JPH061680A - プライマー用水性液 - Google Patents
プライマー用水性液Info
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- JPH061680A JPH061680A JP4159374A JP15937492A JPH061680A JP H061680 A JPH061680 A JP H061680A JP 4159374 A JP4159374 A JP 4159374A JP 15937492 A JP15937492 A JP 15937492A JP H061680 A JPH061680 A JP H061680A
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 架橋反応速度を低下させることなく、高濃度
で低粘度の樹脂液にすることにより、溶剤系プライマー
と同等の基材浸透性、基材補強性、耐水性、耐久性を有
するプライマー用水性液を提供する。 【構成】 水性媒体中に、下記の（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）成分を主原料とする共重合体が含有され、上記
（Ａ）成分から誘導される構造単位、上記（Ｂ）成分か
ら誘導される構造単位および上記（Ｃ）成分から誘導さ
れる構造単位がそれぞれ所定割合を示すよう設定されて
いる。 〔Ｒ：−Ｈ，−ＣＨ３，−Ｃ２Ｈ５または−Ｃ３Ｈ７ −ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ （ｍ＝０〜３の整数である。） Ｘ：−ＯＣＨ３，−ＣＯ２Ｈ５または−ＯＣ２Ｈ４ＯＣ
Ｈ３ Ｙ：有機または無機の一価アニオン ｎ：１〜３の整数〕 （Ｃ）エチレン性不飽和単量体。
で低粘度の樹脂液にすることにより、溶剤系プライマー
と同等の基材浸透性、基材補強性、耐水性、耐久性を有
するプライマー用水性液を提供する。 【構成】 水性媒体中に、下記の（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）成分を主原料とする共重合体が含有され、上記
（Ａ）成分から誘導される構造単位、上記（Ｂ）成分か
ら誘導される構造単位および上記（Ｃ）成分から誘導さ
れる構造単位がそれぞれ所定割合を示すよう設定されて
いる。 〔Ｒ：−Ｈ，−ＣＨ３，−Ｃ２Ｈ５または−Ｃ３Ｈ７ −ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ （ｍ＝０〜３の整数である。） Ｘ：−ＯＣＨ３，−ＣＯ２Ｈ５または−ＯＣ２Ｈ４ＯＣ
Ｈ３ Ｙ：有機または無機の一価アニオン ｎ：１〜３の整数〕 （Ｃ）エチレン性不飽和単量体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コンクリート，モルタ
ル等の多孔質アルカリ性無機質基材の表面改質に用いら
れるプライマー用水性液に関するものである。
ル等の多孔質アルカリ性無機質基材の表面改質に用いら
れるプライマー用水性液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】コンクリート，モルタル，スレート板等
のセメント系の無機建材は、表面層が脆弱なため、その
補強、ならびに表面仕上げ用の塗装等に対する接着力，
密着力の向上を目的として、その表面にプライマー液を
塗布することが行われている。このようなプライマー液
としては、従来から、合成樹脂を有機溶剤に溶解した溶
剤型のプライマー液が使用されている。しかし、上記溶
剤型のプライマー液は、溶剤が揮発性であるため、引火
しやすく、また吸入によって人体に悪影響を及ぼす等、
安全面，衛生面で問題が多い。そこで、本出願人は、有
機溶剤を用いず、水を媒体とするプライマー用水性液を
開発し、すでに出願している（特願昭６２−８０６９４
号）。また、この改良品として、官能基としてジメチル
アミノアルキルアクリルアミドもしくはジメチルアミノ
アルキルメタクリルアミドのエピクロルヒドリン付加物
とアルコキシシラン成分を共重合させてなる一液型のプ
ライマー用水溶液を開発し、基材のアルカリ度に関係な
く架橋して基材表面層の補強効果に優れた水性樹脂とな
るものをすでに出願している。
のセメント系の無機建材は、表面層が脆弱なため、その
補強、ならびに表面仕上げ用の塗装等に対する接着力，
密着力の向上を目的として、その表面にプライマー液を
塗布することが行われている。このようなプライマー液
としては、従来から、合成樹脂を有機溶剤に溶解した溶
剤型のプライマー液が使用されている。しかし、上記溶
剤型のプライマー液は、溶剤が揮発性であるため、引火
しやすく、また吸入によって人体に悪影響を及ぼす等、
安全面，衛生面で問題が多い。そこで、本出願人は、有
機溶剤を用いず、水を媒体とするプライマー用水性液を
開発し、すでに出願している（特願昭６２−８０６９４
号）。また、この改良品として、官能基としてジメチル
アミノアルキルアクリルアミドもしくはジメチルアミノ
アルキルメタクリルアミドのエピクロルヒドリン付加物
とアルコキシシラン成分を共重合させてなる一液型のプ
ライマー用水溶液を開発し、基材のアルカリ度に関係な
く架橋して基材表面層の補強効果に優れた水性樹脂とな
るものをすでに出願している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記プ
ライマー用水性液は、酸環境下とアルカリ環境下で架橋
反応を行って優れた耐水性皮膜を形成するものである
が、樹脂濃度を上げると粘度が高くなって、放置安定性
が悪くなる。また、液の粘度の上昇により、無機建材へ
の浸透性が悪くなり、基材補強性と耐水性が低下してし
まうという欠点を有している。このため、上記のような
欠点の改良が望まれている。
ライマー用水性液は、酸環境下とアルカリ環境下で架橋
反応を行って優れた耐水性皮膜を形成するものである
が、樹脂濃度を上げると粘度が高くなって、放置安定性
が悪くなる。また、液の粘度の上昇により、無機建材へ
の浸透性が悪くなり、基材補強性と耐水性が低下してし
まうという欠点を有している。このため、上記のような
欠点の改良が望まれている。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、架橋反応を低下させることなく、高濃度でかつ
低粘度の樹脂液にすることにより、基材浸透性、基材補
強性、耐水性に優れたプライマー用水性液の提供をその
目的とする。
