JPH0617351B2 - Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法Info
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- JPH0617351B2 JPH0617351B2 JP61133008A JP13300886A JPH0617351B2 JP H0617351 B2 JPH0617351 B2 JP H0617351B2 JP 61133008 A JP61133008 A JP 61133008A JP 13300886 A JP13300886 A JP 13300886A JP H0617351 B2 JPH0617351 B2 JP H0617351B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水溶性ポリマーであるポリビニルアミン、なら
びにタウリンおよびシステアミン等の化学薬品の合成原
料として利用できるＮ−ビニルカルボン酸アミドの中間
体であるＮ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸ア
ミドの製造方法に関する。さらに詳しくは第一カルボン
酸アミド、アセトアルデヒドおよびアルコールを強酸性
カチオン交換樹脂の存在下、同時にまたは逐次添加して
反応させることによりＮ−（α−アルコキシエチル）−
カルボン酸アミドを製造する方法に関する。
びにタウリンおよびシステアミン等の化学薬品の合成原
料として利用できるＮ−ビニルカルボン酸アミドの中間
体であるＮ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸ア
ミドの製造方法に関する。さらに詳しくは第一カルボン
酸アミド、アセトアルデヒドおよびアルコールを強酸性
カチオン交換樹脂の存在下、同時にまたは逐次添加して
反応させることによりＮ−（α−アルコキシエチル）−
カルボン酸アミドを製造する方法に関する。
［従来技術とその問題点］ 従来、Ｎ−（α−アルコキシルエチル）−カルボン酸ア
ミドの合成法としては各種の方法が開示されている。
（ア）特開昭５０−７６０１４号公報にはＮ−アシル−
α−アラニンをアルコール溶媒中、電解酸化により脱炭
酸−アルコキシル化する方法が、（イ）特開昭５５−１
５４５８９号公報にはＮ−エチルカルボン酸アミドをア
ルコール溶媒中、電解酸化によりアルコキシル化する方
法が、（ウ）特開昭５６−７５４６４号公報にはα−ハ
ロゲノアルキルエーテルとカルボン酸アミドとを第三ア
ミンの存在下で反応させる方法が、また（エ）米国特許
第４，５５４，３７７号公報にはジメチルアセタールと
カルボン酸アミドを酸触媒の存在下に反応させる方法が
開示されている。さらに、（オ）西独特許第１，２７
３，５３３号公報にはカルボン酸アミドとアルデヒドお
よびアルコールとを、あるいはカルボン酸アミドとアセ
タールとを反応させる方法が、（カ）特開昭６０−１４
９５５１号公報にはホルムアミドとアセトアルデヒドか
ら得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）−ホルムアミ
ドを経由する方法が開示されている。
ミドの合成法としては各種の方法が開示されている。
（ア）特開昭５０−７６０１４号公報にはＮ−アシル−
α−アラニンをアルコール溶媒中、電解酸化により脱炭
酸−アルコキシル化する方法が、（イ）特開昭５５−１
５４５８９号公報にはＮ−エチルカルボン酸アミドをア
ルコール溶媒中、電解酸化によりアルコキシル化する方
法が、（ウ）特開昭５６−７５４６４号公報にはα−ハ
ロゲノアルキルエーテルとカルボン酸アミドとを第三ア
ミンの存在下で反応させる方法が、また（エ）米国特許
第４，５５４，３７７号公報にはジメチルアセタールと
カルボン酸アミドを酸触媒の存在下に反応させる方法が
開示されている。さらに、（オ）西独特許第１，２７
３，５３３号公報にはカルボン酸アミドとアルデヒドお
よびアルコールとを、あるいはカルボン酸アミドとアセ
タールとを反応させる方法が、（カ）特開昭６０−１４
９５５１号公報にはホルムアミドとアセトアルデヒドか
ら得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）−ホルムアミ
ドを経由する方法が開示されている。
しかし、これらの方法はいずれも重大な欠点を有してい
る。すなわち、前記（ア）（イ）の方法では原料である
