KR102166200B1 - 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법 - Google Patents

섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 물질에서 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법에 관한 것으로서, 하기를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물, 특히 메이크 업 조성물을 이용하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다:
- 적어도 하나의 휘발성 탄화수소-기반 오일,
- 안정화제로 표면-안정화된 적어도 하나의 중합체의 입자, 및
- 탄화수소-기반 블록 공중합체, 탄화수소-기반 수지, 및 이의 혼합물로부터 선택된 소수성 막-형성 중합체.

Description

섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법
본 발명은 케라틴 물질 및/또는 케라틴 섬유의 메이크 업 분야에 관한 것이고, 접착성 미용 조성물을 이용하여, 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 케라틴 섬유, 보다 특히 케라틴 섬유에서 섬유를 신장 및/또는 조밀화하는 방법을 제안하는 것을 목적으로 한다.
용어 "케라틴 물질" 은 바람직하게는 인간 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유를 의미한다.
용어 "케라틴 섬유" 는 특히 속눈썹 및/또는 눈썹, 바람직하게는 속눈썹을 의미한다. 본 발명의 목적을 위해, 이러한 용어 "케라틴 섬유" 는 또한 합성 인조 속눈썹까지 확장된다.
본 발명은 케라틴 물질의 메이크 업에 가장 특히 유리한 것으로 입증된다.
일반적으로, 마스카라 사용자는 그들의 속눈썹을 신장 및/또는 조밀화시킴으로써 보다 두드러지게 하는 것을 추구한다.
마스카라 조성물에 대한 대안은 눈꺼풀에 "인조 속눈썹" 을 부착하거나, 기존 케라틴 섬유에 인공 섬유를 부착하는 것으로 이루어진다.
이는 전체 케라틴 섬유의 실제 변형을 제공하지만, 전문적인 취급을 요구하며, 이는 이의 일상적 사용을 제한한다.
실제로, 향상을 위한 이러한 물품은 일반적으로 이러한 사용에 적합한 접착제 조성물을 이용하여 케라틴 물질에서 유지된다.
발견된 하나의 단점은 피부 또는 속눈썹에 적용될 수 있는 양호한 접착력을 갖는 한편, 독성학적 관점에서 위험성이 없는 (시아노아크릴레이트 접착제와는 달리) 조성물을 발견하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 조성물의 양호한 스프레드 (spread) 를 얻기 위한 충분한 유동성을 갖고, 독성학적 위험을 갖지 않으면서, 양호한 접착제 효과를 갖는 조성물, 특히 미용 조성물을 이용하여, 케라틴 물질에서 섬유를 신장 및/또는 조밀화하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 조성물의 양호한 스프레드를 얻기 위한 충분한 유동성을 갖고, 독성학적 위험을 갖지 않으면서, 양호한 접착제 효과를 갖는 조성물, 특히 미용 조성물을 이용하여, 눈꺼풀에 "인조 속눈썹" 을 부착하는 방법, 또는 기존 케라틴 섬유에 인공 섬유를 부착하는 방법을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 제 1 양상에 있어서, 본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부 및/또는 케라틴 섬유, 보다 특히 케라틴 섬유, 바람직하게는 속눈썹 또는 눈썹, 보다 바람직하게는 속눈썹에서 섬유를 신장 및/또는 조밀화하는 방법에 관한 것으로서, 방법은 하기를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물, 특히 메이크업 조성물을 이용하는 것을 특징으로 한다:
- 적어도 하나의 휘발성 탄화수소-기반 오일,
- 안정화제로 표면-안정화되는 적어도 하나의 중합체의 입자로서, 입자의 중합체가 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이고; 안정화제가 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 4 초과의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량 비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계적 공중합체로부터 선택되는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체임; 및
- 바람직하게는 탄화수소-기반 블록 공중합체, 탄화수소-기반 수지, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 소수성 막-형성 중합체.
유리한 변형예에 있어서, 상기 입자는 적어도 휘발성 탄화수소-기반 오일을 함유하는 비(非)수성 매질 중 분산액에 존재한다.
실제로, 모든 예상과 반대로 및 하기 실험 섹션에 입증된 것과 같이, 본 발명자들은 하기 정의된 적어도 하나의 탄화수소-기반 오일, 하기 정의된 적어도 하나의 안정화된 중합체의 적어도 특정 입자, 및 하기 정의된 적어도 하나의 특정 소수성 막-형성 중합체의 존재가 유동성에 관한 예상된 특성을 갖는 제형을 달성할 수 있도록 하고, 유리하게는 향상된, 장시간 지속되는 접착을 달성하면서, 조성물의 양호한 스프레드를 얻을 수 있도록 한다는 것을 발견하였다.
실제로, 본 발명에 따른 조성물은 매우 양호한 접착제 효과를 갖고, 독성학적 위험 없이 눈꺼풀에 대한 "인조 속눈썹" 의 접착, 또는 기존 케라틴 섬유에 대한 인공 섬유의 접착을 허용한다.
FR 3 014 875 는 입자, 예컨대 본 발명에서 고려되는 것을 기재한다. 그러나, 상기 문헌에 예시된 조성물은 소수성 막-형성 중합체를 함유하지 않고, 눈꺼풀에 대한 "인조 속눈썹" 의 접착, 또는 기존 케라틴 섬유에 대한 인공 섬유의 접착을 위한 접착제 조성물로서 제시되지 않고, 채택되지 않는다.
