JPH06180482A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真感光材料中の特定の層のみを選択的に染色
し、しかも他の写真特性に悪影響を与えることなく、ま
た現像処理中に迅速に脱色および／または溶出すること
によって残色の極めて少ないハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。 【構成】染料に連結したブロック基が求核剤を含む処理
液で処理する際に脱離して染料部が溶出できるようにし
た化合物を含む層を有するハロゲン化銀写真感光材料お
よび、その感光材料を求核剤の存在下で処理する処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料およびその処理方法に関するものであり、特に染料部
分を放出する前駆体を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。

【０００３】例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイ
ド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に
画像を記録するために像様露光を行う場合、写真感度を
向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分
光組成を制御することが必要となる。このような場合、
普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から
遠い側に存在する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀
乳剤層が不要とする波長域の光を吸収しうる染料を含有
させてフィルター層とし、目的とする波長域の光のみを
透過させる方法が用いられる。

【０００４】また、ハレーション防止層に関しては、画
像の鮮鋭度を改良する目的で、感光性乳剤層と支持体と
の間に、あるいは支持体の裏面にハレーション防止層を
設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面での有害
な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。

【０００５】さらに、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮
鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光
を吸収しうる染料をイラジエーション防止の目的で用い
ることある。

【０００６】これらの着色すべき層は、親水性コロイド
から成る場合が多く、したがってその着色のためには通
常、染料を層中に含有させる。この染料は下記のような
条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適性な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3) 写真処理過程において脱色されるが、溶解除去され
て、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。 (4) 塗布液（溶液）中あるいは、ハロゲン化銀写真感光
材料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。 などの諸条件を満足しなければならない。

【０００７】これらの条件をみたす染料を見出すために
多くの努力がなされてきた。例えば英国特許第５０６，
３８５号に記載されたピラゾロンオキソノール染料、米
国特許第３，２４７，１２７号に記載されたバルビツー
ル酸オキソノール染料、米国特許第２，３９０，７０７
号に記載されたアゾ染料、米国特許第２，２５５，０７
７号に記載されたスチリル染料、英国特許第５８４，６
０９号に記載されたヘミオキソノール染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に記載されたメロシアニン染料、
米国特許第２，８４３，４８６号に記載されたシアニン
染料、米国特許第４，４２０，５５５号に記載されたメ
チレン型ベンジリデン染料などが挙げられる。

【０００８】上記の染料を含有する層がフィルター層、
ハレーション防止層として機能する場合には、その層が
選択的に着色されそれ以外の層に着色が実質的に及ばな
いようにすることが必要である。なぜなら、他の層をも
実質的に着色すると、他の層に対して有害な分光的効果
を及ぼすだけでなくフィルター層、ハレーション防止層
としての効果も滅殺されるからである。またイラジエー
ション防止の目的で、ある特定層に加えた染料が拡張
し、他の層も着色すると前記と同様な問題が生じる。

【０００９】この問題を解決する方法として従来よりス
ルホ基やカルボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒
染剤を用いて特定の層に局在化させる方法が知られてい
る。

【００１０】このよう媒染剤としては、英国特許第６８
５，４７５号に記載されたジアルキルアミノアルキルエ
ステル酸基を有するエチレン不飽和化合物ポリマー、同
様８５０，２８１号記載のポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンとの反応生成物、米国特許第２，５４
８，５６１号、同２，４８４，４３０号、同３，１４
８，０６１号、同３，７５６，８１４号明細書に記載の
ビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマーなどが知られており、先に述べた酸性染料を
有効に媒染できるように、ポリマー中に二級および三級
アミノ基、含窒素複素環基およびこれらの四級カチオン
基を含むカチオン系媒染剤が用いられる。

【００１１】また染料を写真感光材料中の特性の層に留
める他の手段として特開昭５６−１２６３９号、同５５
−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５２−
９２７１６号、同６３−１９７９４３号、同６３−２７
８３８号、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００
１５６０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願
公開８８／０４７９４号に開示されているように染料を
分散固体で存在させることが知られている。

【００１２】一方、染料部分に写真処理時に化学反応に
より脱離可能なバラスト基を結合させ、着色層からの染
料の拡散防止と保存時の経時安定性向上、処理後の残色
防止を図る試みも従来から行われている。用いられる化
学反応としては還元反応（例えば特開昭６３−２０８８
４６）、加水分解反応（例えば特開平４−２７５５４
２）、あるいは求核剤との反応（例えば特開平２−１０
３５３４、特開昭５９−２１８４３９）などが知られて
いる。

【００１３】さらにカラー感光材料の場合には、黄色光
吸収、ハレーション防止の目的においては、従来よりコ
ロイド銀が用いられてきた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】しかしコロイド銀の場
合は、コロイド銀層に隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤
層のカブリか増大する問題があり改良が望まれていた。

【００１５】媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層
と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染
料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ず
ることがある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学
構造に依存することは勿論であるが、用いられた染料の
化学構造にも依存するものである。

