JPH06163080A - 二次電池 - Google Patents
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- JPH06163080A JPH06163080A JP4335660A JP33566092A JPH06163080A JP H06163080 A JPH06163080 A JP H06163080A JP 4335660 A JP4335660 A JP 4335660A JP 33566092 A JP33566092 A JP 33566092A JP H06163080 A JPH06163080 A JP H06163080A
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- asf
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- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
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- H—ELECTRICITY
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
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- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
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- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
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- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【構成】アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出可能な物質
を活物質とする正極と、アルカリ土類金属イオンを吸蔵
放出可能な炭素材料を主材とする負極と、アルカリ土類
金属塩を溶質とする電解液とを備えてなる。 【効果】従来のリチウム二次電池に比べて電池容量が格
段大きい。
を活物質とする正極と、アルカリ土類金属イオンを吸蔵
放出可能な炭素材料を主材とする負極と、アルカリ土類
金属塩を溶質とする電解液とを備えてなる。 【効果】従来のリチウム二次電池に比べて電池容量が格
段大きい。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、二次電池に係わり、特
に、電池容量の増大化を目的としたイオン電導媒体の改
良に関する。
に、電池容量の増大化を目的としたイオン電導媒体の改
良に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
炭素材料を負極に使用したリチウム二次電池が、従前の
ニッケル・カドミウム二次電池に比し高容量であるなど
の理由から、注目を集めている。
炭素材料を負極に使用したリチウム二次電池が、従前の
ニッケル・カドミウム二次電池に比し高容量であるなど
の理由から、注目を集めている。
【0003】リチウム二次電池は、放電により負極の炭
素材料から電解質中へイオンとして放出されたリチウム
を、充電により前記炭素材料に吸蔵させることにより充
放電を繰り返し行い得るようにした電池であり、比較的
高容量であるため、充電を度々行う必要がなく、一回の
充電で長期間の使用(放電)が可能である点で、現代の
省力化の要請にかなり合致した優秀な電池と言い得る。
素材料から電解質中へイオンとして放出されたリチウム
を、充電により前記炭素材料に吸蔵させることにより充
放電を繰り返し行い得るようにした電池であり、比較的
高容量であるため、充電を度々行う必要がなく、一回の
充電で長期間の使用(放電)が可能である点で、現代の
省力化の要請にかなり合致した優秀な電池と言い得る。
【0004】しかしながら、さらに進んだ省力化を図る
ためには、より充電頻度が少なくて済む、すなわち、よ
り高容量の二次電池の出現が要請される。
ためには、より充電頻度が少なくて済む、すなわち、よ
り高容量の二次電池の出現が要請される。
【0005】本発明は、かかる要請に応えるべくなされ
たものであって、その目的とするところは、リチウム二
次電池よりもさらに高容量の二次電池を提供するにあ
る。
たものであって、その目的とするところは、リチウム二
次電池よりもさらに高容量の二次電池を提供するにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の請求項1記載の発明に係る二次電池(以下、「第1電
池」と称する。)は、アルカリ土類金属イオンを吸蔵放
出可能な物質を活物質とする正極と、アルカリ土類金属
イオンを吸蔵放出可能な炭素材料を主材とする負極と、
アルカリ土類金属塩を溶質とする電解液とを備えてな
る。
の請求項1記載の発明に係る二次電池(以下、「第1電
池」と称する。)は、アルカリ土類金属イオンを吸蔵放
出可能な物質を活物質とする正極と、アルカリ土類金属
イオンを吸蔵放出可能な炭素材料を主材とする負極と、
アルカリ土類金属塩を溶質とする電解液とを備えてな
る。
【0007】また、請求項3記載の発明に係る二次電池
(以下、「第2電池」と称する。)は、ランタノイド金
属イオンを吸蔵放出可能な物質を活物質とする正極と、
ランタノイド金属イオンを吸蔵放出可能な炭素材料を主
