JPH06168711A - 非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液電池

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JPH06168711A
JPH06168711A JP4318243A JP31824392A JPH06168711A JP H06168711 A JPH06168711 A JP H06168711A JP 4318243 A JP4318243 A JP 4318243A JP 31824392 A JP31824392 A JP 31824392A JP H06168711 A JPH06168711 A JP H06168711A
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JP
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electrode body
electrode
battery
plate
wound
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JP4318243A
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English (en)
Inventor
Yoshiaki Asami
義明 阿左美
Soichi Hanabusa
聡一 花房
Eijiro Matsuzaka
英二郎 松坂
Katsuhiko Inoue
克彦 井上
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Toshiba Corp
FDK Twicell Co Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Battery Co Ltd
Toshiba Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

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  • Gas Exhaust Devices For Batteries (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】電極体の巻芯空間部の変形を防止することがで
き、過充電や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止する
ことが可能な安全性の高い非水電解液電池を提供するこ
とを目的とする。 【構成】外装缶5内に収納され、正極1と負極2との間
にセパレータ3を介して渦巻状に捲回した電極体4と、
前記外装缶5内に収容された非水電解液と、安全弁機構
14とを備えた非水電解液電池において、前記電極体4
は巻き始め部に金属又はプラスチックからなる薄板6を
介して捲回されたものであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、防爆機構を備えた非水
電解液電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ビデオカメラや、ヘッドホンステ
レオなどの電子機器の高性能化、小型化には目覚ましい
ものがあり、これらの電子機器の電源となる二次電池の
重負荷性の改善やエネルギー高密度化の要求も強まって
きている。このため、リチウム金属、リチウム合金もし
くは、炭素質材料のようなリチウムを吸蔵,放出できる
物質を負極材料に使用する非水電解液電池の開発が活発
に行われるようになった。
【0003】しかしながら、前記高密度化に伴い危険性
も増している。例えば前記非水電解液電池は、充電時に
通常よりも長い電流が供給されて過充電状態になった
り、あるいは放電時に誤使用や前記電池を使用する機器
の故障等により大電流が流れて短絡状態になったりする
と、電解液が分解しガスが発生し、電池内圧が上昇して
しまう。更に前記過充電あるいは前記短絡が続くと、前
記電解液の分解による発熱により電池温度が急激に上昇
し、電池が破裂してしまう場合がある。
【0004】そこで、前記内圧上昇や前記発熱による破
裂を未然に防ぐことが、前記電池の実用化には必須であ
る。このため、図5に示すような防爆用の安全弁機構を
備えたリチウム二次電池が、実公昭59−15398号