【００１６】また、高分子媒染剤が用いられた場合、写
真処理、特に処理時間の短縮された写真処理の後に、感
光材料上の着色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤
の染料に対する結合力は現像液のようなアルカリ性の液
中ではかなり弱くなるけれども、なお若干の結合力が残
っているため染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を
含む層中に残留するからであると考えられる。

【００１７】しかしながら、これらのカチオン系媒染剤
は親水性コロイドとしてよく用いられるゼラチン及び通
常塗布助剤として用いるアルコラート基、カルボキシラ
ート基、スルホナート基、スルファート基を有する界面
活性剤と静電的相互作用を起こし、塗布性を悪化する場
合があった。またカラー感光材料において脱銀性の悪
化、隣接乳剤層の低感化を招く場合があった。

【００１８】またこのような媒染剤では前に述べた酸性
染料が他層へ拡散することがしばしば認められ拡散をな
くすために媒染剤を多量に用いることも考えられたが、
拡散を完全になくすことができないばかりか、含有させ
るべき層の膜厚が大きくなり、そのことに由来する鮮鋭
度の低下をまねくという欠点が生じた。

【００１９】これらの欠点は特開昭６３−２８０２４６
号に記載の染料により改良されるが脱色性が特に低ｐＨ
迅速処理で不十分であるという欠点があった。

【００２０】また染料を分散固体状にすると、前記国際
出願公開８８／０４７９４号に記載されているように、
分散固体被覆物の吸収スペクトルは同じ染料の溶液の吸
収スペクトルあるいはpH10で解離させた染料の吸収スペ
クトルと比較して吸収ピークがシフトし、半値巾(HBW)
が広がることが特徴とであることが明らかである。

【００２１】半値巾が広がることは、広い波長領域での
露光が必要とされるフィルター用途のために適している
場合はあるものの、概して吸光度の値は小さくなる欠点
を有している。さらに、多層ハロゲン化銀材料におい
て、下層の分光感度領域における不必要な波長の光を遮
断するためのフィルター、たとえばイエローフィルター
あるいはマゼンタフィルターなどの用途、特開平２−１
１０４５３号に記載の如く、分散固体染料をセーフライ
トフィルター層として用いる場合などでは半値巾が広す
ぎることはかえって不利である。また、分光感度領域が
非常に狭い波長領域にある感光層のアンチハレーション
層に使用する場合、ないし、非常に狭い波長領域の光で
露光する場合のアンチハレーション層に使用する場合な
どにおいては、吸光度が低いということは多量の染料被
覆量を必要とし、脱色性が悪化する、膜厚が厚くなる、
コストが上がるなど多くの不利益となる。

【００２２】またバラスト脱離型染料の場合、固定能と
耐拡散性の点でよいものが見出されているが、反応性が
不十分で処理時間の短い迅速処理において残色が生じた
り、反応性を上げたがために安定性が犠牲になったりし
て、十分目標性能を満足するものは見出されていない。

【００２３】従って本発明の目的は、バラスト脱離型染
料の安定性と反応性を両立させることにより、感度、感
材保存性、そして特に残色といった写真特性の優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提供する
ことにある。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
下記のハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法に
よって達成された。

【００２５】(1) 一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一
般式（Ｉ）

【００２６】

【化２】

【００２７】式中Ｅ₁ およびＥ₂ は各々求電子基を表わ
し、Ｌは単結合またはＥ₁ およびＥ₂ が求核種と反応し
て５ないし７員環を形成することを可能にする連結基を
表わし、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｔはタイ
ミング基を表わし、ＤＹＥは染料部分を表わし、ｍは０
ないし２の整数を表わす。

【００２８】(2) 上記(1) に記載の感光材料を求核剤の
存在下で処理することを特徴とする処理方法。

【００２９】次に一般式（Ｉ）で示される化合物につい
て詳しく説明する。一般式（Ｉ）で示される化合物は、
求核種の存在下現像処理により、ＤＹＥを開裂する。求
核種としては例えば下記の例がある。

【００３０】

【化３】

【００３１】上記においてＲ₁ およびＲ₂ は各々低級ア
ルキル基（炭素数１〜６、好ましくは１〜３。例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル）を表わす。特に好ま
しい求核種としては、ヒドロキシルアミン、ＨＯＮＨ−
Ｒ₁ 、過酸化水素である。一般式（Ｉ）で表わされる化
合物において、Ｅ₁ およびＥ₂ で示される基としては、
例えば以下のものが挙げられる。