소수성 막-형성 중합체
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 적어도 하나의 소수성 막-형성 중합체를 포함한다.
본 발명에 적합한 소수성 막-형성 중합체는 바람직하게는 탄화수소-기반 블록 공중합체, 탄화수소-기반 수지, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 특허 출원에서, 용어 "막-형성 중합체" 는 그 자체로 또는 보조 막-형성제의 존재 하에서, 육안으로 보이는 연속적 디포짓 (deposit), 바람직하게는 응집성 디포짓, 보다 더욱더 응집력 및 기계적 특성이 상기 디포짓을 개별적으로 조작 및 단리시킬 수 있도록 하는 디포짓 (예를 들어, 상기 디포짓이 테플론-코팅되거나 실리콘-코팅된 표면과 같은 비-부착성 (non-stick) 표면 상에 부어짐으로써 제조되는 경우) 을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
용어 "소수성" 또는 "수불용성" 중합체는 하기 정의에 따라 물에서 가용성이 아닌 중합체를 의미한다.
용어 "수용성 중합체" 는 실온 (25℃, 1 atm) 에서, 5 중량% 의 고체 함량으로, pH 의 변경 없이, 물, 또는 물 및 에탄올의 50/50 (부피에 의함) 혼합물, 또는 대안적으로 물 및 이소프로판올의 혼합물에 용해되는 중합체를 의미한다. 중합체가 용액에 놓여질 때, 육안으로 보이는 침전물 또는 응집물을 형성하지 않아 투명 용액을 제공하는 경우, 중합체는 가용성인 것으로 간주된다.
1. 탄화수소-기반 블록 공중합체
한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 적어도 하나의 탄화수소-기반 블록 공중합체를 포함할 수 있다.
용어 "블록" 중합체는 적어도 2 개의 개별 블록, 바람직하게는 적어도 3 개의 개별 블록을 포함하는 중합체를 의미한다.
본 발명에 적합한 탄화수소-기반 블록 공중합체는 바람직하게는 오일성 상에서 가용성 또는 분산성이다.
탄화수소-기반 블록 공중합체는 특히 디블록 공중합체일 수 있다.
상기 탄화수소-기반 블록 공중합체는 특허 출원 US-A-2002/005562 및 특허 US-A-5 221 534 에 기재되어 있다.
공중합체는 유리 전이 온도가 바람직하게는 20℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 이하, 바람직하게는 -20℃ 이하, 보다 바람직하게는 -40℃ 이하인 적어도 하나의 블록을 가질 수 있다. 상기 블록의 유리 전이 온도는 -150℃ 내지 20℃, 특히 -100℃ 내지 0℃ 일 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 조성물에 존재하는 탄화수소-기반 블록 공중합체는 올레핀의 중합에 의해 형성된 무정형 공중합체일 수 있다. 올레핀은 특히 엘라스토머성 에틸렌성 불포화 단량체일 수 있다.
용어 "무정형 중합체" 는 결정질 형태를 갖지 않는 중합체를 의미한다.
언급될 수 있는 올레핀의 예는 특히 1 또는 2 개의 에틸렌성 불포화를 함유하고, 탄소수 2 내지 5 의 에틸렌성 카르바이드 단량체, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 또는 펜타디엔을 포함한다.
유리하게는, 탄화수소-기반 블록 공중합체는 스티렌 및 올레핀의 무정형 블록 공중합체이다.
적어도 하나의 스티렌 블록 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌 또는 이의 혼합물 중 하나로부터 선택된 단위를 포함하는 적어도 하나의 블록을 포함하는 블록 공중합체가 특히 바람직하다.
한 바람직한 구현예에 있어서, 탄화수소-기반 블록 공중합체는 단량체의 중합 후 잔류 에틸렌성 불포화를 감소시키기 위해 수소첨가된다.
특히, 탄화수소-기반 블록 공중합체는 임의로 스티렌 블록 및 에틸렌/C3-C4 알킬렌 블록을 함유하는 수소첨가 공중합체이다.
한 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수소첨가되고, 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 공중합체로부터 선택된 적어도 하나의 디블록 공중합체를 포함한다. 디블록 중합체는 특히 Kraton Polymers 사의 명칭 Kraton® G1701E 로 판매된다.
상기 기재된 것과 같은 디블록 공중합체, 특히 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 공중합체는 유리하게는 탄화수소-기반 블록 공중합체로서 사용된다.
특히, 탄화수소-기반 블록 공중합체(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0 중량% 내지 18 중량% 범위, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 16 중량%, 보다 더욱 유리하게는 2 중량% 내지 16 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재한다.
2. 탄화수소-기반 수지:
상기 언급된 바와 같이, 청구된 조성물은 특히 이하 상세화된 것과 같은 적어도 하나의 탄화수소-기반 수지를 포함할 수 있다.