Ｎ−アシル−α−アラニン、Ｎ−エチルカルボン酸アミ
ドが高価なこと、電気化学的手法を用いるために大量生
産が困難であること、電解槽および電極の維持管理等に
問題を有する。
る。すなわち、前記（ア）（イ）の方法では原料である
Ｎ−アシル−α−アラニン、Ｎ−エチルカルボン酸アミ
ドが高価なこと、電気化学的手法を用いるために大量生
産が困難であること、電解槽および電極の維持管理等に
問題を有する。
また、（ウ）の方法は原料であるα−ハロゲノアルキル
エーテルを合成するのに原料のアルデヒドに対して当モ
ルのハロゲン化水素を必要とし、必ずしも経済的に有利
な製法とはいい難い。
エーテルを合成するのに原料のアルデヒドに対して当モ
ルのハロゲン化水素を必要とし、必ずしも経済的に有利
な製法とはいい難い。
さらに、（エ）の方法は別途にジメチルアセタールを合
成して、これを単離して使用する必要があるという難点
がある。
成して、これを単離して使用する必要があるという難点
がある。
一般に低級アルコールのアセタールの製法として、酸触
媒の存在下、アセトアルデヒドとアルコールを原料とす
る方法は古くから公知の方法であるが、該反応は生成す
るアセタールと等モルの水の副生を伴なう平衡反応であ
り、反応を充分に進行させるためには大量の脱水剤を使
用する必要がある。また、平衡反応において転化率を高
めるために一般に採用される反応蒸溜の操作は、アセト
アルデヒドの低沸点のゆえに実施は極めて困難である。
また大過剰のアルコールを使用して平衡的に有利に反応
を行なわせることも考えられるが、アセタール／アルコ
ール、アセタール／水の間で共沸物を形成するために簡
単な蒸溜操作で純粋なアセタールを取得することは難し
い。したがって、アセタールの合成工程を包含する
（エ）の方法は工業上、有利な方法ではない。
媒の存在下、アセトアルデヒドとアルコールを原料とす
る方法は古くから公知の方法であるが、該反応は生成す
るアセタールと等モルの水の副生を伴なう平衡反応であ
り、反応を充分に進行させるためには大量の脱水剤を使
用する必要がある。また、平衡反応において転化率を高
めるために一般に採用される反応蒸溜の操作は、アセト
アルデヒドの低沸点のゆえに実施は極めて困難である。
また大過剰のアルコールを使用して平衡的に有利に反応
を行なわせることも考えられるが、アセタール／アルコ
ール、アセタール／水の間で共沸物を形成するために簡
単な蒸溜操作で純粋なアセタールを取得することは難し
い。したがって、アセタールの合成工程を包含する
（エ）の方法は工業上、有利な方法ではない。
さらに（オ）の方法は触媒として塩酸、パラトルエンス
ルホン酸、パラトルエンスルホン酸クロリド、塩化チオ
ニル等を用いて反応を行なうが、原料であるカルボン酸
アミドが第二アミドに限定されており、そのうえ直鎖カ
ルボン酸アミドの場合は収率が極めて低い。例えば、Ｎ
−メチルアセトアミドとアセトアルデヒドジメチルアセ
タールからのＮ−（α−エトキシエチル）−Ｎ−メチル
アセトアミドの収率は僅かに２６％にすぎない。さらに
（カ）の方法ではＮ−（α−アルコキシエチル）−ホル
ムアミドを得る中間体として、ホルムアルデヒドとアセ
トアルデヒドとから炭酸カリウム等を触媒としてＮ−
（α−ヒドロキシルエチル）−カルボン酸アミドをを得
る可能性が示唆されているに過ぎず、たとえ該方法を採
用しても２段階の反応操作を必要とし、かつ原料は比較
的安定なＮ−（α−ヒドロキシエチル）体を与えるホル
ムアルデヒドに限定される。例えば、アセトアミドを原
料とする中間体のＮ−（α−ヒドロキシエチル）−アセ
トアミドは不安定な化合物で単離が不可能であり、ホル
ムアルデヒドを用いた場合と同様な製造プロセスは成立
しない。以上の様に、従来のＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドの合成法は簡便かつ適用範囲の
広い方法とはいい難い。
ルホン酸、パラトルエンスルホン酸クロリド、塩化チオ
ニル等を用いて反応を行なうが、原料であるカルボン酸
アミドが第二アミドに限定されており、そのうえ直鎖カ
ルボン酸アミドの場合は収率が極めて低い。例えば、Ｎ
−メチルアセトアミドとアセトアルデヒドジメチルアセ
タールからのＮ−（α−エトキシエチル）−Ｎ−メチル
アセトアミドの収率は僅かに２６％にすぎない。さらに
（カ）の方法ではＮ−（α−アルコキシエチル）−ホル
ムアミドを得る中間体として、ホルムアルデヒドとアセ
トアルデヒドとから炭酸カリウム等を触媒としてＮ−
（α−ヒドロキシルエチル）−カルボン酸アミドをを得