もので、架橋反応を低下させることなく、高濃度でかつ
低粘度の樹脂液にすることにより、基材浸透性、基材補
強性、耐水性に優れたプライマー用水性液の提供をその
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、水性媒体中に、下記の（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を主原料とする共重合体が含有され、上
記（Ａ）成分から誘導される構造単位が共重合体の５重
量％以上、上記（Ｂ）成分から誘導される構造単位が共
重合体の０．５重量％以上、上記（Ｃ）成分から誘導さ
れる構造単位が共重合体の９４．５重量％以下を占める
ように設定されているプライマー用水性液を第１の要旨
とする。
め、本発明は、水性媒体中に、下記の（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を主原料とする共重合体が含有され、上
記（Ａ）成分から誘導される構造単位が共重合体の５重
量％以上、上記（Ｂ）成分から誘導される構造単位が共
重合体の０．５重量％以上、上記（Ｃ）成分から誘導さ
れる構造単位が共重合体の９４．５重量％以下を占める
ように設定されているプライマー用水性液を第１の要旨
とする。
【０００６】（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチ
オン性単量体。
オン性単量体。
【化３】
【０００７】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアル
コキシシラン単量体。
コキシシラン単量体。
【化４】 （Ｃ）エチレン性不飽和単量体。
【０００８】また、上記水性液中に、エチレン性不飽和
単量体を重合させてなる重合体が分散含有されているプ
ライマー用水性液を第２の要旨とする。
単量体を重合させてなる重合体が分散含有されているプ
ライマー用水性液を第２の要旨とする。
【０００９】
【作用】すなわち、本発明者らは、高濃度でかつ低粘度
の樹脂液にすることで、基材（無機建材）の種類にかか
わらず耐用性ある強固な皮膜を形成し、しかも耐水性に
極めて優れたプライマー用水性液を見いだすべく、水溶
性樹脂、なかでもアクリル系樹脂を中心に一連の研究を
行った。その結果、前記一般式（１），（２）で表され
る特殊な単量体（Ａ成分，Ｂ成分）とエチレン性不飽和
単量体（Ｃ成分）を特定の割合で共重合させると、得ら
れる鎖状重合体は水に対して良好な溶解性を示し、しか
もその水溶液が基材の表面層に良好に浸透し、基材表面
を高強度に補強すると同時に、優れた耐水性および耐ア
ルカリ性を有する皮膜を形成することを見出した。ま
た、前記一般式（１）で表されるカチオン性単量体を用
い共重合することにより、従来に比べて架橋反応速度を
低下させることなく、高濃度でかつ低粘度の樹脂液とす
ることが可能となり、高濃度の塗布条件でも無機建材へ
の浸透性が良好で、充分な基材補強性，耐水性を付与す
ることができることも本発明者らは見出した。
の樹脂液にすることで、基材（無機建材）の種類にかか
わらず耐用性ある強固な皮膜を形成し、しかも耐水性に
極めて優れたプライマー用水性液を見いだすべく、水溶
性樹脂、なかでもアクリル系樹脂を中心に一連の研究を
行った。その結果、前記一般式（１），（２）で表され
る特殊な単量体（Ａ成分，Ｂ成分）とエチレン性不飽和
単量体（Ｃ成分）を特定の割合で共重合させると、得ら
れる鎖状重合体は水に対して良好な溶解性を示し、しか
もその水溶液が基材の表面層に良好に浸透し、基材表面
を高強度に補強すると同時に、優れた耐水性および耐ア
ルカリ性を有する皮膜を形成することを見出した。ま
た、前記一般式（１）で表されるカチオン性単量体を用
い共重合することにより、従来に比べて架橋反応速度を
低下させることなく、高濃度でかつ低粘度の樹脂液とす
ることが可能となり、高濃度の塗布条件でも無機建材へ
の浸透性が良好で、充分な基材補強性，耐水性を付与す
ることができることも本発明者らは見出した。
【００１０】また、上記エチレン性不飽和単量体は、単
独で乳化重合等によって重合させ、これを（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の共重合体含有液と混合させるようにし
ても、同様の効果が得られることがわかった。
独で乳化重合等によって重合させ、これを（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の共重合体含有液と混合させるようにし
ても、同様の効果が得られることがわかった。
【００１１】つぎに、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明に用いる媒体としては、水が最適で
ある。しかし、共重合させるカチオン性単量体の溶解性
を高めたり、あるいは基材に対する浸透性を高めたりす
ることを目的として、水に易溶性の有機溶剤を併用して
も差し支えない。また、水に易溶性の有機溶剤のみを用
いてもよい。このような有機溶剤としては、イソプロピ
ルアルコール，メタノール，エタノール，プロパノー
ル，アセトン，メチルエチルケトン，ジオキサン，エチ
レングリコール，プロピレングリコール，グリセリン，
メチルカルビトール，エチルカルビトール，ブチルカル
ビトール，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，酢
酸，前記アルコールの酢酸エステル類，前記カルビトー
ルの酢酸エステル類および上記セロソルブの酢酸エステ
ル類等があげられる。このような有機溶剤を併用する場
合には、得られるプライマー用水性液の安全性の観点か
ら、媒体全体の５０重量％（以下「％」と略す）以下の
範囲で使用することが好ましく、特に２０％以下の範囲
で使用することが好ましい。なお、上記有機溶剤を使用
した場合には、重合反応終了後に、蒸留等によってこれ
を回収するようにしてもよい。
ある。しかし、共重合させるカチオン性単量体の溶解性
を高めたり、あるいは基材に対する浸透性を高めたりす
ることを目的として、水に易溶性の有機溶剤を併用して
も差し支えない。また、水に易溶性の有機溶剤のみを用
いてもよい。このような有機溶剤としては、イソプロピ
ルアルコール，メタノール，エタノール，プロパノー
ル，アセトン，メチルエチルケトン，ジオキサン，エチ
レングリコール，プロピレングリコール，グリセリン，
メチルカルビトール，エチルカルビトール，ブチルカル