탄화수소-기반 수지는 바람직하게는 하기와 같이 이들이 포함하는 단량체의 유형에 따라 분류될 수 있는 저분자량 중합체로부터 선택된다:
- 인덴 탄화수소-기반 수지, 바람직하게는 예컨대 많은 비율의 인덴 단량체 및 적은 비율의 스티렌, 메틸인덴 및 메틸스티렌, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 단량체의 중합으로부터 유래된 수지. 이러한 수지는 임의로 수소첨가될 수 있다. 이러한 수지는 분자량이 290 내지 1,150 g/mol 범위일 수 있다;
언급될 수 있는 인덴 수지의 예는 Exxon Chem. 사의 레퍼런스 Escorez 7105, Neville Chem. 사의 Nevchem 100 및 Nevex 100, Sartomer 사의 Norsolene S105, Hercules 사의 Picco 6100 및 Resinall Corp. 사의 Resinall, 또는 Eastman Chemical 사의 명칭 "Regalite" 로 판매되는 수소첨가 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 특히 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 및 Regalite R1125 탄화수소 수지로 판매되는 것을 포함한다;
- 지방족 펜탄디엔 수지, 예컨대 다수의 1,3-펜탄디엔 (트랜스- 또는 시스-피페릴렌) 단량체 및 이소프렌, 부텐, 2-메틸-2-부텐, 펜텐 및 1,4-펜탄디엔, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 소량의 단량체(들)의 중합으로부터 유래되는 것; 이러한 수지는 1,000 내지 2,500 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다;
상기 1,3-펜탄디엔 수지는, 예를 들어 Eastman Chemical 사의 레퍼런스 Piccotac 95, Exxon Chemicals 사의 Escorez 1304, Neville Chem. 사의 Nevtac 100 또는 Goodyear 사의 Wingtack 95 로 판매된다;
- 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 이는 펜탄디엔 및 인덴 단량체의 혼합물의 중합으로부터 유래되고, 예컨대 상기 기재된 것, 예를 들어 Exxon Chemicals 사의 레퍼런스 Escorez 2101, Neville Chem. 사의 Nevpene 9500, Hercules 사의 Hercotac 1148, Sartomer 사의 Norsolene A 100, 및 Goodyear 사의 Wingtack 86, Wingtack Extra 및 Wingtack Plus 로 판매되는 수지;
- 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지, 예컨대 인덴 및 스티렌으로부터 선택된 제 1 단량체, 및 시클로펜탄디엔 이량체, 예컨대 디시클로펜탄디엔, 메틸디시클로펜탄디엔 및 다른 펜탄디엔 이량체, 및 이의 혼합물로부터 선택된 제 2 단량체의 중합으로부터 유래되는 것. 이러한 수지는 일반적으로 분자량이 500 내지 800 g/mol 범위이고, 예를 들어 Arizona Chemical Co. 사의 레퍼런스 Betaprene BR 100, Neville Chem. 사의 Neville LX-685-125 및 Neville LX-1000, Hercules 사의 Piccodiene 2215, Lawter 사의 Petro-Rez 200 또는 Resinall Corp. 사의 Resinall 760 으로 판매되는 것이다;
- 이소프렌 이량체의 디엔 수지, 예컨대 α-피넨, 리모넨, 및 이의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 단량체의 중합으로부터 유래되는 테르펜성 수지. 이러한 수지는 분자량이 300 내지 2000 g/mol 범위일 수 있다. 상기 수지는 예를 들어 Hercules 사의 명칭 Piccolyte A115 및 S125 또는 Arizona Chem 사의 Zonarez 7100 또는 Zonatac 105 Lite 로 판매된다.
바람직한 구현예에 있어서, 탄화수소-기반 수지는 실온 (20℃) 에서 고체인 탄화수소-기반 수지로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 탄화수소-기반 수지는 인덴 탄화수소-기반 수지, 지방족 펜타디엔 수지, 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지 및 이소프렌 이량체의 디엔 수지, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 조성물은 상기 기재된 바와 같은 탄화수소-기반 수지로부터, 특히 인덴 탄화수소-기반 수지 및 지방족 펜타디엔 수지, 및 이의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함한다. 한 바람직한 구현예에 있어서, 탄화수소-기반 수지는 인덴 탄화수소-기반 수지로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 수지는 수소첨가 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체로부터 선택된다.
특히, 수소첨가 인덴/메틸스티렌 스티렌 공중합체, 예컨대 Eastman Chemical 사의 명칭 Regalite 로 판매되는 것, 예컨대 Regalite R 1100 CG 탄화수소 수지, Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 및 Regalite R1125 탄화수소 수지가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 45 중량%, 보다 더 바람직하게는 8 중량% 내지 40 중량% 의 탄화수소-기반 수지(들)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서, 탄화수소-기반 수지는 바람직하게는 인덴 탄화수소-기반 수지, 지방족 펜타디엔 수지, 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지, 이소프렌 이량체의 디엔 수지 및 이의 혼합물로부터, 바람직하게는 인덴 탄화수소-기반 수지, 펜타디엔 지방족 수지, 및 이의 혼합물로부터, 보다 바람직하게는 인덴 탄화수소-기반 수지로부터 선택된다.
특히, 탄화수소-기반 수지(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 55 중량%, 보다 더 바람직하게는 8 중량% 내지 55 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
탄화수소-기반 수지(들)은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 55 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 공중합체 및 인덴 탄화수소-기반 수지를 포함한다.
본 발명에 있어서, 소수성 막-형성 중합체(들)은 입자의 중합체와 상이하다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 안정화제로 표면-안정화된 중합체 입자 및 적어도 하나의 소수성 막-형성 중합체 모두를 포함한다.