る可能性が示唆されているに過ぎず、たとえ該方法を採
用しても２段階の反応操作を必要とし、かつ原料は比較
的安定なＮ−（α−ヒドロキシエチル）体を与えるホル
ムアルデヒドに限定される。例えば、アセトアミドを原
料とする中間体のＮ−（α−ヒドロキシエチル）−アセ
トアミドは不安定な化合物で単離が不可能であり、ホル
ムアルデヒドを用いた場合と同様な製造プロセスは成立
しない。以上の様に、従来のＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドの合成法は簡便かつ適用範囲の
広い方法とはいい難い。
［本発明の目的］ 本発明は、これら先行技術の有する問題点を解決する方
法として、入手が容易で、かつ安価なアセトアルデヒ
ド、第一カルボン酸アミド、アルコールを原料とし、１
段階反応により目的とするＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを高収率で合成する方法の提供
が目的である。
法として、入手が容易で、かつ安価なアセトアルデヒ
ド、第一カルボン酸アミド、アルコールを原料とし、１
段階反応により目的とするＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを高収率で合成する方法の提供
が目的である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の目的は、本発明の方法に従って第一カルボン酸
アミド、アセトアルデヒドおよびアルコールを強酸性カ
チオン交換樹脂の存在下で１段反応させることにより達
成される。
アミド、アセトアルデヒドおよびアルコールを強酸性カ
チオン交換樹脂の存在下で１段反応させることにより達
成される。
アセトアルデヒドとアルコールとからアセタールを合成
する反応において塩酸、硫酸等の鉱酸が有効な触媒であ
ることは古くから知られている。また前記の米国特許第
４，５５４，３７７号公報に記載のように、アセトアミ
ドとジメチルアセタールとからＮ−（α−メトキシエチ
ル）−アセトアミドを合成する際にメタンスルホン酸ゃ
濃硫酸のごとき均一触媒を用いると高収率で目的物が得
られるが、一方で強酸性カチオン交換樹脂のような不均
一触媒を使用すると収率が低下することが広く知られて
きた。
する反応において塩酸、硫酸等の鉱酸が有効な触媒であ
ることは古くから知られている。また前記の米国特許第
４，５５４，３７７号公報に記載のように、アセトアミ
ドとジメチルアセタールとからＮ−（α−メトキシエチ
ル）−アセトアミドを合成する際にメタンスルホン酸ゃ
濃硫酸のごとき均一触媒を用いると高収率で目的物が得
られるが、一方で強酸性カチオン交換樹脂のような不均
一触媒を使用すると収率が低下することが広く知られて
きた。
したがって、第一カルボン酸アミド、アセトアルデヒド
およびアルコールとから、Ｎ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを合成する際にも反応の類似性
からこれ等の均一触媒を使用することが考えられるが、
本発明者らの検討結果によれば予期に反して目的とする
Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの収
率は極めて低いことが分かつた。一方、驚くべきことに
上記反応に対して敢えて強酸性カチオン交換樹脂を触媒
として用いると、反応により大量の水が生成するにも拘
らず著しく高い選択率でＮ−（α−アルコキシエチル）
−カルボン酸アミドが得られることを見出だし、本発明
を完成するに至った。
およびアルコールとから、Ｎ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを合成する際にも反応の類似性
からこれ等の均一触媒を使用することが考えられるが、
本発明者らの検討結果によれば予期に反して目的とする
Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの収
率は極めて低いことが分かつた。一方、驚くべきことに
上記反応に対して敢えて強酸性カチオン交換樹脂を触媒
として用いると、反応により大量の水が生成するにも拘
らず著しく高い選択率でＮ−（α−アルコキシエチル）
−カルボン酸アミドが得られることを見出だし、本発明
を完成するに至った。
本発明で用いる強酸性カチオン交換樹脂としては、ゲル
型、ポーラス型のいずれでもよく、例えば前者の例とし