ビトール，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，酢
酸，前記アルコールの酢酸エステル類，前記カルビトー
ルの酢酸エステル類および上記セロソルブの酢酸エステ
ル類等があげられる。このような有機溶剤を併用する場
合には、得られるプライマー用水性液の安全性の観点か
ら、媒体全体の５０重量％（以下「％」と略す）以下の
範囲で使用することが好ましく、特に２０％以下の範囲
で使用することが好ましい。なお、上記有機溶剤を使用
した場合には、重合反応終了後に、蒸留等によってこれ
を回収するようにしてもよい。
【００１３】また、前記一般式（１）で表されるカチオ
ン性単量体（Ａ成分）としては、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの塩化メチル塩，ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミドの酢酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドの硫酸塩，ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの硝酸塩，ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミドの蟻酸塩，ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミドのプロピオン酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドの塩化エチル塩，ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミドの臭化メチル塩，ジメチルア
ミノプロピルメタクリルアミドの臭化エチル塩，ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミドのヨウ化メチル塩，
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのヨウ化エチ
ル塩，ジメチルアミノプロピルジメタクリルアミドの硫
酸メチル塩，ジメチルアミノプロピルジメタクリルアミ
ドの硫酸エチル塩，ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミドの硫酸ジメチル塩，ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミドの硫酸ジエチル塩，ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの塩酸塩，ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミドの臭化水素酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドのヨウ化水素酸塩等があげられ
る。
ン性単量体（Ａ成分）としては、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの塩化メチル塩，ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミドの酢酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドの硫酸塩，ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの硝酸塩，ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミドの蟻酸塩，ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミドのプロピオン酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドの塩化エチル塩，ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミドの臭化メチル塩，ジメチルア
ミノプロピルメタクリルアミドの臭化エチル塩，ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミドのヨウ化メチル塩，
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのヨウ化エチ
ル塩，ジメチルアミノプロピルジメタクリルアミドの硫
酸メチル塩，ジメチルアミノプロピルジメタクリルアミ
ドの硫酸エチル塩，ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミドの硫酸ジメチル塩，ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミドの硫酸ジエチル塩，ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドの塩酸塩，ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミドの臭化水素酸塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドのヨウ化水素酸塩等があげられ
る。
【００１４】そして、上記カチオン性単量体は、全単量
体（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し５％以上の割合で
配合させることが必要である。すなわち、カチオン性単
量体が５％未満では、得られる皮膜の強度および上塗り
塗料，接着剤との密着性が不充分となるからである。
体（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し５％以上の割合で
配合させることが必要である。すなわち、カチオン性単
量体が５％未満では、得られる皮膜の強度および上塗り
塗料，接着剤との密着性が不充分となるからである。
【００１５】一方、前記一般式（２）で表されるアルコ
キシシラン単量体（Ｂ成分）としては、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリメトキシ
シラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキ
シエトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン，ビニルテトラメチレントリメトキシシラ