탄화수소-기반 오일
본 발명에 따른 방법의 조성물은 탄화수소-기반 오일을 포함한다.
이러한 오일은 휘발성 (25℃ 에서 측정된 증기압이 0.13 Pa 이상임) 또는 비휘발성 (25℃ 에서 측정된 증기압이 0.13 Pa 미만임) 일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 휘발성 탄화수소-기반 오일을 포함한다.
탄화수소-기반 오일은 실온 (25℃) 에서 액체인 오일 (비수성 화합물) 이다.
용어 "탄화수소-기반 오일" 은 본질적으로 탄소 및 수소 원자 및 임의로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나, 심지어 이로 이루어지고, 규소 및 플루오린 원자를 함유하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 탄화수소-기반 오일은 탄소 및 수소 원자로부터만 형성된다.
휘발성 탄화수소-기반 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
탄소수 8 내지 16 의 탄화수소-기반 오일, 특히:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예를 들어 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 알려짐), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 알려짐), 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl 로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 각각 레퍼런스 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 Sasol 에 의해 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물 (Cognis 사로부터 출원 WO2008/155059 의 실시예 1 및 2 에서 수득됨),
- 단쇄 에스테르 (총 탄소수 3 내지 8), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트; 및
- 이의 혼합물.
보다 특히, 휘발성 탄화수소-기반 오일(들)의 함량은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
이러한 탄화수소-기반 오일은 전부 또는 일부 표면-안정화 중합체 입자와 제공될 수 있고, 특히 이러한 입자가 안정화된 중합체 입자의 사전 제조된 분산액 형태로 조성물 내에 도입되는 경우 그러하다. 이러한 경우, 조성물에 존재하는 탄화수소-기반 오일은 적어도 중합체 입자의 분산액의 비수성 매질을 나타낸다.
유리하게는, 탄화수소-기반 오일은 비극성 (따라서 탄소 및 수소 원자로만 형성됨) 이다. 탄화수소-기반 오일은 바람직하게는 탄소수 8 내지 16, 보다 더욱 탄소수 12 내지 16 의 탄화수소-기반 오일, 특히 상기 기재된 비극성 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 탄화수소-기반 오일은 이소도데칸이다.
보다 특히, 이소도데칸 함량은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 30 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
바람직하게는, 탄화수소-기반 오일(들), 특히 이소도데칸이 오로지 조성물의 오일(들)을 구성하거나, 조성물에 존재할 수 있는 부가적인 오일(들)에 대해 우세한 중량 함량으로 존재한다.
따라서, 특정 구현예에 있어서, 탄화수소-기반 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 70 중량%, 보다 더 바람직하게는 30 중량% 내지 70 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 방법의 조성물에 존재하고, 탄화수소-기반 오일(들)은 바람직하게는 비극성, 보다 바람직하게는 휘발성, 보다 더 바람직하게는 탄소수 8 내지 16 이거나, 보다 더욱더 이소도데칸이다.
본 발명의 특정 구현예에 따라서, 조성물이 하나 이상의 비휘발성 오일을 함유하는 경우, 이의 함량은 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 보다 더욱 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 미만이거나, 심지어 비휘발성 오일(들)을 갖지 않는다.
중합체 입자
본 발명에 따른 방법의 조성물은 나아가 일반적으로 구형인 적어도 하나의 표면-안정화 중합체의 입자를 포함한다.
바람직하게는, 입자는 유리하게는 상기 정의된 적어도 하나의 탄화수소-기반 오일을 함유하는 오일성 매질에, 일반적으로 구형인 적어도 하나의 표면-안정화 중합체의 입자의 분산액 형태의 조성물 내에 도입된다. 따라서, 분산액은 바람직하게는 조성물 내에 도입되기 전 개별 제조된다.
입자의 중합체는 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이다.
C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.
C1-C4 알킬 아크릴레이트 단량체가 유리하게는 사용된다.
바람직하게는, 입자의 중합체는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 중합체이다.
입자의 중합체는 또한 특히 적어도 하나의 카르복실산, 포스포르산 또는 술폰산 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 산 단량체로부터 선택된 에틸렌성 불포화 산 단량체 또는 이의 무수물, 예컨대 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 스티렌술폰산, 비닐벤조산, 비닐포스포르산, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴아미도프로판술폰산 또는 아크릴아미도글리콜산, 및 이의 염을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 에틸렌성 불포화 산 단량체는 (메트)아크릴산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택된다.
염은 알칼리 금속, 예를 들어 소듐 또는 포타슘의 염; 알칼리 토금속, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 또는 스트론튬의 염; 금속 염, 예를 들어 아연, 알루미늄, 망간, 구리; 화학식 NH4 + 의 암모늄 염; 4차 암모늄 염; 유기 아민의 염, 예를 들어 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 에틸아민, 2-히드록시에틸아민, 비스(2-히드록시에틸)아민 또는 트리스(2-히드록시에틸)아민의 염; 리신 또는 아르기닌 염으로부터 선택될 수 있다.
이에 따라, 입자의 중합체는 중합체의 총 중량에 대해 80 중량% 내지 100 중량% 의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0 중량% 내지 20 중량% 의 에틸렌성 불포화 산 단량체를 포함할 수 있거나, 본질적으로 이로 이루어진다.
본 발명의 제 1 구현예에 있어서, 중합체는 본질적으로 하나 이상의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합체로 이루어진다.