ては、「ダイヤイオンＳＫ−１Ｂ」、「アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ」、「ダウエックス５０Ｗ」（いずれも
商品名）等があげられる。また、後者の例としては「ダ
イヤイオンＰＫ−２１６」，「アンバーライト２００
Ｃ」、「アンバーリスト１５」，［ダウエックスＭＳＣ
−１」（いずれも商品名）等をあげることができる。
型、ポーラス型のいずれでもよく、例えば前者の例とし
ては、「ダイヤイオンＳＫ−１Ｂ」、「アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ」、「ダウエックス５０Ｗ」（いずれも
商品名）等があげられる。また、後者の例としては「ダ
イヤイオンＰＫ−２１６」，「アンバーライト２００
Ｃ」、「アンバーリスト１５」，［ダウエックスＭＳＣ
−１」（いずれも商品名）等をあげることができる。
本発明の第一カルボン酸アミドとしては一般に脂肪族の
第一カルボン酸アミドが使用できる。これらの中にはホ
ルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド等が包含
されるが、なかでもホルムアミドおよびアセトアミドが
特に好ましい。
第一カルボン酸アミドが使用できる。これらの中にはホ
ルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド等が包含
されるが、なかでもホルムアミドおよびアセトアミドが
特に好ましい。
また出発原料として用いるアルコールとしては一般に脂
肪族、芳香脂肪族アルコールを用いることができ、これ
らの中にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール等が包含される。なかでもメタノール、エタノー
ルおよびイソプロパノールが好ましい。
肪族、芳香脂肪族アルコールを用いることができ、これ
らの中にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール等が包含される。なかでもメタノール、エタノー
ルおよびイソプロパノールが好ましい。
第一カルボン酸アミドとアセトアルデヒド、アルコール
の使用割合は通常１：２．０〜５０：２．０〜５０（モ
ル比）の範囲から選択されるが、なかでも１：５〜２
０：５〜２０（モル比）の範囲が特に好ましい。これ以
下であると第一カルボン酸アミドの転化率が著しく低下
し、またこれ以上用いても転化率の向上は望めない。ま
たアセトアルデヒドとアルコールとの使用比率は、通常
１：０．５〜２０（モル比）の範囲から選択されるが、
１：２〜５（モル比）が特に好ましい。これ以下である
とパラアルデヒドやエチリデンビスアミド等の副生物が
生成して目的物の選択性が低下し、これ以上であると反
応速度が著しく低下するため、いずれも好ましくない。
触媒となる強酸性カチオン交換樹脂の使用割合は第一カ
ルボン酸アミドに対して通常は１〜３０重量％、好まし
くは２〜１５重量％の範囲から適宜に選択される。
の使用割合は通常１：２．０〜５０：２．０〜５０（モ
ル比）の範囲から選択されるが、なかでも１：５〜２
０：５〜２０（モル比）の範囲が特に好ましい。これ以
下であると第一カルボン酸アミドの転化率が著しく低下
し、またこれ以上用いても転化率の向上は望めない。ま
たアセトアルデヒドとアルコールとの使用比率は、通常
１：０．５〜２０（モル比）の範囲から選択されるが、
１：２〜５（モル比）が特に好ましい。これ以下である
とパラアルデヒドやエチリデンビスアミド等の副生物が
生成して目的物の選択性が低下し、これ以上であると反
応速度が著しく低下するため、いずれも好ましくない。
触媒となる強酸性カチオン交換樹脂の使用割合は第一カ
ルボン酸アミドに対して通常は１〜３０重量％、好まし
くは２〜１５重量％の範囲から適宜に選択される。
低温に過ぎると反応速度が低下し、高温に過ぎると好ま
しくない副反応が起きる可能性がある。
しくない副反応が起きる可能性がある。
本発明の方法によって得られる化合物は、主として例え
ばＮ−ビニルカルボン酸アミドの製造のための中間生成
物であり、これらは最初に述べたように、ホモおよびコ
ポリマーや有用な化学薬品へと誘導されうる。
ばＮ−ビニルカルボン酸アミドの製造のための中間生成
物であり、これらは最初に述べたように、ホモおよびコ
ポリマーや有用な化学薬品へと誘導されうる。
対応するＮ−ビニルカルボン酸アミドへの変換は、公知
の方法で、好ましくは約６０〜３５０℃の温度で熱分解
することにより行なわれる。
の方法で、好ましくは約６０〜３５０℃の温度で熱分解