ン，ビニルオクタメチレントリメトキシシラン，アリル
トリメトキシシラン，アリルトリエトキシシラン等があ
げられる。上記アルコキシシラン単量体は、全単量体
（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し０．５％以上の割合
で配合することが必要である。すなわち、アルコキシシ
ラン単量体が０．５％未満では、上記カチオン性アルカ
リ架橋型単量体の場合と同様、得られる皮膜の耐水性，
強度および上塗り塗料，接着剤との密着性，接着性が不
充分となるからである。
キシシラン単量体（Ｂ成分）としては、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリメトキシ
シラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキ
シエトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン，ビニルテトラメチレントリメトキシシラ
ン，ビニルオクタメチレントリメトキシシラン，アリル
トリメトキシシラン，アリルトリエトキシシラン等があ
げられる。上記アルコキシシラン単量体は、全単量体
（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し０．５％以上の割合
で配合することが必要である。すなわち、アルコキシシ
ラン単量体が０．５％未満では、上記カチオン性アルカ
リ架橋型単量体の場合と同様、得られる皮膜の耐水性，
強度および上塗り塗料，接着剤との密着性，接着性が不
充分となるからである。
【００１６】さらに、上記Ａ成分，Ｂ成分とともに用い
ることのできるエチレン性不飽和単量体（Ｃ成分）とし
ては、酢酸ビニル，アクリル酸アルキルエステル，メタ
クリル酸アルキルエステル類，スチレン，アクリロニト
リル，メタクリロニトリル等の疎水性単量体があげられ
る。これらは単独で用いても２種以上を併用するように
してもよい。なお、上記エチレン性不飽和単量体によっ
て重合体を作製する場合には、上記疎水性単量体ととも
に、アクリル酸，メタクリル酸，アクリル酸またはメタ
クリル酸のアミド類，メチロール化アミド類，アルコキ
シメチル化アミド類，アルキルアミノエステル類，モノ
クロル酢酸ビニル，メチルメタクリレート，ブチルアク
リレート，２−エチルヘキシルアクリレート等の親水性
単量体が併用される。これらも、単独で用いても２種以
上を併用してもよい。上記親水性単量体は、いうまでも
なく、生成重合体が水性媒体に可溶性とならないような
範囲内で使用される。上記エチレン性不飽和単量体
を、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とともに共重合させる
と、基材表面と、上塗り塗料，接着剤等との接着性，密
着性が一層向上する。また、（Ａ）＋（Ｂ）＋上記エ
チレン性不飽和単量体の共重合体を含有する媒体に、上
記エチレン性不飽和単量体からつくった重合体（エマル
ジョン）を混合するようにしても、同様の効果がある。
ただし、両者を均一に混合することは容易でないため、
なるべく三者を共重合させる方が好ましい。そして、上
記の場合、上記エチレン性不飽和単量体は、全単量体
（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し９４．５％以上の割
合で配合することが必要である。また、の場合、エチ
レン性不飽和単量体からつくった重合体（エマルジョ
ン）（Ｘ）は、上記Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分の共重合体
を含有する媒体に対して（Ｙ）、Ｘ／Ｙ＝０／１００〜
９０／１０の割合で配合することが好ましい。
ることのできるエチレン性不飽和単量体（Ｃ成分）とし
ては、酢酸ビニル，アクリル酸アルキルエステル，メタ
クリル酸アルキルエステル類，スチレン，アクリロニト
リル，メタクリロニトリル等の疎水性単量体があげられ
る。これらは単独で用いても２種以上を併用するように
してもよい。なお、上記エチレン性不飽和単量体によっ
て重合体を作製する場合には、上記疎水性単量体ととも
に、アクリル酸，メタクリル酸，アクリル酸またはメタ
クリル酸のアミド類，メチロール化アミド類，アルコキ
シメチル化アミド類，アルキルアミノエステル類，モノ
クロル酢酸ビニル，メチルメタクリレート，ブチルアク
リレート，２−エチルヘキシルアクリレート等の親水性
単量体が併用される。これらも、単独で用いても２種以
上を併用してもよい。上記親水性単量体は、いうまでも
なく、生成重合体が水性媒体に可溶性とならないような
範囲内で使用される。上記エチレン性不飽和単量体
を、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とともに共重合させる
と、基材表面と、上塗り塗料，接着剤等との接着性，密
着性が一層向上する。また、（Ａ）＋（Ｂ）＋上記エ
チレン性不飽和単量体の共重合体を含有する媒体に、上
記エチレン性不飽和単量体からつくった重合体（エマル
ジョン）を混合するようにしても、同様の効果がある。
ただし、両者を均一に混合することは容易でないため、
なるべく三者を共重合させる方が好ましい。そして、上
記の場合、上記エチレン性不飽和単量体は、全単量体
（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）に対し９４．５％以上の割
合で配合することが必要である。また、の場合、エチ
レン性不飽和単量体からつくった重合体（エマルジョ
ン）（Ｘ）は、上記Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分の共重合体
を含有する媒体に対して（Ｙ）、Ｘ／Ｙ＝０／１００〜
９０／１０の割合で配合することが好ましい。
【００１７】本発明のプライマー用水性液は、上記の媒
体および各単量体を用い、例えばつぎのようにして製造
することができる。すなわち、まず重合媒体である水も
しくは有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合物中に、重
合開始剤を添加し、酸によって系を酸性に維持しなが
ら、前記カチオン性単量体，アルコキシシラン単量体お
よびエチレン性不飽和単量体を６０〜９０℃で１〜５時
間かけて滴下して重合させる。なお、必要であれば、予
