JPH06166613A - 美爪料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、塗布後乾燥と共にポリマーが自己
架橋して化粧持ちの良い、水系もしくはアルコール系も
しくはその混合系の、爪に対する安全性の高い美爪料を
提供するものである。 【構成】 少なくとも、特定のアルコキシシラン不飽和
単量体の一種以上およびエチレン性不飽和単量体の一種
以上を共重合してなる共重合体において、共重合体中の
アルコキシシラン不飽和単量体組成が０．１〜５０．０
重量％である共重合体を、固形分として１．０〜４５．
０重量％含有することを特徴とする水系もしくはアルコ
ール系もしくはその混合系美爪料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧持ちの良い、水系
もしくはアルコール系もしくはその混合系の、爪に対す
る安全性の高い美爪料を提供することを目的としてい
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り美爪料は酢酸ブチル、酢酸エチル、トルエン等の有機
溶剤を使用したものであり、引火性があると共に塗布時
に溶剤臭を伴うものであった。さらに有機溶剤により爪
の脱脂が生じやすく、爪に対する安全性に問題があっ
た。

【０００３】これに対し、有機溶剤を使用しない美爪料
が種々検討されており、特開昭５４−２８８３６号公
報、特公昭５５−４３４４５号公報、特公昭６１−１０
４３号公報、特開平４−１０３５１０号公報、特開平４
−１０３５１２号公報、特開平４−１０３５１３号公
報、特開平４−１０３５１４号公報等により、ポリマー
エマルジョンを配合した美爪料が提案されている。

【０００４】また、特開昭６０−２３７０１０号公報、
特開平２−２２１２１４号公報、特開平４−１０３５０
９号公報等により、水性樹脂を配合した美爪料が提案さ
れている。

【０００５】しかし、いずれもアクリル系、ビニル系等
のエチレン性不飽和単量体のみを重合したリニア型のポ
リマーエマルジョンを配合しているために、耐水性や化
粧持ちが悪く、また軽い衝撃や摩擦により簡単に剥離、
もしくは磨耗してしまうという欠点があった。そのた
め、爪に対する安全性の高く、さらに化粧持ちの良い美
爪料の開発が急務となっていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる問題を
鑑みて鋭意研究の結果、一般式（Ｉ）で表されるアルコ
キシシラン不飽和単量体とエチレン性不飽和単量体とを
含む共重合体を含有することにより、塗布後乾燥と共に
自己架橋してポリマーが三次元化することを見出だし、
化粧持ちの良い、水系もしくはアルコール系もしくはそ
の混合系の、爪に対する安全性の高い美爪料を得るに至
った。

【０００７】すなわち本発明は、少なくとも、下記一般
式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン不飽和単量体の一
種以上およびエチレン性不飽和単量体の一種以上を共重
合してなる共重合体において、共重合体中のアルコキシ
シラン不飽和単量体組成が０．１〜５０．０重量％であ
る共重合体を、固形分として１．０〜４５．０重量％含
有することにより、化粧持ちの良い、爪に対する安全性
の高い、水系もしくはアルコール系もしくはその混合系
の美爪料を提供するものである。

【０００８】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に使用されるアルコキシシラン不飽和単量体は、乾
燥に伴う媒体量の減少により自己架橋してポリマーが三
次元化する単量体であり、詳しくはアルコキシシラン不
飽和単量体が水もしくはアルコールの存在下で加水分解
されてシラノール基を形成し、このシラノール基が美爪
料塗布後の乾燥に伴う媒体量の減少により架橋反応を生
じて三次元網状構造体被膜を形成させる。このアルコキ
シシラン不飽和単量体としては一般式（Ｉ）で表される
ものであり、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン等があげられ
る。

【０００９】上記アルコキシシラン不飽和単量体は、生
成共重合中に０．１〜５０．０重量％の割合になるよう
に共重合させることが必要である。すなわち、アルコキ
シシラン不飽和単量体が０．１重量％未満では、これを
配合した爪化粧料を塗布して得られる被膜の三次元網状
構造が弱く、また、耐水性にも弱く、被膜が剥がれ易
い。また、５０．０重量％以上では自己架橋の反応性が
鋭敏であり、水系もしくはアルコール系もしくはその混
合系に安定に存在しない。

【００１０】また、アルコキシシラン不飽和単量体と共
に共重合させるエチレン性不飽和単量体としては、非イ
オン型のエチレン性不飽和単量体、アニオン型のエチレ
ン性不飽和単量体、カチオン型のエチレン性不飽和単量
体、両性型のエチレン性不飽和単量体の類があげられ
る。

【００１１】非イオン型のエチレン性不飽和単量体とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン
類、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、ビニルアセ
チレン、ジビニルアセチレン等のビニルアセチレン類、
塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化エチレン類、
スチレンおよびメチルスチレン、ビニルスチレン等の置
換スチレン類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の
複素環を含むビニル類、アクリル酸エチル、アクリル酸
オクチル等のアクリル酸アルキルエステル類、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アル
キルエステル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、酢
酸アリル等のアリルエステル類、メチルビニルエーテル
等のビニルエーテル類、メチルビニルケトン等のビニル
ケトン類、アクリロニトリル、メトキシアクリロニトリ
ル等のアクリロニトリル類等があげられる。

