JPH0616929A - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
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- JPH0616929A JPH0616929A JP19770292A JP19770292A JPH0616929A JP H0616929 A JPH0616929 A JP H0616929A JP 19770292 A JP19770292 A JP 19770292A JP 19770292 A JP19770292 A JP 19770292A JP H0616929 A JPH0616929 A JP H0616929A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱老化性及び流動性に優れるポリアミド組
成物を提供する。 【構成】 ポリアミド１００重量部に対し、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤０．０５〜７重量部，リン系酸
化防止剤０．０５〜７重量部及びチオエーテル系酸化防
止剤０．０５〜７重量部を配合して成ることを特徴とす
るポリアミド組成物。
成物を提供する。 【構成】 ポリアミド１００重量部に対し、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤０．０５〜７重量部，リン系酸
化防止剤０．０５〜７重量部及びチオエーテル系酸化防
止剤０．０５〜７重量部を配合して成ることを特徴とす
るポリアミド組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド組成物に関す
るものであり、更に詳しくは耐熱老化性及び流動性に優
れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等
に好適なポリアミド組成物に関するものである。
るものであり、更に詳しくは耐熱老化性及び流動性に優
れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等
に好適なポリアミド組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドは、その優れた物性により、
エンジニアリングプラスチックとして広く用いられてい
るが、１００℃以上の雰囲気に曝された場合、酸化劣化
により外観が著しく変色し、用途制約の一因となってい
る。
エンジニアリングプラスチックとして広く用いられてい
るが、１００℃以上の雰囲気に曝された場合、酸化劣化
により外観が著しく変色し、用途制約の一因となってい
る。
【０００３】ポリアミドの熱による酸化劣化を抑制する
方法としては、例えばポリアミドに金属次亜燐酸塩，有
機酸の塩の形で存在する銅，金属ハロゲン化物，及び特
定のヒンダードフェノール系化合物を配合する方法が提
案されている（特開昭４７−１６５４９号公報）。
方法としては、例えばポリアミドに金属次亜燐酸塩，有
機酸の塩の形で存在する銅，金属ハロゲン化物，及び特
定のヒンダードフェノール系化合物を配合する方法が提
案されている（特開昭４７−１６５４９号公報）。
【０００４】しかし上述の方法では高温の雰囲気に曝さ
れた場合、外観の変色の抑制は不充分であった。
れた場合、外観の変色の抑制は不充分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐熱老
化性及び流動性に優れるポリアミド組成物を提供するに
ある。
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐熱老
化性及び流動性に優れるポリアミド組成物を提供するに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、ポリアミ
ド１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤０．０５〜７重量部，リン系酸化防止剤０．０５〜
７重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜７重
量部を配合して成ることを特徴とするポリアミド組成物
によって達成される。
ド１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤０．０５〜７重量部，リン系酸化防止剤０．０５〜
７重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜７重
量部を配合して成ることを特徴とするポリアミド組成物
によって達成される。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明に於
いて用いられるポリアミドとは、脂肪族系ポリアミド及
び芳香族系ポリアミドであり、特に脂肪族系ポリアミド
が好ましい。
いて用いられるポリアミドとは、脂肪族系ポリアミド及
び芳香族系ポリアミドであり、特に脂肪族系ポリアミド
が好ましい。
【０００８】脂肪族系ポリアミドとしては、例えばナイ
ロン−６，ナイロン−６６，ナイロン−６１０，ナイロ
ン６１２，ナイロン−１１，ナイロン−１２等が挙げら
れる。
ロン−６，ナイロン−６６，ナイロン−６１０，ナイロ
ン６１２，ナイロン−１１，ナイロン−１２等が挙げら
れる。
【０００９】また芳香族系ポリアミドとしては、例えば
ポリヘキサメチレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘ
キサメチレンジアミンイソフタルアミド等が挙げられ
る。
ポリヘキサメチレンジアミンテレフタルアミド，ポリヘ
キサメチレンジアミンイソフタルアミド等が挙げられ
る。
【００１０】これらは二種以上の混合物、または共重合
体として用いることもできる。
体として用いることもできる。
【００１１】本発明に用いるヒンダードフェノール系酸
化防止剤とは、例えば、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕（化１）、ペンタエリスリ
チル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２）、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート（化３）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化４）、
３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が挙げら
れる。
化防止剤とは、例えば、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕（化１）、ペンタエリスリ
チル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２）、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート（化３）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化４）、
３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が挙げら
れる。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合
量はポリアミド１００重量部に対し、０．０５〜７重量
部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３
重量部である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配
合量が０．０５重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が
得られず、一方７重量部を超える場合には、酸化防止剤
の滲み出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼ
す。
量はポリアミド１００重量部に対し、０．０５〜７重量
部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３
重量部である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配
合量が０．０５重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が
得られず、一方７重量部を超える場合には、酸化防止剤
の滲み出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼ
す。
【００１８】本発明に用いるリン系酸化防止剤とは、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト（化６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンフォスファイト（化