【００３２】

【化４】

【００３３】上記においてＲ₃ およびＲ₄ は置換基を表
わし、Ｒ₅ は水素原子または置換基を表わす。Ｒ₃ およ
びＲ₄ で示される置換基としては、アルキル基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチル、エチ
ル、ドデシル）、芳香族基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニル、ナフチル）、複素環基
（炭素数１〜１２、好ましくは１〜５。ヘテロ原子とし
て酸素原子、イオウ原子または窒素原子を１個以上含む
３〜１２、好ましくは５〜７員環。例えば２−ピリジ
ル、２−フリル）、アミノ基（炭素数０〜３０、好まし
くは０〜２０。例えばジエチルアミノ、ピロリノ、アニ
リノ）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０。例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデシルオキ
シ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホンアミド）またはアシル
アミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０、例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、ベンズアミド）
が挙げられる。Ｒ₅ で示される置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えばクロル、フッソ）、アルコキシカルボニ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエ
トキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばドデシルチオ）、カルバモイル（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばＮ−ドデジルカルバモイ
ル、ピロリジノカルボニル）、スルホニル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメシル、ブタンス
ルホニル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス
ルファモイル（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。
例えばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アシル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばベンゾ
イル、アセチル）またはＲ₃ として列挙した置換基が挙
げられる。Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ はさらに置換基を有し
てもよく、その置換基の例としては、ここで挙げたもの
が挙げられる。

【００３４】Ｅ₁ およびＥ₂ で示される求電子基として
好ましい例は、カルボニル基、チオカルボニル基、＞Ｃ
＝Ｎ−ＳＯ₂ −Ｒ₃ または＞Ｃ＝Ｃ（Ｒ₅)−ＣＯ−Ｒ₄
で示される基である。

【００３５】一般式（Ｉ）においてＲで示される基が置
換基を表わすとき、好ましい置換基としては、アルキル
基、芳香族基、複素環基が挙げられる。これらの詳しい
説明はＲ₃ について説明したのと同じ意味である。

【００３６】一般式（Ｉ）においてＬで示される連結基
としては、置換もしくは無置換のメチレン基、同エチレ
ン基、＞Ｃ＝ＣＲ₆ Ｒ₇ 、−ＣＲ₆ ＝ＣＲ₇ −、−ＣＲ
₆ ＝Ｎ−または＞Ｃ＝Ｎ−Ｒ₈ が挙げられる。Ｒ₆ 、Ｒ
₇ およびＲ₈ は水素原子または置換基を表わす。Ｌが有
する置換基の例としては、前記Ｒ₅ について列挙した置
換基が挙げられる。Ｌは特に好ましくは置換もしくは無
置換のメチレン、＞Ｃ＝ＣＲ₆ Ｒ₇ もしくは＞Ｃ＝Ｎ−
Ｒ₈ である。

【００３７】一般式（Ｉ）においてＴで示される基とし
ては、公知のタイミング基（またはそれに類似の基）が
挙げられる。例えば下記の例が挙げられる。

【００３８】

【化５】

【００３９】上記において＊印はＤＹＥと結合する位置
を表わし、他の自由結合手はＥ₂ と結合する位置を表わ
す。式中Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₃は水素原子、アルキル
基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ₁₂はアルキル
基、芳香族基、または複素環基を表わす。Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₂、およびＲ₁₃がアルキル基、芳香族基または複素環
基を表わすときこれらの詳しい説明はＲ₃ について説明
したのと同義である。Ｒ₁₁で示される基としては、前記
Ｒ₅ について列挙した置換基がその例として挙げられ
る。ｌは０ないし４の整数、ｍは０ないし２の整数を表
わす。各々複数個の置換基があるとき、それらは同じも
のもしくは異なるものを表わす。一般式（Ｉ）において
ｍが複数の時、複数個のＴは同じものまたは異なるもの
を表わす。

【００４０】一般式（Ｉ）においてＤＹＥは染料部分を
表わし、一般式（Ｉ）で示される化合物から現像処理時
に開裂して写真層から流出（もしくは脱色）するもので
ある。それらの染料部分としては例えば以下のものが挙
げられる。

【００４１】

【化６】

【００４２】式中Ｄは下記一般式（II）で示されるアリ
ール基または複素環基を表わし、Ａは酸性核を表わし、
ｎは０もしくは１を表わす。但しｎ＝０で、ＤがＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェニル基である場合は、Ａはピラ
ゾロンでないものとする。＊印は上記の式で表わされる
基の置換基において一般式（Ｉ）での（Ｔ)mと結合する
ことを表わしている。一般式（II）

【００４３】

【化７】

【００４４】式中Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、
Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は置換基ま
たは水素原子を表わす。上記において環状構造を形成す
る場合も包含する。それらは例えばＲ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₆と
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆とＲ₁₇、Ｒ₂₀とＲ₂₁、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₄とＲ
₂₅がそれぞれ連結し環を形成する場合である。環構造と
して５または６員環およびベンゾ縮合環が好ましい例で
ある。Ｘは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ₂₆を表わ
し、Ｒ₂₆は水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を表わす。Ｒ₂₆はさらに置換基を有してもよく電
子吸引性基が好ましい例である。例えばアシル基、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、ニトロ基、スルファモイル基、またはアリー
ルオキシカルボニル基が少なくとも１個用いられている
のが好ましい例である。

【００４５】Ａで示される酸性核としては例えばピラゾ
ロン、ピリドン、バルビツール酸、インダンジオン、イ
ソオキサゾロンなどが挙げられる。これらのうち特に好
ましいのはイソオキサゾロンである。