【００１２】また、アニオン型のエチレン性不飽和単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸モノマー
類、もしくはそれらの無水物あるいは塩類、スチレンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー類、あるいはそ
れらの塩類、ビニルホスホン酸、アシッドホスホキシエ
チル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマー類
等があげられる。

【００１３】また、カチオン型のエチレン性不飽和単量
体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルもしくは（メタ）アクリルアミド類もしく
はそのエピクロルヒドリン付加物、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン
等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、４−ビニ
ルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン
類、もしくはこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化
ベンジル、アルキル又はアリルスルホン酸、あるいは硫
酸ジアルキル等の四級化剤で四級化したものがあげられ
る。

【００１４】また、両性型のエチレン性不飽和単量体と
しては、Ｎ−（スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイル
オキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイ
ン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシ
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等があ
げられる。

【００１５】これらのエチレン性不飽和単量体は単独で
共重合させても２種以上を併用して共重合させても良
い。上記エチレン性不飽和単量体の種類およびその組成
は、生成共重合体が本発明の美爪料の媒体である水もし
くはアルコール類もしくはその混合系に可溶もしくは安
定な分散体となるように適宜選ばれ、美爪料への配合は
固形分１０．０〜６０．０重量％の溶液もしくは水性分
散体として使用するのが好ましい。もちろんエチレン性
不飽和単量体と共に、アミノ基やカルボン酸基を含む化
合物、本発明のアルコキシシラン不飽和単量体以外のシ
ラン化合物等のエチレン性不飽和単量体以外の化合物を
付加重合や縮重合させてブロック共重合体やグラフト共
重合体とすることも可能である。

【００１６】また、本発明の美爪料の媒体は水、アルコ
ールおよびその混合系であり、アルコールとしては常温
で液体であるアルコールであれば何でも良く、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等があげられる。

【００１７】本発明の美爪料に配合されるアルコキシシ
ラン不飽和単量体とエチレン性不飽和単量体を含む共重
合体は、次のようにして製造される。まず、重合媒体と
して水もしくはアルコールもしくは水とアルコールの混
合物を用い、この媒体中に重合開始剤を添加し、さらに
イオン型エチレン性不飽和単量体を共重合させる場合
は、この単量体が溶解するよう酸またはアルカリでｐＨ
調整し、アルコキシシラン不飽和単量体およびエチレン
性不飽和単量体を６０〜９０℃で一括重合させるか、あ
るいは１〜５時間かけて滴下して重合させ、水性分散体
もしくはアルコール溶液を得る。なお、必要であれば、
予め、分子量調節を目的としてラウリルメルカプタン、
２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を添加する。
また、アルコールを含む媒体で重合を行い、水を加えた
後アルコールを蒸留等により留去して水媒体へ置換する
ことにより水分散体にすることも可能である。さらに、
必要に応じて、各種の添加剤、例えば界面活性剤、造膜
助剤、消泡剤、顔料、増粘防止剤等を適宜添加すること
ができ、界面活性剤の適当な選択および強分散により、
マイクロエマルジョンより更に微細な、平均粒径０．０
０５μｍ以下の分散体とすることもできる。

【００１８】なお、上記製法において、重合開始剤とし
ては、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２´−アゾビスアミノジプロパン塩酸塩、過硫
酸アンモン等があげられる。

【００１９】また、ｐＨ調整に使用する酸およびアルカ
リは、酸としては酢酸、シュウ酸、コハク酸等の有機酸
や、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸があげられ、またア
ルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
金属水酸化物や、アンモニア、２−メチル−２−アミノ
−１−プロパノール、トリエタノールアミン等の有機ア
ルカリがあげられる。

【００２０】本発明の美爪料に配合されるアルコキシシ
ラン不飽和単量体とエチレン性不飽和単量体を含む共重
合体の美爪料への配合量は、固形分として１．０〜４
５．０重量％である。１．０重量％未満であると、爪化
粧料を塗布して得られる被膜の形成能力が低いため、耐
水性に弱く、被膜の強度も低い。また、４５．０重量％
をこえると爪化粧料の粘度が増加し使用上好ましくな
い。

【００２１】本発明の美爪料中には上記共重合体以外に
顔料、染料、界面活性剤、可塑剤、粘度調整剤（ゲル化
剤）、防腐剤、香料等を適宜配合することができる。ま
た、さらには公知のエチレン性不飽和単量体を重合して
なるポリマーエマルジョンを適宜配合することも可能で
ある。

【００２２】本発明の美爪料中に配合する顔料、染料と
しては化粧品に使用できる色剤であれば何でも良く、赤
色１０６号、赤色２２７号、黄色４号、黄色５号、紫色
４０１号等の水溶性色素はそのまま溶解することができ
る。また赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２０号、
赤色２２６号、赤色１０４号の(1)アルミニウムレー
キ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウ
ムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４０１
号、青色４０４号などの水不溶性色素や、酸化チタン、
ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョ
ウ、雲母チタン、マイカ、タルク等の無機顔料は適当な
界面活性剤を配合することにより分散できる。さらには
同様にしてナイロンパウダー、シルクパウダー、硫酸バ
リウム等も質感調整剤として配合することができる。