７）、トリスノニルフェニルフォスファイト（化８）、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジフォスファイト（化９）、ジステアリルペン
タエリスリトールジフォスファイト（化１０）等が挙げ
られる。
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト（化６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンフォスファイト（化
７）、トリスノニルフェニルフォスファイト（化８）、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジフォスファイト（化９）、ジステアリルペン
タエリスリトールジフォスファイト（化１０）等が挙げ
られる。
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
【００２４】リン系酸化防止剤の配合量はポリアミド１
００重量部に対し、０．０５〜７重量部であることが肝
要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。リ
ン系酸化防止剤の配合量が０．０５重量部未満の場合、
十分な耐熱老化性が得られず、一方７重量部を超える場
合には酸化防止剤の滲み出し等により、成形品に好まし
くない影響を及ぼす。
００重量部に対し、０．０５〜７重量部であることが肝
要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。リ
ン系酸化防止剤の配合量が０．０５重量部未満の場合、
十分な耐熱老化性が得られず、一方７重量部を超える場
合には酸化防止剤の滲み出し等により、成形品に好まし
くない影響を及ぼす。
【００２５】本発明に用いるチオエーテル系酸化防止剤
とは、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（化
１１）、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート
（化１２）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネ
ート（化１３）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）（化１４）、ジトリデシ
ル３，３’−チオジプロピオネート（化１５）等が挙げ
られる。
とは、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（化
１１）、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート
（化１２）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネ
ート（化１３）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）（化１４）、ジトリデシ
ル３，３’−チオジプロピオネート（化１５）等が挙げ
られる。
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】チオエーテル系酸化防止剤の配合量はポリ
アミド１００重量部に対し、０．０５〜７重量部である
ことが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部で
ある。チオエーテル系酸化防止剤の配合量が０．０５重
量部未満の場合、十分な耐熱老化性及び流動性が得られ
ず、一方７重量部を超える場合には、酸化防止剤の滲み
出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼす。
アミド１００重量部に対し、０．０５〜７重量部である
ことが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部で
ある。チオエーテル系酸化防止剤の配合量が０．０５重
量部未満の場合、十分な耐熱老化性及び流動性が得られ
ず、一方７重量部を超える場合には、酸化防止剤の滲み
出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼす。
【００３２】ヒンダードフェノール系酸化防止剤，リン
系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤は、ポリア
ミドの製造時に所定量を配合しておいてもかまわない
が、反応中に飛散したり、また一部が分解したりする可
能性があるので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合し
た後、成形に供したり、ポリアミドのペレットとドライ
ブレンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤は、ポリア
ミドの製造時に所定量を配合しておいてもかまわない
が、反応中に飛散したり、また一部が分解したりする可
能性があるので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合し
た後、成形に供したり、ポリアミドのペレットとドライ
ブレンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
【００３３】本発明の組成物には、更に他の酸化防止
剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，
ガラス繊維，炭素繊維等の強化材，難燃剤等を添加溶融
混合しても本発明の効果はかわらない。
剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，
ガラス繊維，炭素繊維等の強化材，難燃剤等を添加溶融
混合しても本発明の効果はかわらない。
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリアミド組成物は耐熱老化性
及び流動性に優れており、各種電気電子部品，自動車部
品，工業部品等に好適である。
及び流動性に優れており、各種電気電子部品，自動車部
品，工業部品等に好適である。
【００３５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。尚、耐熱老化性の評価は、１５０℃，１０日間の
熱老化試験前後の成形品表面色の目視比較により行い、
◎（ほとんど変化無し），○（若干変化有り），△（変
化大），×（変化著しく大）の４段階とした。
する。尚、耐熱老化性の評価は、１５０℃，１０日間の
熱老化試験前後の成形品表面色の目視比較により行い、
◎（ほとんど変化無し），○（若干変化有り），△（変
化大），×（変化著しく大）の４段階とした。
【００３６】実施例１〜４，比較例１〜６ ナイロン−６〔鐘紡（株）製，ＭＣ１２０〕１００重量
部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〔チバ・ガイギー社
製，ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〕、リン系酸化防止剤と
してテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンフォスファイト〔チバ・ガイギ
ー社製，ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ〕及びチオ
エーテル系酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラ
キス（３−ラウリルチオプロピオネート）〔住友化学社
製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ〕を表１に示す組成で
配合し、一軸混練機で溶融混合してペレットを得、成形
に供しＪＩＳ１号試験片を得た。得られたサンプルの耐
熱老化性の評価を行い、結果も表１に示す。
部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〔チバ・ガイギー社
製，ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〕、リン系酸化防止剤と
してテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンフォスファイト〔チバ・ガイギ
ー社製，ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ〕及びチオ
エーテル系酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラ
キス（３−ラウリルチオプロピオネート）〔住友化学社