め、分子量調節を目的としてラウリルメルカプタン，２
−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を添加する。ま
た、重合後に、必要に応じて、各種の添加剤、例えばブ
チルセロソルブ，ブチルカルビトール，アセテート等の
造膜助剤，消泡剤，顔料，増粘防止剤等を添加すること
ができる。このようにして、目的とするプライマー用水
性液を得ることができる。
体および各単量体を用い、例えばつぎのようにして製造
することができる。すなわち、まず重合媒体である水も
しくは有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合物中に、重
合開始剤を添加し、酸によって系を酸性に維持しなが
ら、前記カチオン性単量体，アルコキシシラン単量体お
よびエチレン性不飽和単量体を６０〜９０℃で１〜５時
間かけて滴下して重合させる。なお、必要であれば、予
め、分子量調節を目的としてラウリルメルカプタン，２
−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を添加する。ま
た、重合後に、必要に応じて、各種の添加剤、例えばブ
チルセロソルブ，ブチルカルビトール，アセテート等の
造膜助剤，消泡剤，顔料，増粘防止剤等を添加すること
ができる。このようにして、目的とするプライマー用水
性液を得ることができる。
【００１８】なお、エチレン性不飽和単量体を別個に乳
化重合する場合には、公知の乳化重合の方法に従えばよ
い。そして、得られたエマルジョンを、上記共重合体
（Ａ＋Ｂ＋エチレン性不飽和単量体からなる共重合体）
含有媒体に混合することにより、目的とするプライマー
用水性液を得ることができる。
化重合する場合には、公知の乳化重合の方法に従えばよ
い。そして、得られたエマルジョンを、上記共重合体
（Ａ＋Ｂ＋エチレン性不飽和単量体からなる共重合体）
含有媒体に混合することにより、目的とするプライマー
用水性液を得ることができる。
【００１９】また、上記製法において、媒体は重合反応
を阻害しないようなものを選択使用することが必要であ
る。そして、上記重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、２，２′−アゾビス
アミノジプロパン塩酸塩，過硫酸アンモン等があげられ
る。さらに、上記媒体を酸性に維持するのは、重合中に
系がゲル化することを防止するために重要で、ｐＨ調整
用の酸としては、ギ酸，酢酸，シュウ酸等の有機酸や、
塩酸，硫酸，硝酸等の無機酸があげられる。
を阻害しないようなものを選択使用することが必要であ
る。そして、上記重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、２，２′−アゾビス
アミノジプロパン塩酸塩，過硫酸アンモン等があげられ
る。さらに、上記媒体を酸性に維持するのは、重合中に
系がゲル化することを防止するために重要で、ｐＨ調整
用の酸としては、ギ酸，酢酸，シュウ酸等の有機酸や、
塩酸，硫酸，硝酸等の無機酸があげられる。
【００２０】上記のようにして得られた本発明のプライ
マー用水性液は、コンクリート，モルタル，スレート
板，ケイカル板，ＡＬＣ板等の無機基材表面にプライマ
ーとして塗布される。この塗布液は、媒体の浸透ととも
に速やかに基材の表面層に浸透し、乾燥過程において、
アルカリおよび水分によって活性化された官能基が架橋
して、耐水性，耐アルカリ性に優れた三次元網状構造の
強固な皮膜となる。その結果、溶剤系プライマーを用い
たと同様の、堅牢で耐久性のある補強が基材になされる
ようになる。しかも、本発明のプライマー用水性液は、
親水性の媒体を用いているため、有毒な溶剤が揮発する
ようなことがなく、安全性、公害防止の点で優れてお
り、実用性が極めて高い。さらに、本発明のプライマー
用水性液は、構成成分の一部がカチオンになっているた
め、そのカチオン性に起因して、プライマー塗布層の上
にさらに塗布される上塗り塗料や接着剤等に対しての親
和性，密着性が高く、表面仕上げ層を強固に基材に一体
化させることができる。
マー用水性液は、コンクリート，モルタル，スレート
板，ケイカル板，ＡＬＣ板等の無機基材表面にプライマ
ーとして塗布される。この塗布液は、媒体の浸透ととも
に速やかに基材の表面層に浸透し、乾燥過程において、
アルカリおよび水分によって活性化された官能基が架橋
して、耐水性，耐アルカリ性に優れた三次元網状構造の
強固な皮膜となる。その結果、溶剤系プライマーを用い
たと同様の、堅牢で耐久性のある補強が基材になされる
ようになる。しかも、本発明のプライマー用水性液は、
親水性の媒体を用いているため、有毒な溶剤が揮発する
ようなことがなく、安全性、公害防止の点で優れてお
り、実用性が極めて高い。さらに、本発明のプライマー
用水性液は、構成成分の一部がカチオンになっているた
め、そのカチオン性に起因して、プライマー塗布層の上
にさらに塗布される上塗り塗料や接着剤等に対しての親
和性，密着性が高く、表面仕上げ層を強固に基材に一体
化させることができる。
【００２１】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００２２】
【実施例１〜９、比較例１〜５】撹拌翼，温度計および
還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、イソプロピ
ルアルコールを８６重量部（以下「部」と略す）投入
し、これに重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリ
ル０．９部と、連鎖移動剤であるラウリルメルカプタン
１．０部と、ＰＨ調整剤である酢酸１．０部とを添加し
た。そして、滴下ロート中に、下記の表１〜表３に示す
組成からなる単量体原料を投入し、撹拌下、イソプロピ
ルアルコールの還流温度で４時間かけて滴下することに
より重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１部を添加して２時間完結反応を行った。これ
に、水２４０部を投入して、樹脂を均一に溶解した後、
６５℃、減圧下でイソプロピルアルコールを回収した。
このようにして得られた重合体含有液は、いずれも均一
な溶液で、重合体濃度は３０％、粘度は５０〜１００ｃ
ｐｓ（ＢＭ型粘度計、３０℃）、ｐＨ＝３．５〜４．０
であつた。
還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、イソプロピ