【００４６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｒ、
Ｅ₁ 、ＬまたはＥ₂ のいずれか２つの置換基において連
結し環状構造を形成する場合、または形成しない場合の
いずれであってもよい。特に好ましい環形成の例は下記
の一般式（III)で示される。一般式（III)

【００４７】

【化８】

【００４８】式中、Ｅ₁ 、Ｅ₂ 、Ｔ、ｍおよびＤＹＥは
一般式（Ｉ）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ′お
よびＬ′は各々前記一般式（Ｉ）で説明したＲとＬが各
々２価基として結合した基を表わす。

【００４９】一般式(III) で示される各々の基の詳しい
説明および好ましい範囲は一般式（Ｉ）において説明し
たのと同じ意味である。一般式（III)において

【００５０】

【化９】

【００５１】で表わされる環状基としては好ましくは以
下の例が挙げられる。

【００５２】

【化１０】

【００５３】式中、＊印はＥ₂ −（Ｔ)m−ＤＹＥの結合
する位置を表わし、Ｒ₂₇はアルキル基を表わし、Ｒ₂₈お
よびＲ₃₂は置換基を表わし、Ｒ₂₉およびＲ₃₀は水素原
子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、
Ｒ₃₁は水素原子またはハロゲン原子を表わし、ａは０〜
６の整数、ｂは０ないし３の整数を表わす。上記におい
てアルキル基、アリール基、複素環基および置換基の詳
しい説明は前記Ｒ₅ について説明したのと同じ意味であ
る。

【００５４】一般式（Ｉ）で示される化合物はＲ、
Ｅ₁ 、Ｌ、Ｅ₂ またはＴにおいて、２量体または多量体
（テロマー、ポリマー）を形成してもよい。そのときに
は炭素数の限定は規定外となってもよい。

【００５５】一般式（Ｉ）で示される化合物は公知の方
法によって合成することができる。次に一般式（Ｉ）で
示される化合物の具体例について以下に示す。但しこれ
らに限定されることはない。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】本発明に用いられる前記一般式(I) の化合
物は、目的によって、必要量を層中に添加することがで
きるが、光学濃度が０．０５ないし３．０の範囲で使用
するのが好ましい。具体的な染料の量は、染料によって
異なるが一般に１０^-3ｇ／m²〜３．０ｇ／m²、特に１０
^-3ｇ／m²〜１．０ｇ／m²の範囲に好ましい量を見出すこ
とができる。本発明による前記一般式(I) の化合物は、
親水性コロイド層中に種々の知られた方法で含ませるこ
とができる。例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例
えばアルコール（メタノール、エタノール、プロパノー
ル）、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エ
チル〕に溶解して、ゼラチン中に溶解又は分散するか、
もしくは、さらに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴
状の乳化分散物にして添加することができる。オイルと
しては、トリクレジルホスフェート、ジエチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェートな
どの公知のオイルが使用できる。

【００６２】さらにこれらの化合物を水媒体中において
単独でないしは公知の乳化剤、界面活性剤の共存下で攪
拌混合ないし超音波あるいは各種ミルにより分散して添
加することができる。乳化剤・界面活性剤としては通常
のアニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン型のものが
用いられるが、アニオン、ノニオン、ベタイン型のもの
が特に好ましい。本発明の化合物は目的に応じて任意の
位置に組み込むことができる。即ち下塗り層中、ハロゲ
ン化銀乳剤層と支持体の間のアンチハレーション層中、
ハロゲン化銀乳剤層中、中間層中、保護層中、ハロゲン
化銀乳剤層に対し支持体の反対側のバック層中、その他
の補助層中の親水性コロイド中に添加することができ
る。必要に応じて、１層のみならず複数の層中に添加し
てもよいし、複数の化合物を１層あるいは複数の層中に
独立にあるいは混合して使用してもよい。更に本発明の
化合物は前述の如き各種の水溶性の染料、媒染剤に吸着
させた水溶性の染料、乳化分散された染料あるいは分散
固体状染料と必要に応じて組み合わせて使用することが
できる。親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好まし
く、公知の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法
の異なるものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性を行っ
たゼラチンを用いることもできる。また必要な場合に
は、脱塩処理を行って使用することもできる。本発明の
前記一般式(I) の化合物とゼラチンの混合比率は前記化
合物の構造と添加量によって異なるが１／１０³ 〜１／
３の範囲に好ましい比率を見出すことができる。

【００６３】本発明の前記一般式(I) で表わされる化合
物を含む層は、現像処理すると、種々の求核剤（主とし
てアルカリ）によって分解、溶出するので、写真画像に
着色、汚染を及ぼさない。脱色に要する時間は、現像液
中あるいはその他の処理浴中のハイドロキノン濃度、亜
硫酸塩、アルカリあるいはその他の求核試薬の量、本化
合物の種類、量、添加位置、親水性コロイドの量や膨潤
度、攪拌の程度などに著しく依存するので一概に規定す
ることはできないが、物理化学の一般則に従って任意に
コントロールすることができる。処理液のｐＨは現像、
漂白、定着等により異なるが通常ｐＨ３．０〜１３．０
の範囲が用いられ、より好ましくはｐＨ７．０〜１２．
５の範囲である。