に開示されている。すなわち、正極40と負極41とを
セパレータ42を介して捲回して作製した渦巻状の電極
体43が外装缶44内に収納されている。絶縁板45は
前記電極体43と前記外装缶44との間に介装され、前
記電極体43と前記外装缶44とを互いに電気的に絶縁
している。非水電解液は、前記外装缶44内に収容され
ている。封口体46は、前記外装缶44開口部に絶縁材
47を介してかしめ固定により取付けられ、前記外装缶
44を密閉している。前記封口体46は、板状端子板4
8と帽子形の端子板49との間に後述する安全弁機構の
一構成部材である可撓性薄板50を介在させ、前記板状
端子板48を前記帽子形の端子板49の周縁上部に折り
曲げて一体化させた構造になっている。正極リード51
は、その一端が前記正極40に接続され、かつその他端
が前記板状端子板48の下端に接続されている。
【0005】前記安全弁機構52は、前記板状端子板4
8の中央部に設けられた円形の穴53と、前記帽子形の
端子板49の中央付近に三角形の二辺を切り込み、かつ
前記切り込みにより形成された三角形部分を下方に向け
て屈曲させることにより形成された前記穴53と対向す
る刃54と、前記刃54の形成により前記帽子形の端子
板49に開口された三角形の穴55と、前記端子板4
8,49間に介在された前記可撓性薄板50とから構成
されている。前記可撓性薄板50は、金属層と合成樹脂
層との複合部材から構成されている。
【0006】このような構成の二次電池において、前記
過充電や前記短絡等により前記外装缶44内で発生した
ガスは、前記セパレータ42の表面に沿って前記外装缶
44開口部の方へ移動するか、あるいは前記セパレータ
42の表面に沿って前記外装缶44底部へと流れ前記電
極体43の中心部の巻芯空間部56を通過して前記外装
缶44開口部の方へ移動することにより、前記端子板の
前記穴53を通して前記可撓性薄板50に圧力を加え
る。その結果、前記可撓性薄板50は前記圧力によって
膨らみ、前記帽子形の端子板49から下方に向って突出
した前記刃54と接触することにより破断される。した
がって、前記外装缶44内に充満したガスは前記薄板5
0の破断箇所及び前記端子板の三角形の穴55を通して
放出され、二次電池の破裂が防止される。
【0007】ところで、前記二次電池は、高容量化及び
高エネルギー化を図るために、前記正極40と前記負極
41との対向面積を増大させる必要があった。しかしな
がら、大きさの限られた電池内で前記正極40及び前記
負極41の比表面積を大きくするためには、これら電極
板の厚さを薄くする必要が生じ、これに伴って前記電極
板から構成された電極体43の保形性が低下する。その
結果、前述した過充電等によりガスが前記外装缶44内
に発生すると、前記ガス圧力は前記電極体43の正極4
0、負極41及びセパレータ42の重ね合わせ方向に加
わるため、前記巻芯空間部56がつぶれて前記ガスの通
路が塞さがれる。したがって、前記電極体43の底部付
近に拡散したガスが閉じ込められ、電池内圧が局所的に
上昇するため、前記電極体自体が前記封口体46に向っ
て押し上げられて外装缶が破裂するという問題点があっ
た。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、電極体の巻芯空間部の
変形を防止することができ、過充電や短絡等による内圧
上昇時の破裂を防止することが可能な安全性の高い非水
電解液電池を提供するものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、外装缶内に収
納され、正極と負極との間にセパレータを介して渦巻状
に捲回した電極体と、前記外装缶内に収容された非水電
解液と、安全弁機構とを備えた非水電解液電池におい
て、前記電極体は巻き始め部に金属又はプラスチックか
らなる薄板を介して捲回されたものであることを特徴と
する非水電解液電池である。本発明に係わる非水電解液
電池を図1及び図2を参照して説明する。
【0010】正極1、負極2及びセパレータ3から構成
されている電極体4が外装缶5内に収納されている。前
記電極体4は、図2に示すように前記セパレータ3を二
つ折りにし、その間に前記負極2を挟んだ積層物と前記
正極1とを巻き始め部に金属又はプラスチックからなる
薄板6を介して渦巻状に捲回して作製される。絶縁板7
は前記電極体4と前記外装缶5との間に介装され、前記
電極体4と前記外装缶5とを互いに電気的に絶縁してい
る。非水電解液は、前記外装缶5内に収容されている。
封口体8は、前記外装缶5開口部に絶縁材9を介してか