することにより行なわれる。
以下、本発明の実施例を比較例との対比において詳しく
述べるが、本発明の要旨を逸脱しない限り、これらの実
施例のみに限定されるものではない。また、この明細書
を通して、温度はすべて℃であり、部および％は特記し
ない限り重量基準である。なお本発明の実施例および比
較例の次に、本発明による方法に従って得られる生成物
からメタノールの開裂により対応するＮ−ビニル化合物
を得るための参考例を示した。
述べるが、本発明の要旨を逸脱しない限り、これらの実
施例のみに限定されるものではない。また、この明細書
を通して、温度はすべて℃であり、部および％は特記し
ない限り重量基準である。なお本発明の実施例および比
較例の次に、本発明による方法に従って得られる生成物
からメタノールの開裂により対応するＮ−ビニル化合物
を得るための参考例を示した。
［実施例および比較例］ 実施例１ 温度計およびジムロート冷却管上にドライアイス−エタ
ノールトラップを具備した三っ口フラスコ（１００ml）
にアセトアミド（１１８０mg、２０mmol）、メタノール
（２５．６ｇ、８００mmol）を加え攪拌し溶解させた。
次いで強酸性カチオン交換樹脂「アンバーリスト１５」
（商品名：ローム・アンド・ハース社製）（１５０mg）
を添加し、氷浴で冷却し、アセトアルデヒド（１７．６
ｇ、４００mmol）を１０分かけて滴下した。
ノールトラップを具備した三っ口フラスコ（１００ml）
にアセトアミド（１１８０mg、２０mmol）、メタノール
（２５．６ｇ、８００mmol）を加え攪拌し溶解させた。
次いで強酸性カチオン交換樹脂「アンバーリスト１５」
（商品名：ローム・アンド・ハース社製）（１５０mg）
を添加し、氷浴で冷却し、アセトアルデヒド（１７．６
ｇ、４００mmol）を１０分かけて滴下した。
滴下終了後５０℃で５時間反応させた後、触媒を濾過
し、ガスクロマトグラフイーで定量したところ、アセト
アミドの転化率８５％、Ｎ−（α−メトキシエチル）−
アセトアミドの選択率９５％であった。
し、ガスクロマトグラフイーで定量したところ、アセト
アミドの転化率８５％、Ｎ−（α−メトキシエチル）−
アセトアミドの選択率９５％であった。
常圧下、次いで減圧下でアセトアルデヒド、メタノール
およびジメチルアセタールを留去した後、残留物にクロ
ロホルム（１０ml）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（５ml）を加えてよく振とうした。クロロホルム層を分
取し、エバポレータによりクロロホルムを減圧留去した
ところ、極めて純粋なＮ−（α−メトキシエチル）−ア
セトアミド（１８５０mg）が粘ちょうな液体として得ら
れた。収率は仕込みアセトアミド基準７９％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 比較例１ 触媒として［アンバーリスト１５」に代え濃硫酸（０．
１ml）を用いた以外は実施例１と全く同様に操作を行な
った。アセトアミドの転化率８８％、Ｎ−（α−メトキ
シエチル）−アセトアミドの選択率３６％であった。
およびジメチルアセタールを留去した後、残留物にクロ
ロホルム（１０ml）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（５ml）を加えてよく振とうした。クロロホルム層を分
取し、エバポレータによりクロロホルムを減圧留去した
ところ、極めて純粋なＮ−（α−メトキシエチル）−ア
セトアミド（１８５０mg）が粘ちょうな液体として得ら
れた。収率は仕込みアセトアミド基準７９％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 比較例１ 触媒として［アンバーリスト１５」に代え濃硫酸（０．
１ml）を用いた以外は実施例１と全く同様に操作を行な
った。アセトアミドの転化率８８％、Ｎ−（α−メトキ
シエチル）−アセトアミドの選択率３６％であった。
比較例２ 触媒とし「アンバーリスト１５」に代えてメタンスルホ
ン酸（０．１ｇ）を用いた以外は実施例１と全く同様に
操作を行なった。アセトアミドの転化率９０％、Ｎ−
（α−メトキシエチル）−アセトアミドの選択率６５％
であった。
ン酸（０．１ｇ）を用いた以外は実施例１と全く同様に
操作を行なった。アセトアミドの転化率９０％、Ｎ−
（α−メトキシエチル）−アセトアミドの選択率６５％
であった。
実施例２ 温度計およびジムロート冷却管上にドライアイス−エタ
ノールトラツプを具備した三っ口フラスコ（２０００m
