-28 1992-12-28 非水電解液電池

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