しめ固定により取付けられ、前記外装缶5を密閉してい
る。前記封口体8は、板状端子板10と帽子形の端子板
11との間に後述する安全弁機構の一構成部材である可
撓性薄板12を介在させ、前記板状端子板10を前記帽
子形の端子板11の周縁上部に折り曲げて一体化させた
構造になっている。正極リード13は、その一端が前記
正極1に接続され、かつその他端が前記板状端子板10
の下端に接続されている。
【0011】前記安全弁機構14は、前記板状端子板1
0の中央部に設けられた円形の穴15と、前記帽子形の
端子板11の中央付近に三角形の二辺を切り込み、かつ
前記切り込みにより形成された三角形部分を下方に向け
て屈曲させることにより形成された前記穴15と対向す
る刃16と、前記刃16の形成により前記帽子形の端子
板11に開口された三角形の穴17と、前記端子板1
0,11間に介在された前記可撓性薄板12とから構成
されている。前記可撓性薄板12は、金属層と合成樹脂
層との複合部材から構成されている。
【0012】前記薄板6は、厚さを0.3mmにして一
周巻くことによって形成した円筒において50gf/m
m以上の圧縮強度を有する金属又はプラスチックから形
成されることが望ましい。このような金属又はプラスチ
ックからなる前記薄板6を前記電極体4の巻芯空間部に
捲回物として存在させると、過充電や短絡等に起因した
内圧上昇時に前記外装缶5内で発生したガスの圧力が加
わった場合、前記捲回物の変形を効果的に防止すること
が可能になる。前記金属としては、例えばステンレス、
鉄、ニッケル等を挙げることができる。
【0013】更に、前記プラスチックは、前記内圧上昇
時に発生する熱により前記捲回物が変形することを防止
する観点から、耐熱性を有することが望ましく、例えば
ポリイミドなどの耐熱性プラスチック等を挙げることが
できる。
【0014】前記圧縮強度を有する金属又はプラスチッ
クからなる薄板6の肉厚は、0.1mm〜0.5mmの
範囲にすることが望ましい。前記肉厚を0.1mm未満
にすると、前記捲回物の強度が低下するため、前記ガス
の圧力が前記捲回物にかかった際に、前記捲回物が変形
し、これに伴い前記電極体4が変形する恐れがある。一
方、前記肉厚が0.5mmを越えると、電池の容量が低
下する恐れがある。
【0015】前記圧縮強度を有する金属又はプラスチッ
クからなる薄板6から形成された捲回物の巻数は、0.
5周〜2周の範囲にすることが望ましい。前記巻数を
0.5周未満にすると、前記電極体4の変形を防止する
ことが困難になる。一方、前記巻数が2周を越えると、
電池の容量が低下する恐れがある。
【0016】前記正極1は、例えばリチウムマンガン複
合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物のようなカルコ
ゲン化合物、有機バインダ及び導電材を混合し、シート
化したものを集電体に圧着した構成になっている。前記
有機バインダとしては、例えばポリテトラフルオロエチ
レン等を用いることができる。前記導電材としては、例
えばアセチレンブラック、グラファイト等を用いること
ができる。
【0017】前記集電体としては、大きさの限られた電
池内で前記正極1の比表面積を大きくして前記二次電池
の高容量化及び高エネルギー化を図るために、例えば厚
さが10μm〜30μmの薄い金属板を用いることが望
ましい。前記金属板としては、例えばアルミニウム箔、
ステンレス箔、ニッケル箔等を用いることができる。前
記負極2としては、リチウムイオンを吸蔵,放出する炭
素質物質及び有機バインダからなる混合物を集電体に塗
布して被覆した構成になっている。前記有機バインダと
しては、例えばエチレンプロピレン共重合体等を用いる
ことができる。
【0018】前記集電体としては、大きさの限られた電
池内で前記負極2の比表面積を大きくして前記二次電池
の高容量化及び高エネルギー化を図るために、例えば厚
さが10μm〜30μmの薄い金属板を用いることが望
ましい。前記金属板としては、例えば銅箔、ステンレス
箔、ニッケル箔等を用いることができる。前記負極2に
は、金属リチウムシートからなるものも使用される。前
記セパレータ3としては、例えばポリプロピレン製多孔
質フィルム、ポリエチレン製マイクロポーラスフィルム
等を用いることができる。
【0019】前記非水電解液は、例えば六フッ化リン酸
リチウム(LiPF6 )、硼フッ化リチウム(LiBF
4 )、過塩素酸リチウム(LiClO4 )等の電解質を
例えばプロピレンカーボネイトとジメトキシエタンとの