l）にメタノール（７６８ｇ、２４mol）、強酸性カチオ
ン交換樹脂「ダイヤイオンＰＫ−２１６」（商品名；三
菱化成社製、Ｈ＋型）（湿体１０ml）を添加した。氷浴
で冷却し、内温が５〜１０℃になったらアセトアルデヒ
ド（３５２ｇ、８mol）を２時間かけて滴下した。６０
℃で３時間反応させた後、冷却し、ガスクロマトグラフ
ィーにより定量したところアセトアルデヒドの転化率８
８％、アセトアルデヒドジメチルアセタールの選択率９
２％であった。
ノールトラツプを具備した三っ口フラスコ（２０００m
l）にメタノール（７６８ｇ、２４mol）、強酸性カチオ
ン交換樹脂「ダイヤイオンＰＫ−２１６」（商品名；三
菱化成社製、Ｈ＋型）（湿体１０ml）を添加した。氷浴
で冷却し、内温が５〜１０℃になったらアセトアルデヒ
ド（３５２ｇ、８mol）を２時間かけて滴下した。６０
℃で３時間反応させた後、冷却し、ガスクロマトグラフ
ィーにより定量したところアセトアルデヒドの転化率８
８％、アセトアルデヒドジメチルアセタールの選択率９
２％であった。
この反応液にアセトアミド（２９．５ｇ、０．５mol）
を添加し６０℃で６時間反応させた。冷却後ガスクロマ
トグラフィーにより定量したところアセトアミドの転化
率８３％、Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセトアミド
の選択率８０％であった。
を添加し６０℃で６時間反応させた。冷却後ガスクロマ
トグラフィーにより定量したところアセトアミドの転化
率８３％、Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセトアミド
の選択率８０％であった。
実施例３ メタノールに代えてエタノールを用いた以外は実施例１
と全く同様に操作および後処理を行ない、Ｎ−（α−エ
トキシエチル）−アセトアミド（１９２９mg）を粘ちょ
う性液体として得た。収率は仕込みアセトアミド基準７
３％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）： 実施例４ メタノールに代えてイソプロパノールを用いた以外は実
施例１と全く同じ操作を行なった。
と全く同様に操作および後処理を行ない、Ｎ−（α−エ
トキシエチル）−アセトアミド（１９２９mg）を粘ちょ
う性液体として得た。収率は仕込みアセトアミド基準７
３％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）： 実施例４ メタノールに代えてイソプロパノールを用いた以外は実
施例１と全く同じ操作を行なった。
反応終了後、触媒を濾過で除いてから飽和炭酸ナトリウ
ム水溶液（２０ml）を加えた。。よく振とうした後、有
機層を抽出した。水層をクロロホルム（１０ml）で３回
抽出し、有機層と併合した。減圧にて低沸点分を留去す
ると残留物としてＮ−（α−イソプロポキシエチル）−
アセトアミド（２２００mg）が無色の粘ちょうな液体と
して得られた。収率は仕込みアセトアミド基準７６％で
あった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例５ イソプロパノールに代えてｎ−ブタノールを用いた以外
は実施例４と全く同様に操作を行ない、Ｎ−（α−ｎ−
ブトキシエチル）−アセトアミド（２２８０mg）を無色
の粘ちょうな液体として得た。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例６ イソプロパノールに代えてｓｅｃ−ブタノールを用いた
以外は実施例４と全く同様に操作を行ない、Ｎ−（α−
ｓｅｃ−ブトキシエチル）−アセトアミド（２３５０m
g）を無色の粘ちょうな液体として得た。収率は仕込み
アセトアミド基準７４％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例７ アセトアミド（１１８０mg、２０mmol）に代えてアルム
アミド（９１０mg、２０mmol）を用いた以外は実施例１
と全く同様に操作した。実施例１と同様に後処理を行な
い、Ｎ−（α−メトキシエチル）−ホルムアミド（１３
４０mg）を得た。ホルムアミド基準で６５％収率であっ
た。
ム水溶液（２０ml）を加えた。。よく振とうした後、有
機層を抽出した。水層をクロロホルム（１０ml）で３回
抽出し、有機層と併合した。減圧にて低沸点分を留去す
ると残留物としてＮ−（α−イソプロポキシエチル）−
アセトアミド（２２００mg）が無色の粘ちょうな液体と