ルアルコールを８６重量部（以下「部」と略す）投入
し、これに重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリ
ル０．９部と、連鎖移動剤であるラウリルメルカプタン
１．０部と、ＰＨ調整剤である酢酸１．０部とを添加し
た。そして、滴下ロート中に、下記の表１〜表３に示す
組成からなる単量体原料を投入し、撹拌下、イソプロピ
ルアルコールの還流温度で４時間かけて滴下することに
より重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１部を添加して２時間完結反応を行った。これ
に、水２４０部を投入して、樹脂を均一に溶解した後、
６５℃、減圧下でイソプロピルアルコールを回収した。
このようにして得られた重合体含有液は、いずれも均一
な溶液で、重合体濃度は３０％、粘度は５０〜１００ｃ
ｐｓ（ＢＭ型粘度計、３０℃）、ｐＨ＝３．５〜４．０
であつた。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】これらの実施例品，比較例品を、２種類の
石綿セメントケイ酸カルシウム板（ｐＨ＝９とｐＨ＝
７、ともに比重０．７）に、１５％ｃｏｎｃ．で１００
ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、室温下で７日間放置して乾燥
させた。その後、４ｍｍ×４ｍｍの碁盤目状に区画分け
して２５個の微小区画をつくった。そして、その表面に
粘着テープ（ニチバンセロハンテープ、幅２４mm）を圧
着したのち剥離して、基材側に残留した微小区画の数
（残留区画数）を数えた。これによってプライマー層と
上塗り塗料との密着性を評価した。また、乾燥後、塗装
面に区画分けを施す前に、試料を６０℃の温水中に７日
間浸浸したのち、上記と同様にして耐温水密着性を評価
した。上記密着性試験の結果、残存区画数が２３個以上
のものを◎、２０〜２２個のものを○、１０〜１９個の
ものを△、９個以下のものを×とした。そして、これら
の結果を下記の表４〜表７に示す。
石綿セメントケイ酸カルシウム板（ｐＨ＝９とｐＨ＝
７、ともに比重０．７）に、１５％ｃｏｎｃ．で１００
ｇ／ｍ 2 の割合で塗布し、室温下で７日間放置して乾燥
させた。その後、４ｍｍ×４ｍｍの碁盤目状に区画分け
して２５個の微小区画をつくった。そして、その表面に
粘着テープ（ニチバンセロハンテープ、幅２４mm）を圧
着したのち剥離して、基材側に残留した微小区画の数
（残留区画数）を数えた。これによってプライマー層と
上塗り塗料との密着性を評価した。また、乾燥後、塗装
面に区画分けを施す前に、試料を６０℃の温水中に７日
間浸浸したのち、上記と同様にして耐温水密着性を評価
した。上記密着性試験の結果、残存区画数が２３個以上
のものを◎、２０〜２２個のものを○、１０〜１９個の
ものを△、９個以下のものを×とした。そして、これら
の結果を下記の表４〜表７に示す。
【００２７】また、上記実施例品および比較例品を、ス
レート板に１５％ｃｏｎｃ．で１００ｇ／ｍ2 の割合で
塗布し、室温下で７日間放置して乾燥させた。その後、
ＪＩＳＡ−６９１０に準拠して防水性試験を実施した。
そして、１日後の透水量が１ｃｃ以下のものを◎、３ｃ
ｃ以下ものを○、５ｃｃ以下のものを△、５ｃｃ以上の
ものを×とした。これらの結果を下記の表４〜表７に併
せて示した。
レート板に１５％ｃｏｎｃ．で１００ｇ／ｍ2 の割合で
塗布し、室温下で７日間放置して乾燥させた。その後、
ＪＩＳＡ−６９１０に準拠して防水性試験を実施した。
そして、１日後の透水量が１ｃｃ以下のものを◎、３ｃ
ｃ以下ものを○、５ｃｃ以下のものを△、５ｃｃ以上の
ものを×とした。これらの結果を下記の表４〜表７に併
せて示した。
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】
【表６】
【００３１】
【表７】
【００３２】上記の表４〜表７の結果から、実施例品は
いずれも比較例品に比べて優れた性能を有していること
がわかる。
いずれも比較例品に比べて優れた性能を有していること
がわかる。
【００３３】
【実施例１０〜１２、比較例６】下記の組成で乳化重合
体（エマルジョンＡ）を作製し、上記実施例２品と、後
記の表８に示す組成で混合することにより、プライマー
用水性液を得た。 ＜エマルジョンＡの組成＞ ブチルアクリレート ５０ 部 メチルメタアクリレート ４８ 〃 ジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２ 〃 エマルゲン９３５（花王社製） ４ 〃 水 １５６ 〃 過硫酸アンモニウム ０．３〃
体（エマルジョンＡ）を作製し、上記実施例２品と、後
記の表８に示す組成で混合することにより、プライマー
用水性液を得た。 ＜エマルジョンＡの組成＞ ブチルアクリレート ５０ 部 メチルメタアクリレート ４８ 〃 ジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２ 〃 エマルゲン９３５（花王社製） ４ 〃 水 １５６ 〃 過硫酸アンモニウム ０．３〃
【００３４】＜エマルジョンＡの一般性状＞ 不揮発分 ３８．２％ 粘度 ２００ cps ｐＨ ２．８ 最低造膜温度 ５ ℃
【００３５】つぎに、上記のようにして得られたプライ
マー用水性液について、実施例１と同様にしてその特性
（常態と温水の密着性試験，防水性試験）を評価した。
その結果を下記の表８に併せて示す。
マー用水性液について、実施例１と同様にしてその特性
（常態と温水の密着性試験，防水性試験）を評価した。
その結果を下記の表８に併せて示す。
【００３６】
【表８】
【００３７】上記の表８の結果から、不溶性重合体エマ
ルジョンを別途作製し、前記実施例品と混和させるよう
にしても、良好なプライマーが得られることがわかる。
ルジョンを別途作製し、前記実施例品と混和させるよう
にしても、良好なプライマーが得られることがわかる。
【００３８】
【発明の効果】以上のように、本発明のプライマー用水
性液は、２種類の特殊な単量体（Ａ成分およびＢ成分）
とエチレン不飽和単量体（Ｃ成分）を特定の割合で配合
してなる共重合体を含有しており、基材のアルカリ度に
かかわらず架橋反応を生じて耐水性，耐アルカリ性に優
れた強固な皮膜を形成する。さらに、従来に比べて架橋
反応速度を低下させることなく高濃度でかつ低粘度の樹
脂液とすることが可能となり、高濃度の条件で基材への
浸透性に優れ、充分な基材補強性および防水性を備えて