混合溶媒や、プロピレンカーボネイトとγ−ブチルラク
トンとの混合溶媒などに溶解した組成からなるものであ
る。
【0020】
【作用】本発明によれば、正極1と負極2との間にセパ
レータ3を介在し、この積層物の巻き始め部に薄板6を
介して渦巻状に捲回して電極体4を作製し、前記電極体
4を非水電解液電池に組み込むことによって、過充電又
は誤使用による短絡に起因した内圧上昇によって前記外
装缶5内でガスが発生し、前記ガス圧力が前記電極体4
の正極1、負極2及びセパレータ3の重ね合わせ方向及
び前記薄板6から形成された捲回物に加わる際、前記捲
回物の圧縮強度が高いために、前記捲回物は変形せず、
前記電極体4はその渦巻き形状を保持することができ
る。その結果、前記ガスが、前記電極体4内あるいは前
記外装缶5底部に閉じ込められることなく、前記捲回物
によって形成された円筒形の空間内を速やかに通過し前
記安全弁機構14側に移動することができるため、電池
内圧が局所的に上昇することに伴う破裂を防止すること
ができる。ただし、前記薄板6を巻き始め部に介在して
捲回した際の巻数が1周未満の場合には、前記ガスは前
記薄板6及び前記電極体4の巻芯空間部によって形成さ
れた円筒形の空間内を速やかに通過し前記安全弁機構1
4側に移動することができる。
【0021】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。 実施例1
【0022】リチウムとマンガンの複合酸化物であるL
iMnO2 に、導電材及びバインダを加えてペーストを
調製した。前記ペーストを厚さが25μmのアルミニウ
ム基板に塗布した後、乾燥させてシート状の正極板を作
製した。つづいて、前記正極と、負極である厚さが20
0μmの金属リチウムシートとの間に、セパレータとし
てのポリエチレン製マイクロポーラスフィルムを介在さ
せ積層物とし、前記積層物の巻き始めの1周に厚さが
0.3mmのステンレス板を介して捲回し渦巻電極体を
作製した。
【0023】次いで、前記電極体を外径17mm、高さ
50mmのステンレス製の外装缶に収容し、電解液を注
入した後、封口体を用いてかしめ密封することにより、
容量700mAhの前述した図1に示す円筒形の非水電
解液電池を組み立てた。なお、前記電解液は、プロピレ
ンカーボネイトとジメトキシエタンとの混合溶媒に1モ
ルのリンフッ化リチウム(LiPF6 )の溶質を溶かし
たものを用いた。 比較例1 巻き始め部に薄板を介さずに捲回したこと以外、実施例
1と同様な渦巻き電極体を用いて、実施例1と同様な非
水電解液電池を組み立てた。
【0024】作製した実施例1及び比較例1の電池をそ
れぞれ20個ずつ用意し、2Aの電流を24時間流し、
過充電試験を実施し、破裂した電池の個数を調べた。そ
の結果を下記表1に示す。 表1 試料 破裂した電池の個数 実施例1 0 比較例1 15
【0025】表1から明らかなように、巻き始め部に薄
板を介して捲回した渦巻電極体を備えた電池(実施例
1)では、破裂した電池はなく、破裂を防止することが
可能であることがわかる。これは、前記薄板から形成さ
れた円筒形の捲回物がつぶれず前記電極体の形状が維持
され、過充電に起因して発生したガスが速やかに前記円
筒形の空間内を通過して前記安全弁機構から逃散できた
ためである。
【0026】一方、巻き始め部に薄板を介さずに捲回し
た渦巻電極体を備えた電池(比較例1)では、破裂した
電池の個数は15個と著しく多いことがわかる。比較例
1の試験後の破裂した電池を分解したところ、前記電極
体の巻芯空間部がつぶれていた。これは、前記電極体の
保形性が低いためである。 実施例2
【0027】リチウムとコバルトの複合酸化物であるL
iCoO2 に、導電材及びバインダを加えてペーストを
調製した。前記ペーストを厚さが25μmのアルミニウ
ム基板に塗布した後、乾燥させてシート状の正極板を作
製した。つづいて、リチウム又はリチウムを主体とする
アルカリ金属を担持した炭素質物質に、バインダを加え
てペーストを調製した。前記ペーストを厚さが20μm
の銅基板に塗布した後、乾燥させてシート状の負極板を
作製した。
【0028】次に、前記正極と、前記負極との間に、セ
パレータとしてのポリプロピレン製多孔質フィルムを介
在させ積層物とし、前記積層物の巻き始めの1周に厚さ
が0.3mmのステンレス板を介して捲回し、渦巻電極
体を作製した。
【0029】次いで、前記電極体を外径18mm、高さ
83mmのステンレス製の外装缶に収容し、電解液を注
入した後、封口体を用いてかしめ密封することにより、