して得られた。収率は仕込みアセトアミド基準７６％で
あった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例５ イソプロパノールに代えてｎ−ブタノールを用いた以外
は実施例４と全く同様に操作を行ない、Ｎ−（α−ｎ−
ブトキシエチル）−アセトアミド（２２８０mg）を無色
の粘ちょうな液体として得た。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例６ イソプロパノールに代えてｓｅｃ−ブタノールを用いた
以外は実施例４と全く同様に操作を行ない、Ｎ−（α−
ｓｅｃ−ブトキシエチル）−アセトアミド（２３５０m
g）を無色の粘ちょうな液体として得た。収率は仕込み
アセトアミド基準７４％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 実施例７ アセトアミド（１１８０mg、２０mmol）に代えてアルム
アミド（９１０mg、２０mmol）を用いた以外は実施例１
と全く同様に操作した。実施例１と同様に後処理を行な
い、Ｎ−（α−メトキシエチル）−ホルムアミド（１３
４０mg）を得た。ホルムアミド基準で６５％収率であっ
た。
実施例８ アセトアミド（１１８０mg、２０mmol）に代えてプロピ
オンアミド（１４６０mg、２０mmol）を用いた以外は実
施例１と全く同様に操作した。クロロホルム抽出により
純粋なＮ−（α−メトキシエチル）−プロピオンアミド
（２０７０mg）を白色結晶として得た。収率は仕込みプ
ロピオンアミド基準７９％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 参考例 Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセタミドの熱分解によ
るＮ−ビニルアセトアミドの合成 窒素導入管および滴下ロートを具備した三っ口フラスコ
（５０ml）を長さ４０cm、幅２．１cmの石英管に連結し
た。石英管内には石英リングを充填し、石英管の他方は
−７８℃に冷却した受器２個に連結し、真空ポンプで２
２mmHgに減圧した。石英管を電気炉により５５０℃に、
三っ口フラスコを油浴中１５０℃に加熱した。滴下ロー
トから実施例１の方法により合成したＮ−（α−メトキ
シエチル）−アセトアミド（２３．０ｇ）を２５分間で
滴下した。熱分解物を冷却した受器内に凝縮させた。受
器内の成分をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセトアミド
（２．０ｇ）の他に目的物であるＮ−ビニルアゼトアミ
ド（１４．３ｇ）を含有していた。これはＮ−（α−メ
トキシエチル）−アセトアミドの転化率９１．３％、Ｎ
−ビニルアセトアミドの選択率９３．７％に相当した。
オンアミド（１４６０mg、２０mmol）を用いた以外は実
施例１と全く同様に操作した。クロロホルム抽出により
純粋なＮ−（α−メトキシエチル）−プロピオンアミド
（２０７０mg）を白色結晶として得た。収率は仕込みプ
ロピオンアミド基準７９％であった。１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルδ（ppm、ＣＤＣＬ３中で測
定）； 参考例 Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセタミドの熱分解によ
るＮ−ビニルアセトアミドの合成 窒素導入管および滴下ロートを具備した三っ口フラスコ
（５０ml）を長さ４０cm、幅２．１cmの石英管に連結し
た。石英管内には石英リングを充填し、石英管の他方は
−７８℃に冷却した受器２個に連結し、真空ポンプで２
２mmHgに減圧した。石英管を電気炉により５５０℃に、
三っ口フラスコを油浴中１５０℃に加熱した。滴下ロー
トから実施例１の方法により合成したＮ−（α−メトキ
シエチル）−アセトアミド（２３．０ｇ）を２５分間で
滴下した。熱分解物を冷却した受器内に凝縮させた。受
器内の成分をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、Ｎ−（α−メトキシエチル）−アセトアミド
（２．０ｇ）の他に目的物であるＮ−ビニルアゼトアミ
ド（１４．３ｇ）を含有していた。これはＮ−（α−メ
トキシエチル）−アセトアミドの転化率９１．３％、Ｎ
−ビニルアセトアミドの選択率９３．７％に相当した。
Claims (1)