いる。したがって、水性でありながら、従来の溶剤タイ
プのプライマーと同等以上の優れた基材補強効果を奏
し、しかも安全で公害源にもならない。さらに、上塗り
塗料や接着剤等に対する親和性を発揮し、これらからな
る仕上げ剤層を、基材表面に強固に一体化させるという
優れた効果を有する。
性液は、２種類の特殊な単量体（Ａ成分およびＢ成分）
とエチレン不飽和単量体（Ｃ成分）を特定の割合で配合
してなる共重合体を含有しており、基材のアルカリ度に
かかわらず架橋反応を生じて耐水性，耐アルカリ性に優
れた強固な皮膜を形成する。さらに、従来に比べて架橋
反応速度を低下させることなく高濃度でかつ低粘度の樹
脂液とすることが可能となり、高濃度の条件で基材への
浸透性に優れ、充分な基材補強性および防水性を備えて
いる。したがって、水性でありながら、従来の溶剤タイ
プのプライマーと同等以上の優れた基材補強効果を奏
し、しかも安全で公害源にもならない。さらに、上塗り
塗料や接着剤等に対する親和性を発揮し、これらからな
る仕上げ剤層を、基材表面に強固に一体化させるという
優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/02 ＰＰＵ 6904−4Ｊ 133/14 ＰＦＹ 7921−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 133/14 ＪＤＢ 7921−4Ｊ // Ｃ０９Ｊ 5/02 ＪＧＰ 7415−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 水性媒体中に、下記の（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を主原料とする共重合体が含有され、上
記（Ａ）成分から誘導される構造単位が共重合体の５重
量％以上、上記（Ｂ）成分から誘導される構造単位が共
重合体の０．５重量％以上、上記（Ｃ）成分から誘導さ
れる構造単位が共重合体の９４．５重量％以下を占める
ように設定されていることを特徴とするプライマー用水
性液。 （Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性単量
体。 【化１】 （Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。 【化２】 （Ｃ）エチレン性不飽和単量体。 - 【請求項２】 請求項１記載の水性液中に、エチレン性
不飽和単量体を重合させてなる重合体が分散含有されて
いることを特徴とするプライマー用水性液。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4159374A JP2655783B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | プライマー用水性液 |
| US08/175,426 US5455299A (en) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Aqueous liquid for primers |
| AU46384/93A AU663222B2 (en) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Aqueous liquids for primers |
| EP93916584A EP0602235B1 (en) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Aqueous liquid for primers |
| PCT/US1993/005790 WO1994000520A1 (en) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Aqueous liquid for primers |
| CA002115993A CA2115993A1 (en) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Aqueous liquid for primers |
| DE69327301T DE69327301T2 (de) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | Wässrige flüssigkeit für primere |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4159374A JP2655783B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | プライマー用水性液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061680A true JPH061680A (ja) | 1994-01-11 |
| JP2655783B2 JP2655783B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=15692430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0602235B1 (ja) |
| JP (1) | JP2655783B2 (ja) |
| AU (1) | AU663222B2 (ja) |
| CA (1) | CA2115993A1 (ja) |
| DE (1) | DE69327301T2 (ja) |
| WO (1) | WO1994000520A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007960A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Produit d'isolation aqueux pour substrat inorganique poreux et procede d'enduction en ligne |
| US6372866B2 (en) | 1999-03-01 | 2002-04-16 | Taisei Chemical Industries, Ltd. | Process for producing cationic emulsion |