製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ〕を表１に示す組成で
配合し、一軸混練機で溶融混合してペレットを得、成形
に供しＪＩＳ１号試験片を得た。得られたサンプルの耐
熱老化性の評価を行い、結果も表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】比較例２，４，６は熱老化試験前の成形品
の表面に酸化防止剤の滲み出しが見られた。又、実施例
４と比較例５のメルトインデックス（温度２７０℃，荷
重２１６０ｇ，０．５ｍｍφ）を測定した結果、実施例
４は１．０ｇ／１０分、比較例５は０．５ｇ／１０分で
あった。
の表面に酸化防止剤の滲み出しが見られた。又、実施例
４と比較例５のメルトインデックス（温度２７０℃，荷
重２１６０ｇ，０．５ｍｍφ）を測定した結果、実施例
４は１．０ｇ／１０分、比較例５は０．５ｇ／１０分で
あった。
【００３９】実施例５〜７ ナイロン−６６〔鐘紡（株）製，ＭＣ３００〕１００重
量部に対し、表２に示すヒンダードフェノール系，リン
系及びチオエーテル系酸化防止剤を各々０．５重量部配
合し、成形時ドライブレンドして射出成形に供し、ＪＩ
Ｓ１号試験片を得た。得られたサンプルの耐熱老化性を
評価し、結果も表２に示した。
量部に対し、表２に示すヒンダードフェノール系，リン
系及びチオエーテル系酸化防止剤を各々０．５重量部配
合し、成形時ドライブレンドして射出成形に供し、ＪＩ
Ｓ１号試験片を得た。得られたサンプルの耐熱老化性を
評価し、結果も表２に示した。
【００４０】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアミド１００重量部に対し、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤０．０５〜７重量部，リン
系酸化防止剤０．０５〜７重量部及びチオエーテル系酸
化防止剤０．０５〜７重量部を配合して成ることを特徴
とするポリアミド組成物。 - 【請求項２】 ポリアミドが脂肪族系ポリアミドである
請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19770292A JPH0616929A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19770292A JPH0616929A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616929A true JPH0616929A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=16378942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19770292A Pending JPH0616929A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616929A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038632A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | グンゼ株式会社 | 繊維、生地及び肌着 |
| JP2011117092A (ja) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Gunze Ltd | 繊維、生地及び肌着 |
| JP2014012773A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド組成物及び成形品 |
| US20170166744A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | Hyundai Motor Company | Resin composition of intake hose material for vehicle turbo |
| WO2020074840A1 (fr) * | 2018-10-11 | 2020-04-16 | Arkema France | Poudre de polymère thermoplastique pour impression 3d à recyclabilité améliorée |
| CN113755005A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 朗盛德国有限责任公司 | 基于聚酰胺的产品 |
| EP3919561A1 (de) * | 2020-06-02 | 2021-12-08 | LANXESS Deutschland GmbH | Polyamid basierte erzeugnisse |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP19770292A patent/JPH0616929A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038632A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | グンゼ株式会社 | 繊維、生地及び肌着 |
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| KR20110059852A (ko) * | 2008-09-30 | 2011-06-07 | 군제 가부시키가이샤 | 섬유, 생지 및 내의 |
| CN102171389A (zh) * | 2008-09-30 | 2011-08-31 | 郡是株式会社 | 纤维、面料和贴身衣物 |
| JP2011117092A (ja) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Gunze Ltd | 繊維、生地及び肌着 |
| JP2014012773A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド組成物及び成形品 |
| US20170166744A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | Hyundai Motor Company | Resin composition of intake hose material for vehicle turbo |
| US9976031B2 (en) * | 2015-12-10 | 2018-05-22 | Hyundai Motor Company | Resin composition of intake hose material for vehicle turbo |
| WO2020074840A1 (fr) * | 2018-10-11 | 2020-04-16 | Arkema France | Poudre de polymère thermoplastique pour impression 3d à recyclabilité améliorée |
| FR3087198A1 (fr) * | 2018-10-11 | 2020-04-17 | Arkema France | Poudre de polymere thermoplastique pour impression 3d a recyclabilite amelioree |
| CN112888733A (zh) * | 2018-10-11 | 2021-06-01 | 阿科玛法国公司 | 具有改善的再循环性的用于3d打印的热塑性聚合物粉末 |
| FR3114593A1 (fr) * | 2018-10-11 | 2022-04-01 | Arkema France | Poudre de polymère thermoplastique pour impression 3D à recyclabilité améliorée |
| CN112888733B (zh) * | 2018-10-11 | 2024-04-16 | 阿科玛法国公司 | 具有改善的再循环性的用于3d打印的热塑性聚合物粉末 |
| CN113755005A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 朗盛德国有限责任公司 | 基于聚酰胺的产品 |
| EP3919561A1 (de) * | 2020-06-02 | 2021-12-08 | LANXESS Deutschland GmbH | Polyamid basierte erzeugnisse |
| CN113755005B (zh) * | 2020-06-02 | 2024-03-01 | 朗盛德国有限责任公司 | 基于聚酰胺的产品 |
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