【００２３】また、本発明の美爪料中に配合する界面活
性剤は顔料分散性の向上、分離安定性の向上を目的とし
て配合され、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、デカグリセリン脂肪酸エステル
等のノニオン界面活性剤、アルキル硫酸塩、Ｎ−アシル
アミノ酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルアン
モニウム塩等のアニオン界面活性剤、酢酸ベタイン、イ
ミダゾリニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤
などを適宜使用することができる。

【００２４】また、本発明の美爪料中に配合する可塑剤
は、共重合体の製膜温度を調整するために配合するもの
である。この可塑剤としては上記効果を有するものであ
れば何でも良く、フタル酸ジブチル、ブチルセロソル
ブ、カンフル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸
アセチルトリブチル等の公知の可塑剤のほか炭酸プロピ
レン、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，
３−モノイソブチレート等の低沸点のエステルも可塑剤
として使用することができる。

【００２５】また、本発明の美爪料中に配合する粘度調
整剤（ゲル化剤）は、美爪料を塗布しやすい粘度に維持
し、また、顔料の沈降を防止する目的で配合するもので
あり、ベントナイト、塩化ジメチルジステアリルアンモ
ニウム処理ヘクトライト、塩化ベンジルジメチルステア
リルアンモニウム処理ヘクトライト、ケイ酸アルミニウ
ムマグネシウム、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、カルボキ
シメチルセルロース等の公知の粘度調整剤が使用でき
る。

【００２６】また、本発明の美爪料中に配合する防腐剤
としてはパラオキシ安息香酸エステル、パラオキシ安息
香酸塩、デヒドロ酢酸塩等の公知の防腐剤を使用すれば
よい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例によって本発明の効果を更に詳
しく説明する。まず表１〜５に示すモノマー組成にて共
重合体を調整した。ここで表中の数値は全て重量％であ
る。 実施例における共重合体は、前述の方法にて製造
し、平均粒径約０．００２μｍの微細水性分散体を得
た。尚、重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリ
ル、ｐＨ調整に使用する酸およびアルカリは、酸として
はリン酸、またアルカリとしては水酸化ナトリウムを使
用した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】次に、表６〜９の組成により、各々の実施
例の美爪料を調整した。ここで表中の数値は全て重量％
である。この美爪料は、顔料や色素を界面活性剤と共に
ローラーミルにて粉砕練混し、その後、本発明の自己架
橋性官能基を有する共重合体溶液及びその他の成分と約
６０℃にて均一に混合した後、室温まで冷却して製造し
た。

【００３４】

【表６】

【００３５】

【表７】

【００３６】

【表８】

【００３７】

【表９】

【００３８】さらに、表10の組成により、各々の比較例
の美爪料を調整した。この美爪料も実施例の美爪料と同
様に、顔料や色素を界面活性剤と共にローラーミルにて
粉砕練混し、その後、他の成分と約６０℃にて均一に混
合した後、室温まで冷却して製造した。

【００３９】

【表１０】

【００４０】次いで下記の実用特性試験を実施し、その
結果を表11〜15に記載した。実用特性試験は、２０名の
女性パネラーに美爪料を爪に塗布し、その化粧効果を５
段階評価（５：良い、４：やや良い、３：ふつう、２：
やや悪い、１：悪い）で評価し、その平均値をとった。

【００４１】

【表１１】

【００４２】

【表１２】

【００４３】

【表１３】

【００４４】

【表１４】

【００４５】

【表１５】

【００４６】表１１〜１５より、実施例はいずれも比較
例に比べて塗り易さと被膜持続性（化粧持ち）に優れて
いることが明らかである。

【００４７】

【発明の効果】本発明の、少なくとも、下記一般式
（Ｉ）で表されるアルコキシシラン不飽和単量体の一種
以上およびエチレン性不飽和単量体の一種以上を共重合
してなる共重合体において、共重合体中のアルコキシシ
ラン不飽和単量体組成が０．１〜５０．０重量％である
共重合体を、固形分として１．０〜４５．０重量％含有
した水系もしくはアルコール系もしくはその混合系の美
爪料は、化粧持ちの良い、爪に対する安全性の高い効果
を有するものである。

フロントページの続き (72)発明者 前川 正雄 大阪府箕面市船場西１丁目６番５号 カネ ボウ千里ビル カネボウ・エヌエスシー株 式会社技術研究所内 (72)発明者 小山 克哉 大阪府箕面市船場西１丁目６番５号 カネ ボウ千里ビル カネボウ・エヌエスシー株 式会社技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表され
   るアルコキシシラン不飽和単量体の一種以上およびエチ
   レン性不飽和単量体の一種以上を共重合してなる共重合
   体において、共重合体中のアルコキシシラン不飽和単量
   体組成が０．１〜５０．０重量％である共重合体を、固
   形分として１．０〜４５．０重量％含有することを特徴
   とする水系もしくはアルコール系もしくはその混合系美
   爪料。 【化１】