| JP2008088439A (ja) * | 2001-07-17 | 2008-04-17 | Kaneka Corp | （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応性組成物の製造方法 |
| JP2009504861A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 非セラミック床材のための接着剤 |
| JP2012031247A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Nitto Boseki Co Ltd | 表面処理剤組成物、表面処理方法、表面処理基材、共重合体及びその製造方法 |
| WO2023026960A1 (ja) * | 2021-08-23 | 2023-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 親水性共重合体および親水性組成物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3358873B2 (ja) * | 1994-06-28 | 2002-12-24 | 日本エヌエスシー株式会社 | プライマー用水溶液 |
| JP3358872B2 (ja) * | 1994-06-28 | 2002-12-24 | 日本エヌエスシー株式会社 | プライマー用水性液 |
| WO1998054255A1 (fr) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Shiseido, Co., Ltd. | Copolymere contenant des groupes silyles reactifs, compositions contenant ce copolymere et methode de traitement afferente |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59202268A (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-16 | Natoko Paint Kk | 水性被覆組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS634883A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-09 | Kanebo N S C Kk | コンクリ−ト構造物の仕上材層施工方法 |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP4159374A patent/JP2655783B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-17 WO PCT/US1993/005790 patent/WO1994000520A1/en active IP Right Grant
- 1993-06-17 CA CA002115993A patent/CA2115993A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-17 EP EP93916584A patent/EP0602235B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-17 DE DE69327301T patent/DE69327301T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-17 AU AU46384/93A patent/AU663222B2/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59202268A (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-16 | Natoko Paint Kk | 水性被覆組成物 |
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| WO2000007960A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Produit d'isolation aqueux pour substrat inorganique poreux et procede d'enduction en ligne |
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| JP2008088439A (ja) * | 2001-07-17 | 2008-04-17 | Kaneka Corp | （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応性組成物の製造方法 |
| JP2009504861A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 非セラミック床材のための接着剤 |
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| WO2023026960A1 (ja) * | 2021-08-23 | 2023-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 親水性共重合体および親水性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2655783B2 (ja) | 1997-09-24 |
| AU4638493A (en) | 1994-01-24 |
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| DE69327301D1 (de) | 2000-01-20 |
| WO1994000520A1 (en) | 1994-01-06 |
| AU663222B2 (en) | 1995-09-28 |
| EP0602235A1 (en) | 1994-06-22 |
| EP0602235B1 (en) | 1999-12-15 |
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