【００６４】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
が好ましい。本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体のような規則的（regular)な結晶形を有
するもの、また球状、板状などのような変則的（irregu
lar)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複
合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子の混合
から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を使用す
るのが好ましい。

【００６５】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内
部と表層とが異なる相をもっていても、均一な相から成
っていてもよい。また潜像が主として表面に形成される
ような粒子（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に
主として形成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳
剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤）であってもよい。
好ましくは、潜像が主として表面に形成されるような粒
子である。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚
みが０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以
下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均ア
スペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を
占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投
影面積を円近似した場合の直径で表わした分布におい
て、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以
下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤およ
び単分散乳剤を２種以上混合してもよい。本発明に用い
られる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ．Glafkides
）著、シミー・エ・フィジーク・フォトグラフィーク
(Chimie et Physique Photographiques)（ポールモンテ
ル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ．
Ｆ．Duffin) 著、フォトグラフィック・エマルジョン、
ケミストリー（PhotographicEmulsion Chemistry)（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリク
マン（Ｖ．Ｌ．Zelikman )ら著、メーキング・アンド・
コーティング・フォトグラフィック、エマルジョン(Mak
ing and Coating Photographic Emulsion)( フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。またこのハロゲン化銀粒子の
形成時には粒子の成長をコントロールするためにハロゲ
ン化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダ
ンアンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許３，
２７１，１５７号、同３，５７４，６２８号、同３，７
０４，１３０号、同４，２９７，４３９号、同４，２７
６，３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３
−１４４３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７
７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−
１００７１７号など）などを用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい。本発明の好ましい実施態様で
ある写真製版用のハロゲン化銀写真感光材料を硬調化す
るためには、ヒドラジン誘導体又はテトラゾリウム化合
物を用いることができる。

【００６６】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成
親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとし
ては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや
日本科学写真協会誌（Bull. Soc.Sci.Phot.Japan) 、N
o. １６、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。本発明の感光材料は、写真
感光層あるいはバック層を構成する任意の親水性コロイ
ド層に無機あるいは有機の硬膜剤を含有せしめてもよ
い。例えば、クロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール系化合物（ジメチロール尿素など）が具体例
として挙げられる。活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン及びそ
のナトリウム塩など）および活性ビニル化合物（１，３
−ビスビニルスルホニル−２−プロパノール、１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるいはビニルス
ルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど）は、
ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定な写真
特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニ
オ）メタンスルホナートなど）やハロアミジニウム塩類
（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジ
ニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）も硬化速度
が早く優れている。

【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。これらの増感色素は単
独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。例えば、含窒素異節環核基であって置換された
アミノスチルベンゼン化合物（例えば米国特許２，９３
３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許３，７４３，５１０号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１号、同
３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号に記載
の組合わせは特に有用である。

【００６８】本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるな
どの目的で、種々の化合物を含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。本発明の感光材料は塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止お
よび写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）
など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよ
い。本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染
料として、またはイラジェーションもしくはハレーショ
ン防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に
水溶性染料を併用してもよい。このような染料として、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチ
ン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料
も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化
して親水性コロイド層に添加することもできる。

【００６９】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。多
層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なく
とも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じて
任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順であ
る。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層
以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同
じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存
在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異な
った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高
感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀など
の反射層を設けて感度を向上してもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが一般的であるが、場合により異なる組合
わせをとることもできる。たとえば赤外感光性の層を組
み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ露光用として
もよい。本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラスチッ
クフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、
陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフイルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を
塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染料や
顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にし
てもよい。

【００７０】本発明の一つの好ましい実施態様である写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の場合支持体はとく
にポリエチレンテレフタレートが好ましく、厚さとして
は特に制限はないが約１２μ〜５００μ程度、好ましく
は４０μ〜２００μ程度のものが取り扱いやすさ、汎用
性の点から有利である。特に２軸延伸結晶化されたもの
が、安定性、強さなどの点から好都合である。さらに好
ましくは、支持体の両面に塩化ビニリデン共重合体から
成る水蒸気バリヤー層を有するものが良い。塩化ビニリ
デン共重合体層の厚味は現像処理工程中の吸水によるベ
ースの伸びをおさえるためにも厚い方が好ましい。しか
しあまり厚すぎるとハロゲン化銀乳剤層との接着性に不
都合が生じる。従って厚味としては、０．３μ以上５μ
以下であり、好ましくは０．５μ以上２．０μ以下の範
囲のものが用いられる。写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層の塗布には、たとえばディップ塗布法、ローラー
塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の
種々の塗布法を利用することができる。必要に応じて米
国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同
第３５２６５２８号および同第３５０８９４７号等に記
載された塗布法によって、多層を同時に塗布してもよ
い。