본 발명의 제 2 구현예에 있어서, 중합체는 본질적으로 C1-C4 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산 또는 말레산 무수물의 공중합체로 이루어진다.
입자의 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 메틸 아크릴레이트 동종중합체,
- 에틸 아크릴레이트 동종중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
- 에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
입자의 중합체(들)은 바람직하게는 중합체의 총 중량에 대해 80 중량% 내지 100 중량% 의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0 중량% 내지 20 중량% 의 에틸렌성 불포화 산 단량체를 포함하고, 입자의 중합체(들)은 하기로부터 선택된다:
- 메틸 아크릴레이트 동종중합체,
- 에틸 아크릴레이트 동종중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
- 메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
- 에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
유리하게는, 입자의 중합체는 비가교 중합체이다.
입자의 중합체는 바람직하게는 수평균 분자량이 2000 내지 10 000 000 범위, 바람직하게는 150 000 내지 500 000 범위이다.
입자 분산액의 경우, 입자의 중합체(들)은 분산액의 총 중량에 대해 21 중량% 내지 58.5 중량% 범위, 바람직하게는 36 중량% 내지 42 중량% 범위의 함량으로 분산액에 존재할 수 있다.
안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 4 초과, 바람직하게는 4.5 초과, 보다 더욱 유리하게는 5 이상의, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량 비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계적 공중합체로부터 선택되는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체이다. 유리하게는, 상기 중량 비는 4.5 내지 19, 바람직하게는 5 내지 19, 보다 특히 5 내지 12 범위이다.
따라서, 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 안정화제를 포함하고, 상기 안정화제(들)은 5 이상의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량 비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계적 공중합체이다.
유리하게는, 안정화제는 하기로부터 선택된다 (중량 비는 상기 기재됨):
- 이소보르닐 아크릴레이트 동종중합체,
- 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체,
- 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체,
- 이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체.
안정화 중합체는 바람직하게는 수평균 분자량이 10 000 내지 400 000 범위, 바람직하게는 20 000 내지 200 000 범위이다.
안정화제는 중합체 입자의 표면과 접촉하고, 이에 따라 표면에서 이러한 입자를 안정화시킬 수 있도록 하여, 특히 분산액의 비수성 매질 중 분산액에서 이러한 입자를 유지할 수 있도록 한다.
유리하게는, 특히 분산액에 존재하는 안정화제(들) + 입자의 중합체(들)의 조합은 안정화제(들) + 입자의 중합체(들)의 조합의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 50 중량% 의 중합 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 50 중량% 내지 90 중량% 의 중합 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 특히 분산액에 존재하는 안정화제(들) + 입자의 중합체(들)의 조합은 안정화제(들) + 입자의 중합체(들)의 조합의 총 중량에 대해 15 중량% 내지 30 중량% 의 중합 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 70 중량% 내지 85 중량% 의 중합 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 안정화제(들)은 탄화수소-기반 오일(들)에서 가용성이고, 특히 이소도데칸에서 가용성이다.
본 발명의 범위를 제한하지 않아야 하는 이론에 따라, 본 발명자들은 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 입자의 표면 안정화가 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 입자 상에의 안정화제의 표면 흡착 현상으로부터 유도된다는 가설을 제시하였다.
중합체 입자가 사전 제조된 분산액 형태로 조성물에 제공되는 경우, 이러한 중합체 분산액의 오일성 매질은 제 1 탄화수소-기반 오일을 포함한다. 이러한 오일에 관해 상기에서 이의 성질에 대하여 제시되었던 것이 참조될 수 있다.
유리하게는, 탄화수소-기반 오일은 비극성이고, 바람직하게는 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소-기반 오일, 특히 상기 기재된 비극성 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 탄화수소-기반 오일은 이소도데칸이다.
특히 분산액의 중합체 입자는 바람직하게는 평균 크기, 특히 수-평균 크기가 50 내지 500 nm 범위, 특히 75 내지 400 nm 범위, 보다 더욱 100 내지 250 nm 범위이다.
일반적으로, 본 발명에 적합한 중합체 입자의 분산액은 예로서 제시되는 하기 방식으로 제조될 수 있다.
중합은 분산액에서, 즉 형성되는 중합체의 침전에 의해, 형성된 입자의 안정화제로의 보호와 함께 수행될 수 있다.
제 1 단계에서, 안정화 중합체는 합성 용매로 알려진 용매 중 안정화 중합체의 구성 단량체(들)과 자유-라디칼 개시제를 혼합하고, 이들 단량체를 중합시킴으로써 제조된다. 제 2 단계에서, 입자의 중합체의 구성 단량체(들)은 형성된 안정화 중합체에 첨가되고, 이러한 첨가된 단량체의 중합은 라디칼 개시제의 존재 하 수행된다.
비수성 매질이 비휘발성 탄화수소-기반 오일인 경우, 중합은 비극성 유기 용매 (합성 용매) 에서 수행될 수 있고, 이후 비휘발성 탄화수소-기반 오일 (상기 합성 용매와 혼화성이어야 함) 이 첨가되고, 선택적으로 합성 용매가 증류된다.
용매에서 안정화 중합체의 단량체 및 라디칼 개시제가 가용성이고, 수득된 중합체 입자가 불용성이고, 이에 따라 형성 중 이들이 침전되는 합성 용매가 이에 따라 선택된다.