容量1300mAhの前述した図1に示す円筒形の非水
電解液電池を組み立てた。なお、前記電解液は、プロピ
レンカーボネイトとγ−ブチルラクトンの混合溶媒(体
積比率は50:50)に電解質として硼フッ化リチウム
(LiBF4 )を溶かしたものを用いた。
【0030】作製した電池を20個用意し、2Aの電流
を24時間流し、過充電試験を実施し、破裂した電池の
個数を調べた。その結果、破裂した電池はなく、実施例
1と同様な効果が得られた。
【0031】なお、前記実施例1,2では図1に示す安
全弁機構を有する非水電解液電池を説明したが、本発明
はこれに限定されない。例えば、次に説明する図3及び
図4に示される安全弁機構を有する非水電解液電池にも
同様に適用できる。
【0032】負極端子を兼ねる外装缶21には、前述し
た薄板を巻芯空間部に捲回物として存在させた電極体が
収納されている。中央に穴を有する封口体22は、前記
外装缶21に気密に取付けられている。正極ピン端子2
3は、その両端が前記封口体22の上下面から突出する
ように前記封口体22の中央部の穴にガラス製絶縁材2
4を介してハーメチックシールによって取付けられて、
前記外装缶21と前記封口体22との絶縁をはかってい
る。
【0033】安全弁機構25は、前記封口体22に開口
された孔26と、前記封口体22外面に取付けられ、前
記孔26に対応する箇所に設けられた溝27によりその
底部に弁膜が形成された薄膜28とから形成されてい
る。前記孔26は、例えば前記封口体22の中心と同心
円状に形成された3個の円弧形の孔からなる。前記溝2
7は、例えば前記孔26と対応する箇所に設けられた円
形溝29とこれと交わり前記封口体の中心から放射線状
に延びた線形溝30とからなる。前記薄膜28は例えば
リング状をなしている。
【0034】このような構造を有する二次電池におい
て、過充電や短絡等に起因して前記外装缶21内で発生
したガスは前記捲回物によって形成された円筒形の空間
内を通過して前記安全弁機構25側に移動し、前記封口
体22に形成した前記円弧形の孔26を通して前記薄膜
28の前記弁膜部分に圧力を加え、前記弁膜を破断す
る。したがって、前記ガスは前記孔26及び前記弁膜の
破断箇所から外部に逃散し、実施例1,2と同様に前記
電池の破裂を防止することが可能である。前記実施例
1,2では、円筒形非水電解液電池に適用して説明した
が、角形非水電解液電池にも同様に適用することができ
る。前記実施例1,2では、二次電池に適用して説明し
たが、一次電池にも同様に適用することができる。
【0035】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、電
極体の巻芯空間部の変形を防止することができ、過充電
や短絡等による内圧上昇時の破裂を防止することが可能
な安全性の高い非水電解液電池を提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の非水電解液電池を示す断面図。
【図2】図1の電池の電極体の巻き始め状態を示す斜視
図。
【図3】本発明の他の非水電解液電池を示す斜視図。
【図4】図3の電池の要部を分解して示す斜視図。
【図5】従来例の非水電解液電池を示す断面図。
【符号の説明】
1…正極、2…負極、3…セパレータ、4…電極体、5
…外装缶、6…薄板、14…安全弁機構。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 花房 聡一 東京都品川区南品川3丁目4番10号 東芝 電池株式会社内 (72)発明者 松坂 英二郎 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内 (72)発明者 井上 克彦 神奈川県川崎市川崎区夜光1丁目3番1号 旭化成工業株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 外装缶内に収納され、正極と負極との間
    にセパレータを介して渦巻状に捲回した電極体と、前記
    外装缶内に収容された非水電解液と、安全弁機構とを備
    えた非水電解液電池において、前記電極体は巻き始め部
    に金属又はプラスチックからなる薄板を介して捲回され
    たものであることを特徴とする非水電解液電池。
JP4318243A 1992-11-27 1992-11-27 非水電解液電池 Pending JPH06168711A (ja)

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