【００７１】本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材
料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカ
ラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラ
ー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
およびカラー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料
および熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げ
ることができる。また、特開昭６３−１５９８４７号に
記載された予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用いた直接ポジカラー感光材料にも適用でき
る。リサーチ・ディスクロージャー、No. １７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，１２６，４６
１号および英国特許第２，１０２，１３６号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは通
常マイクロフィルム、およびプリントアウト型感光材料
にも本発明を適用できる。本発明の感光材料には種々の
露光手段を用いることができる。感光材料の感度波長に
相当する輻射線を放射する任意の光源を照明光源または
書き込み光源として使用することができる。自然光（太
陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、
螢光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバル
ブなどの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわ
たる波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体
のレーザー、発光ダイオード、ブラズマ光源も記録用光
源に使用することができる。また電子線、Ｘ線などによ
って励起された螢光体から放出される螢光面（ＣＲＴ、
螢光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

【００７２】本発明の感光材料の写真処理は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)
１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載さ
れているような、公知の方法及び公知の処理液のいずれ
をも適用することができる。この写真処理は、目的に応
じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処理）、あ
るいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の
いずれであってもよい。処理温度は普通１８℃から５０
℃の間に選ばれる。黒白写真処理する場合に用いる現像
液は、知られている現像主薬を含むことができる。現像
主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たと
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどを単独もし
くは組合せて用いることができる。現像液には一般にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防
止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤
（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含
んでもよい。本発明の感光材料と白黒反転写真処理する
には、公知の反転現像によるポジ型銀画画像を形成する
現像処理方法のいずれも用いることができる。処理液に
は公知のものを用いることができる。処理温度は普通１
８℃から６５℃の間に選ばれるが、１８℃から低い温度
または６５℃をこえる温度としてもよい。反転現像処理
は通常、下記工程からなる。第１現像−水洗−漂白−洗
浄−全面露光−第２現像−定着−水洗−乾燥。第１現像
の黒白写真処理に用いる現像液は、知られている現像主
薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物類など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。特にジ
ヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類及び／
又はアミノフェノール類を併用することが好ましい。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。本
発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜硫酸イオン
を０．１５モル／リットル以上含有する現像液で処理さ
れる。ｐＨとしては８．５〜１１が好ましく、特に９．
５〜１０．５が好ましい。第１現像液にはＮａＳＣＮの
如きハロゲン化銀溶剤が０．５〜６ｇ／リットル用いら
れる。第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用
いることができる。すなわち、第一現像液からハロゲン
化銀溶剤を除去した組成のものである。第二現像液のｐ
Ｈは９〜１１が良く、特にｐＨ９．５〜１０．５が好ま
しい。漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウ
ムの如き漂白剤が用いられる。定着液には、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩が好ましく用いられ、必要により水
溶性アルミニウム塩を含んでいてもよい。現像処理の特
殊な形式として、現像主薬を感光材料中、たとえば乳剤
層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現
像を行なわせる方法を用いてもよい。現像主薬のうち、
疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャ１６９号
（ＲＤ−１６９２８）、米国特許２，７３９，８９０
号、英国特許８１３，２５３号又は西独国特許１，５４
７，７６３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ま
せることができる。定着液としては一般に用いられる組
成のものを用いることができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知
られている有機硫黄化合物を用いることができる。定着
液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。

【００７３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態より
も塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。発
色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン
または亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。反転カラー感光材
料の現像処理では、通常黒白現像を行ってから発色現像
する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
などの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白
現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。

【００７４】本発明の感光材料には発色現像液だけでな
く、いかなる写真現像方法が適用されても良い。現像液
に用いられる現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬、ｐ−アミノフェノール系現像主薬などがあり、これ
らを単独又は組合せて（例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフ
ェノール類とジヒドロキシベンゼン類）用いることがで
きる。また本発明の感光材料はカルボニルビサルファイ
トなどの亜硫酸イオンバッファーとハイドロキノンを用
いたいわゆる伝染現像液で処理されても良い。上記にお
いて、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、例え
ばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルヒドロ
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジク
ロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン
などがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−
ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒド
ロキシメチル−４′−メチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェノール
系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。 現像液に
は保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化合物、例
えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される。伝染現
像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸イオンを
与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムを用いて
も良い。

【００７５】本発明に用いる現像液のアルカリ剤として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用
いられる。現像液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは
９．５以上に設定される。現像液にはカブリ防止剤又は
現像抑制剤として知られている有機化合物を含んでも良
い。その例としてはアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラザインデ
ン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン
酸アミド、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルフォン酸ナトリウムなどがある。本発明に使用し得る
現像液には前述したと同様のポリアルキレンオキサイド
を現像抑制剤として含有させてもよい。例えば分子量１
０００〜１００００のポリエチレンオキサイドなどを
０．１〜１０ｇ／リットルの範囲で含有させることがで
きる。本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤として
ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティッ
クアシド、トリエチレンテトラアミン、キサアセテイッ
クアシド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティック
アシド等を添加することが好ましい。本発明に用いられ
る現像液には、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３
４７号に記載の化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６
２−２１２６５１号に記載の化合物、溶解助剤として特
願昭６１−２６７７５９号に記載の化合物を用いること
ができる。