특히, 합성 용매는 알칸, 예컨대 헵탄 또는 시클로헥산으로부터 선택될 수 있다.
비수성 매질이 휘발성 탄화수소-기반 오일인 경우, 중합은 상기 오일에서 직접 수행될 수 있고, 이는 이에 따라 또한 합성 용매로서 작용한다. 또한, 단량체는 이에 가용성이어야 하고, 자유-라디칼 개시제도 마찬가지이고, 수득된 입자의 중합체는 이에 불용성이어야 한다.
단량체는 바람직하게는 중합 전 5 중량%-20 중량% 의 비율로 합성 용매에 존재한다. 단량체의 총량은 반응의 개시 전 용매에 존재할 수 있거나, 단량체의 일부가 중합 반응이 진행됨에 따라 점진적으로 첨가될 수 있다.
라디칼 개시제는 특히 아조비스이소부티로니트릴 또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트일 수 있다.
중합은 70℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
중합체 입자는 이들이 중합 중 형성되는 경우에 안정화제에 의해 표면-안정화된다.
안정화는 중합 중 임의의 알려진 수단, 특히 안정화제의 직접 첨가에 의해 수행될 수 있다.
안정화제는 바람직하게는 또한 입자의 중합체의 단량체의 중합 전 혼합물에 존재한다. 그러나, 또한 특히 입자의 중합체의 단량체가 또한 연속적으로 첨가되는 경우, 이를 연속적으로 첨가할 수 있다.
사용된 단량체 (안정화제 + 입자의 중합체) 의 총 중량에 대해, 10 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량% 의 안정화제가 사용될 수 있다.
중합체 입자의 분산액은 유리하게는 분산액의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 65 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량% 의 고체를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 조성물은 이에 따라 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 4 중량% 내지 35 중량% 의 상기 기재된 중합체 입자를 포함할 수 있다 (고체로 표현된 함량).
착색제
본 발명에 따른 방법에서 이용된 조성물은 적어도 하나의 착색제를 포함할 수 있다.
이러한 (또는 이들) 착색제(들)은 바람직하게는 분말 물질, 지용성 염료 및 수용성 염료, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 분말 착색제를 포함한다. 분말 착색제는 안료 및 진주모 (nacre), 바람직하게는 안료로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 착색될 수 있고, 미네랄 및/또는 유기일 수 있고, 코팅 또는 미코팅될 수 있다. 미네랄 안료 중에서, 언급될 수 있는 것은 금속 산화물, 특히 티타늄 이산화물, 임의로 표면 처리된, 지르코늄, 아연, 세륨 산화물, 및 또한 철, 티타늄 또는 크로뮴 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크로뮴 수화물 및 페릭 블루이다. 유기 안료 중에서 언급될 수 있는 것은 카본 블랙, D & C 유형 안료 및 코치닐 카르민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기반 레이크이다.
진주모는 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 마이카, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 철 산화물을 갖는 티타늄 마이카, 특히 페릭 블루 또는 크로뮴 산화물을 갖는 티타늄 마이카, 상기 언급된 유형의 유기 안료를 갖는 티타늄 마이카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기반 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염료는 예를 들어 수단 레드, D&C 레드 17, D&C 그린 6, β-카로텐, 대두 오일, 수단 브라운, D&C 옐로우 11, D&C 바이올렛 2, D&C 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우 및 아나토 (annatto) 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 함유된 안료는 금속 산화물로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 함유된 안료는 철 산화물, 예컨대 특히 Sun 사에 의해 명칭 Sunpuro Black Iron Oxide C33-7001® 로 판매되는 것으로부터 선택된다.
따라서, 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 착색제를 포함하고, 착색제(들)은 바람직하게는 분말 물질, 특히 안료, 보다 특히 금속 산화물, 예컨대 철 산화물로부터 선택된다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 유기 안료, 예를 들어 카본 블랙 입자를 포함할 수 있다.
따라서, 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 안료로서 카본 블랙 입자를 포함한다.
착색제는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 30 중량%, 특히 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 22 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 착색제(들)은 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 이상의 함량으로 존재하고, 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 22 중량% 으로 포함되는 하나 이상의 금속 산화물로부터 선택된다.
한 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 착색제를 갖지 않는다.
첨가제
본 발명에 따른 방법에서 이용된 조성물은 또한 임의의 미용 활성제, 예컨대 부가적인 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일, 섬유, 충전제, 산화방지제, 보존제, 향수, 살균 활성제, 중화제, 연화제, 모이스쳐라이저, 미량 원소, 연화제, 금속 이온 봉쇄제, 산성화제 또는 염기성화제, 친수성 또는 친유성 활성제, 코어레서 (coalescer), 비타민, 증점제, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 활성제를 포함할 수 있다.
당업자에게 본 발명에 따른 방법에서 이용된 조성물에 존재하는 첨가제의 양및 성질을, 이의 목적하는 미용 특성이 이로 인해 영향을 받지 않도록 조정하는 것은 일상의 작업 문제이다.
조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물, 보다 더욱 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 1 중량% 미만의 물을 포함하고, 특히 물을 갖지 않는다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법의 조성물은 속눈썹을 위한 제품 형태이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 방법의 조성물은 유리하게는 눈썹을 위한 제품 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 케라틴 섬유, 특히 속눈썹의 메이크 업을 위한 조성물 형태이다.