- 【請求項１】Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン
酸アミドの製造方法であって、次の一般式 にて示される第一カルボン酸アミド（ａ）、アセトアル
デヒド（ｂ）および一般式 にて示される直鎖型もしくは分岐型アルカノール（ｃ）
を原料とし、強酸性カチオン交換樹脂を触媒として該３
種の原料を同時または逐次反応させることを特徴とする
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61133008A JPH0617351B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61133008A JPH0617351B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62289549A JPS62289549A (ja) | 1987-12-16 |
| JPH0617351B2 true JPH0617351B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=15094626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61133008A Expired - Lifetime JPH0617351B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617351B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5144074A (en) * | 1988-02-24 | 1992-09-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of carboxamides |
| US4997984A (en) * | 1989-12-19 | 1991-03-05 | Shawa Denko K.K. | Process for preparation of N-(α-alkoxyethyl)-carboxylic acid amide |
| ATE197289T1 (de) * | 1996-04-05 | 2000-11-15 | Showa Denko Kk | Verfahren zur herstellung von n-(1- alkoxyethyl)carbonsäureamiden |
| JP2002167369A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-06-11 | Showa Denko Kk | 高重合性ｎ−ビニルカルボン酸アミドの製造方法 |
| JP5596562B2 (ja) * | 2009-01-06 | 2014-09-24 | 昭和電工株式会社 | Ｎ−（１−ヒドロキシエチル）カルボン酸アミド化合物及びその製造方法 |
| WO2018105724A1 (ja) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | 三菱ケミカル株式会社 | Ｎ－（α－アルコキシエチル）ホルムアミドの精製方法、高純度Ｎ－（α－アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法およびＮ－（α－アルコキシエチル）ホルムアミドの精製装置 |
| KR20210094005A (ko) * | 2018-12-27 | 2021-07-28 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | N-비닐카르복실산아미드 제조용 조성물 |
| CN112047854B (zh) * | 2020-10-20 | 2021-07-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种n-乙烯基烷基酰胺的制备方法 |
-
1986
- 1986-06-09 JP JP61133008A patent/JPH0617351B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62289549A (ja) | 1987-12-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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