【００７６】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ
る。本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物
を使用してもよく、これらの化合物は感材に添加して
も、処理液のいずれに添加してもよい。好ましい現像促
進剤としてはアミン系化合物、イミダゾール系化合物、
イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系化合物、スルホ
ニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、チオエーテル系
化合物、チオン系化合物、ある種のメルカプト化合物、
メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が挙げられる。特
に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。これ
らの現像促進剤は発色現像液に添加することが望ましい
が、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべき
感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に添
加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料の
両方に添加しておくこともできる。更に場合によっては
発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくことも
できる。アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例
えばヒドロキシルアミンのような無機アミン及び有機ア
ミンの両者を包含している。有機アミンは脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合ア
ミン又は複素環式アミンであることができ、第１、第２
及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はすべ
て有効である。

【００７７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計る
ため、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよ
い。漂白剤としては例えば鉄(III) 、コバルト(III) 、
クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(III)
もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。
これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(III）塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩は独立の漂白液において
も、一浴漂白定着液においても特に有用である。漂白
液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤
の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６
号、同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−
６５７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許３，８９３，
８５８号、西独特許１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許４５５２８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進
剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の
沃化物等をあげる事ができるが、チオ硫酸塩の使用が一
般的である。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物
が好ましい。

【００７８】漂白定着処理もしくは定着処理の後は通
常、水洗処理及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工
程及び安定化工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各
種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱を防止す
るためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
アミノポリホスホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防
バイ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に
代表される金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止する
ための界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添
加することができる。あるいはウエスト著フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｌ．Ｅ．West，Phot.Sci.Eng.)、第６巻、３４４〜３
５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても
良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。
水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチ
アゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

【００７９】また撮影用カラー感材では、通常行なわれ
ている定着後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程
および水洗工程（節水処理）におきかえることもでき
る。この際、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安
定浴中のホルマリンは除去しても良い。本発明の水洗及
び安定化処理時間は、感材の種類、処理条件によって相
違するが通常２０秒〜１０分であり、好ましくは２０秒
〜５分である。本発明のハロゲン化銀感光材料には処理
の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４８５０号および同１５１５９号記載のシッフ塩
基型化合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物をは
じめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１
３３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２
号、同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同
５６−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−
８１８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６
２４１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３
１号および同５７−８３５６５号等に記載の各種塩タイ
プのプレカーサーをあげることができる。

【００８０】本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に
応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２
号、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同
５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５
８−１１５４３８号などに記載されている。本発明にお
ける各種処理液は１０℃〜５０℃において使用される。
３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが、より高温
にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低
温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成する
ことができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
２，２２６，７７０号または米国特許３，６７４，４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。各種処理浴内には必要に応じ
て、ヒーター、温度センサー、液面センサー、循環ポン
プ、フィルター、浮きブタ、スクイジーなどを設けても
良い。また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を
用いて、液組成の変動を防止することによって一定の仕
上がりが得られる。補充量は、コスト低減などのため標
準補充量の半分あるいは半分以下に下げることができ
る。本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめ
て一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必
要に応じて漂白定着処理することができる。本発明にお
ける現像処理時間は、自動現像機処理において、写真感
光材料の先端が現像液についた時から該先端が最終乾燥
ゾーンを出た時までのことをいう。

【００８１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した裏面に磁気記録用磁性層を有する厚さ８
５μm のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。ＵＶ；紫
外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、ＥｘＦ；染
料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、Ｅｘ
Ｍ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃ
ｐｄ；添加剤

【００８２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【００８３】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2

【００８４】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3

【００８５】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【００８６】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【００８７】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【００８８】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【００８９】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【００９０】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13

【００９１】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【００９２】第13層（中間層） ゼラチン 0.30 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【００９３】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【００９４】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.40 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.30

【００９５】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【００９６】

【表１】

【００９７】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【００９８】

【化１６】

【００９９】

【化１７】

【０１００】

【化１８】

【０１０１】

【化１９】

【０１０２】

【化２０】

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】

【化２２】

【０１０５】

【化２３】

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】

【化２６】

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】（試料１０２〜１０９）試料１０１の第１
１層に添加されている黄色コロイド銀を除去し、比較用
のイエローフィルター用化合物Ｒ−１〜Ｒ−４、および
本発明のイエローフィルター用化合物Ｄ−１、Ｄ−９、
Ｄ−１１、Ｄ−１２を第１１層に添加し、試料１０２〜
１０９を作製した。これら化合物はＣｐｄ−１、Ｃｐｄ
−２をＳｏｌｖ−１と酢酸エチルに溶解した後、Ｗ−４
の添加されているゼラチン水溶液に混合して、家庭用ミ
キサーで乳化分散し、乳化物として添加した。添加量は
青色フィルター（富士写真フィルム製ＢＰＮ−４５）で
これら感材を露光し、後述のカラー現像処理した際にマ
ゼンタ画像の感度がほぼ等しくなる（すなわち、イエロ
ーフィルター濃度としてほぼ同じになる）ように決定し
た。