상기 조성물은 특히 당업자의 일반적인 지식에 따라 제조된다.
청구범위를 비롯한 상세한 설명 전반에 걸쳐, 용어 "~를 포함하는" 은 달리 제시되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는" 과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.
용어 "... 내지 ..." 및 "... 내지 ... 범위" 는 달리 제시되지 않는 한, 한계값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
상세한 설명 및 실시예에서, 백분율은 달리 제시되지 않는 한 중량 백분율이다. 따라서, 백분율은 조성물의 총 중량에 대해 중량으로 제시된다. 성분은 순서대로 및 당업자에 의해 용이하게 측정되는 조건 하에서 혼합된다.
I. 분산액의 제조 실시예
실시예 1
제 1 단계에서, 1300 g 의 이소도데칸, 337 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 28 g 의 메틸 아크릴레이트 및 3.64 g 의 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Akzo 사제 Trigonox 21S) 를 반응기에 두었다. 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 질량 비는 92/8 이다. 혼합물을 교반 및 아르곤 하에서 90℃ 로 가열하였다.
반응 2 시간 후, 1430 g 의 이소도데칸을 반응기 공급원료에 첨가하고, 혼합물을 90℃ 로 가열하였다.
제 2 단계에서, 1376 g 의 메틸 아크릴레이트, 1376 g 의 이소도데칸 및 13.75 g 의 Trigonox 21S 의 혼합물을 2 시간 30 분에 걸쳐 가하고, 혼합물을 7 시간 동안 반응하도록 두었다. 이후, 3.3 리터의 이소도데칸을 첨가하고, 일부 이소도데칸를 증발시켜 50 중량% 의 고체 함량을 수득하였다.
이소도데칸 중 92% 이소보르닐 아크릴레이트 및 8% 메틸 아크릴레이트를 함유하는 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 80% 메틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유한다.
분산액의 중합체 입자는 수-평균 크기가 약 160 nm 이다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
실시예 2
하기를 사용하여, 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 실시예 1 의 제조 방법에 따라 제조하였다:
단계 1: 275.5 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 11.6 g 의 메틸 아크릴레이트, 11.6 g 의 에틸 아크릴레이트, 2.99 g 의 Trigonox 21, 750 g 의 이소도데칸; 에 이어, 반응 후 750 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 539.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 539.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 10.8 g 의 Trigonox 21S, 1079 g 의 이소도데칸. 반응 후, 2 L 의 이소도데칸을 첨가하고 증발시켜 35 중량% 의 고체 함량 수득.
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (50/50) 공중합체 입자의 이소도데칸 중 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 40% 메틸 아크릴레이트, 40% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
실시예 3
하기를 사용하여, 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 실시예 1 의 제조 방법에 따라 제조하였다:
단계 1: 315.2 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 12.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 3.4 g 의 Trigonox 21, 540 g 의 이소도데칸, 360 g 의 에틸 아세테이트; 에 이어, 반응 후, 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 303 g 의 메틸 아크릴레이트, 776 g 의 에틸 아크릴레이트, 157 g 의 아크릴산, 11 g 의 Trigonox 21S, 741.6 g 의 이소도데칸 및 494.4 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 3 L 의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸을 부분 증발시켜 44 중량% 의 고체 함량 수득.
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 (24.5/62.8/12.7) 공중합체 입자의 이소도데칸 중 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 아크릴산, 20% 메틸 아크릴레이트, 50% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
실시예 4
하기를 사용하여, 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 실시예 1 의 제조 방법에 따라 제조하였다:
단계 1: 315.2 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 12.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 3.4 g 의 Trigonox 21, 540 g 의 이소도데칸, 360 g 의 에틸 아세테이트; 에 이어, 반응 후, 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 145 g 의 메틸 아크릴레이트, 934 g 의 에틸 아크릴레이트, 157 g 의 아크릴산, 12.36 g 의 Trigonox 21S, 741.6 g 의 이소도데칸 및 494.4 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 3 L 의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸을 부분 증발시켜 44 중량% 의 고체 함량 수득.
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 (11.7/75.6/12.7) 공중합체 입자의 이소도데칸 중 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 아크릴산, 10% 메틸 아크릴레이트, 60% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
실시예 5
하기를 사용하여, 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 실시예 1 의 제조 방법에 따라 제조하였다:
단계 1: 48 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 0.52 g 의 Trigonox 21, 57.6 g 의 이소도데칸, 38.4 g 의 에틸 아세테이트; 에 이어, 반응 후, 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 98 g 의 메틸 아크릴레이트, 73 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 말레산 무수물, 1.96 g 의 Trigonox 21S, 50.4 g 의 이소도데칸 및 33.60 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 1 L 의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸을 부분 증발시켜 46.2 중량% 의 고체 함량 수득.
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 (50/37.2/12.8) 공중합체 입자의 이소도데칸 중 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 말레산 무수물, 30% 메틸 아크릴레이트, 40% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
실시예 6
하기를 사용하여, 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 실시예 1 의 제조 방법에 따라 제조하였다:
단계 1: 48.5 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 4 g 의 메틸 아크릴레이트, 0.52 g 의 Trigonox 21, 115 g 의 이소도데칸; 에 이어, 반응 후, 80 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 190 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.9 g 의 Trigonox 21S, 190 g 의 이소도데칸. 반응 후, 1 L 의 이소도데칸의 첨가 및 이소도데칸을 부분 증발시켜 48 중량% 의 고체 함량 수득.