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】これら試料を３５mm巾に裁断し白色光で像
様露光を行い、下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ
画像の（カブリ＋０．２）の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を試料１０１を０とした相対感度で求めた。ま
た、この処理済のストンブスを各現像工程時間を各３倍
にして、再処理し、再度濃度測定を行ない、イエロー濃
度の低下率を未脱色濃度として求めた。さらにこれら試
料を３６枚撮りの１３５パトローネ各３本を加工し、２
５℃、６５％ＲＨ条件下で一昼夜調湿した後、プラスチ
ック製のパトローネケースに密封し、１本は２５℃、も
う１本は６０℃で３日間放置した。その後、上記像様露
光後、下記カラー現像を行なって、６０℃におけるイエ
ローカブリ濃度から２５℃のものを減じて、製品形態で
の強制カブリ濃度を求めた。残りの１本はパトローネケ
ースから出し、４５℃８０％ＲＨ条件下で３日間放置し
て、同様の露光現像を行ない、イエロー濃度（カブリ＋
１．０）を与える相対感度の変化（２５℃保存のものか
らの）を求めた。

【０１１８】カラー現像処理の工程および組成を以下に
示す。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3リットル 安定(1) 20秒 38.0℃ 3リットル 安定(2) 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分 60℃ * 補充量は感光材料３５mm巾１．１m 当り（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１m 当たりそれぞ
れ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０
ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれ
も６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。また、各補充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補
充した。

【０１１９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） メミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１２０】 （漂白液） （単位ｇ) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 15 ヒドロキシ酢酸 50 酢酸 40 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4

【０１２１】 （漂白定着液） （単位ｇ 上記漂白液と下記定着液の１５対８５（容量比）混合
液。（ｐＨ７．０）

【０１２２】 （定着液） 亜硫酸アンモニウム 19 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4

【０１２３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２４】 （安定液） （単位ｇ) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１２５】得られた結果を表２に示す。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表２より、本発明の試料１０６〜１０９は
高感度で未脱色イエローフィルター染料も実質的に残っ
ておらず、かつ製品形態での保存中の相対感度変化も少
ないことが示されている。一方、黄色コロイド銀を用い
た試料１０１は、低感度でかつ製品形態保存カブリが大
きい。また試料１０２、１０３は未脱色のイエローフィ
ルター染料が残っており、製品形態保存カブリも大きく
実用上問題がある。さらに試料１０３、１０４は４５℃
８０％ＲＨでのイエロー画像の感度低下が著しい。これ
はイエローフィルター層である第１１層から青感光性色
にイエローフィルター染料が移動しているためと考えら
れる。

【０１２８】実施例２ 特開平２−８５４号の試料１０５の第１１層の黄色コロ
イド銀を除去し、本発明のイエローフィルター用化合物
Ｄ−１を０．０５０ｇ／m²添加した試料を作製し、上記
特許の実施例１に記載の第１現像液にCH₃CONHOH を４．
０ｇ／リットル添加して現像処理したところ、上記試料
１０５に比べ高感度であり、脱色性も良好であった。

【０１２９】実施例３ ハロゲン化銀カラー感光材料として、特開平４−２０４
６４７号の試料１２を使用した。また、この試料１２の
第６層（紫外線吸収層）に、該特許のＵＶ−１、Ｃｐｄ
−５およびＳｏｌｖ−５と本発明のフィルター用化合物
Ｂ−２を共に乳化分散してＤ−１、Ｄ−５、Ｄ−６、Ｄ
−７、Ｄ−８をそれぞれ０．０２０ｇ／m²添加した試料
３０１〜３０５を作製した。これらの試料３０１〜３０
５および該特許の試料１２を該特許の実施例１に記載の
発色現像液にCH₃CONHOH を５ｇ／リットル添加した以外
は同様の方法でカラー現像処理したところ、試料３０１
〜３０５のイエロー、マゼンタおよびシアンの最低発色
濃度は試料１２と同様であり、添加したフィルター用化
合物が脱色されている。またＭＴＦパターンを通してＭ
ＴＦを測定したところ、試料３０１〜３０５のＭＴＦ値
は試料１２に比べ高かった。

【０１３０】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロ
ゲン化銀感光材料の特定の層のみを選択的に染料するの
に有利であり、かかる化合物を含む感光材料は写真感
度、特に保存中の感度変化が小さく、又、カブリも小さ
く、しかも脱色性も優れている。

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】

【化１４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【化１５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般
   式（Ｉ） 【化１】 式中Ｅ₁ およびＥ₂ は各々求電子基を表わし、Ｌは単結
   合またはＥ₁ およびＥ₂ が求核種と反応して５ないし７
   員環を形成することを可能にする連結基を表わし、Ｒは
   水素原子または置換基を表わし、Ｔはタイミング基を表
   わし、ＤＹＥは染料部分を表わし、ｍは０ないし２の整
   数を表わす。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の感光材料を求核剤の存
   在下で処理することを特徴とする処理方法。