이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트 (92/8) 통계적 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트 중합체 입자의 이소도데칸 중 분산액을 수득하였다.
오일성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 80% 메틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후 안정하다.
II. 섬유용 조성물의 실시예
본 발명에 따른 하기 조성물 1 내지 6 을 하기 기재된 바와 같이 제조하여, 섬유의 신장 및/또는 조밀화를 위한 본 발명에 따른 방법에서 이용하였다.
성분을 혼합한 다음, 80 - 85℃ 의 온도에서 고온 조건 하에서, 1 시간 동안 Rayneri 교반하면서 분산시킨다.
Figure 112018127736717-pct00001
수행된 측정 및 결과
건조 중 접착력 평가 방법:
건조 중 접착력을 Rheo 사의 명칭 TA-TX2i 로 판매되는 텍스쳐 분석기를 이용하여 20℃ 에서 평가한다.
피펫으로 채취가능한 (pipettable) 경우, 30 ㎕ 드롭의 제형을 콘트라스트 카드 (Byko) 상에 침적시킨다. 이후, 편평한 스틸 비드를 5 mm.s-1 의 접근 속도 및 1 N 의 힘으로 5 초의 접촉 시간 동안 드롭과 접촉시킨다. 이후, 상기 비드를 5 mm.s-1 의 동일한 속도로 리트랙트한다 (retract). 이러한 작업을 50 회 반복한다.
값이 2.5 N 초과인 경우, 접착력은 충분히 높은 것을 간주된다.
점도 측정
조성물의 점도를 정성 측정하였다. 따라서, 시험된 조성물이 액체, 점성 또는 매우 점성인 것에 관계 없이 정성 측정되었다.
따라서, 시험된 조성물의 점조도를 실온에서 피펫을 이용하여 관찰하였다.
Figure 112018127736717-pct00002
본 발명에 따른 조성물은 액체 내지 매우 점성이기 때문에, 피부 및 섬유에 대해 적용될 수 있다.
건조 중 접착력의 측정은 매우 양호하다. 이는 모두 2.5 초과이다.
따라서, 조성물은 유리하게는 섬유를 신장 및/또는 조밀화할 수 있도록 하는 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있다.

Claims (17)

  1. 케라틴 물질에서 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법으로서, 하기를 포함하는 조성물을 이용하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법:
    - 적어도 하나의 휘발성 탄화수소-기반 오일,
    - 안정화제로 표면-안정화되는 적어도 하나의 중합체의 입자로서, 입자의 중합체가 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이고; 안정화제가 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 4 초과의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량 비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계적 공중합체로부터 선택되는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체임; 및
    - 소수성 막-형성 중합체.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 입자가 적어도 휘발성 탄화수소-기반 오일을 함유하는 비(非)수성 매질 중 분산액에 존재하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 탄화수소-기반 오일(들)이 조성물의 총 중량에 대해, 20 중량% 내지 70 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 중합체(들)의 입자가 조성물의 총 중량에 대해, 3 중량% 내지 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 입자의 중합체(들)이 하나 (또는 하나 이상) 의 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 중합체(들)인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 입자의 중합체(들)이 에틸렌성 불포화 산 단량체 또는 이의 무수물을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 입자의 중합체(들)이 중합체의 총 중량에 대해, 80 중량% 내지 100 중량% 의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0 중량% 내지 20 중량% 의 에틸렌성 불포화 산 단량체를 포함하고, 입자의 중합체(들)이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법:
    - 메틸 아크릴레이트 동종중합체,
    - 에틸 아크릴레이트 동종중합체,
    - 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체,
    - 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
    - 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
    - 메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
    - 에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체,
    - 메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체,
    - 에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
  8. 제 1 항에 있어서, 안정화제(들)이 5 이상의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량 비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계적 공중합체인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 안정화제(들)이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법:
    - 이소보르닐 아크릴레이트 동종중합체,
    - 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체,
    - 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체,
    - 이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계적 공중합체.
  10. 제 1 항에 있어서, 안정화제(들) + 입자의 중합체(들)의 조합이 안정화제 + 입자의 중합체의 조합의 총 중량에 대해, 10 중량% 내지 50 중량% 의 중합 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 50 중량% 내지 90 중량% 의 중합 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 조성물이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 소수성 막-형성 중합체가 탄화수소-기반 디블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 소수성 막-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해, 0 중량% 내지 18 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재하는 탄화수소-기반 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  14. 제 1 항에 있어서, 소수성 막-형성 중합체가 인덴 탄화수소-기반 수지, 지방족 펜타디엔 수지, 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지, 이소프렌 이량체의 디엔 수지 및 이의 혼합물로부터 선택되는 탄화수소-기반 수지인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  15. 제 1 항에 있어서, 소수성 막-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해, 0 중량% 내지 70 중량% 범위의 함량으로 존재하는 탄화수소-기반 수지(들)인 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  16. 제 1 항에 있어서, 조성물이 또한 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 공중합체 및 인덴 탄화수소-기반 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
  17. 제 1 항에 있어서, 조성물이 또한 적어도 하나의 착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 신장 및/또는 조밀화 방법.
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