材とする負極と、ランタノイド金属塩を溶質とする電解
液とを備えてなる。なお、以下においては、第1電池と
第2電池とを総称して、本発明電池と称することがあ
る。
(以下、「第2電池」と称する。)は、ランタノイド金
属イオンを吸蔵放出可能な物質を活物質とする正極と、
ランタノイド金属イオンを吸蔵放出可能な炭素材料を主
材とする負極と、ランタノイド金属塩を溶質とする電解
液とを備えてなる。なお、以下においては、第1電池と
第2電池とを総称して、本発明電池と称することがあ
る。
【0008】本発明電池は、アルカリ土類金属イオン
(Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+)又はランタノイド
金属イオン(Eu3+、Yb3+、Sm3+、La3+など)を
イオン電導媒体(電解液中でのイオン電導を受け持つイ
オン)とするものである。
(Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+)又はランタノイド
金属イオン(Eu3+、Yb3+、Sm3+、La3+など)を
イオン電導媒体(電解液中でのイオン電導を受け持つイ
オン)とするものである。
【0009】このように従来のリチウムイオンに代えて
アルカリ土類金属イオン又はランタノイド金属イオンを
イオン電導媒体として利用することとした理由は、これ
らの金属イオンのイオン価が、リチウムイオンのそれに
比し、2倍又は3倍と大きいため、すなわち電気化学当
量がリチウムイオンの1/2又は1/3と小さいため、
これらの金属イオンをイオン電導媒体とする二次電池の
理論電池容量がリチウム二次電池のそれの2倍又は3倍
となるからである。
アルカリ土類金属イオン又はランタノイド金属イオンを
イオン電導媒体として利用することとした理由は、これ
らの金属イオンのイオン価が、リチウムイオンのそれに
比し、2倍又は3倍と大きいため、すなわち電気化学当
量がリチウムイオンの1/2又は1/3と小さいため、
これらの金属イオンをイオン電導媒体とする二次電池の
理論電池容量がリチウム二次電池のそれの2倍又は3倍
となるからである。
【0010】炭素材料にカルシウムイオン等のアルカリ
土類金属イオンを化学反応により挿入する技術は従来公
知であるが、炭素材料にアルカリ土類金属イオンを電気
化学的に挿入する技術は未だ報告されていない。
土類金属イオンを化学反応により挿入する技術は従来公
知であるが、炭素材料にアルカリ土類金属イオンを電気
化学的に挿入する技術は未だ報告されていない。
【0011】この理由は、電気化学的にアルカリ土類金
属イオンを炭素材料に挿入するためには、当該アルカリ
土類金属イオンを含む塩を溶質とするイオン導電性に優
れた電解液が必要となるにもかかわらず、従来において
は、適当な電解液が見い出されていなかったためと推察
される。
属イオンを炭素材料に挿入するためには、当該アルカリ
土類金属イオンを含む塩を溶質とするイオン導電性に優
れた電解液が必要となるにもかかわらず、従来において
は、適当な電解液が見い出されていなかったためと推察
される。
【0012】また、他の2価又は3価の金属イオンを排
して、イオン電導媒体をアルカリ土類金属イオン又はラ
ンタノイド金属イオンに限定した理由は、これらの金属
イオンの酸化還元電位が他の2価又は3価の金属イオン
のそれに比べて卑であるため、比較的高電圧の二次電池
を得ることが可能だからである。
して、イオン電導媒体をアルカリ土類金属イオン又はラ
ンタノイド金属イオンに限定した理由は、これらの金属
イオンの酸化還元電位が他の2価又は3価の金属イオン
のそれに比べて卑であるため、比較的高電圧の二次電池
を得ることが可能だからである。
【0013】アルカリ土類金属イオンをイオン電導媒体
とする第1電池の正極活物質としては、BaNiO3 、
BaNiO2 、BaCoO3 、BaCoO2.8 、BaF
eO3 、SrNiO3 、SrCoO2.5 、SrCoO
2.8 、SrCoO3 、SrFeO4 、SrFeO2.5 、
SrFeO3 、CaCo2 O4 、Ca3 Co4 O9 、C
a2 Co2 O5 、Ca3 Co2 O6 、CaFeO3 、C
aFeO2 、MgNiO2 、MgCo2 O4 、MgFe
2 O4 が例示される。
とする第1電池の正極活物質としては、BaNiO3 、
BaNiO2 、BaCoO3 、BaCoO2.8 、BaF
eO3 、SrNiO3 、SrCoO2.5 、SrCoO
2.8 、SrCoO3 、SrFeO4 、SrFeO2.5 、
SrFeO3 、CaCo2 O4 、Ca3 Co4 O9 、C
a2 Co2 O5 、Ca3 Co2 O6 、CaFeO3 、C
aFeO2 、MgNiO2 、MgCo2 O4 、MgFe
2 O4 が例示される。
【0014】また、ランタノイド金属イオンをイオン電
導媒体とする第2電池の正極活物質としては、BaSm
NiO5 、SmMnO3 、Sm3 Fe5 O12、BaEu
2 NiO5 、EuFeO3 、EuFe5 O12、EuMn
O3 、EuYbFe2 O4 、LaNiO3 、La2 Co
O4 、LaNi0.6 Co0.4 O3 、LaMnO4.15、L
a4 Mn4 O11、LaMnO3 、LaMn7 O12、La
MnO3.15が例示される。
導媒体とする第2電池の正極活物質としては、BaSm
NiO5 、SmMnO3 、Sm3 Fe5 O12、BaEu
2 NiO5 、EuFeO3 、EuFe5 O12、EuMn
O3 、EuYbFe2 O4 、LaNiO3 、La2 Co
O4 、LaNi0.6 Co0.4 O3 、LaMnO4.15、L
a4 Mn4 O11、LaMnO3 、LaMn7 O12、La
MnO3.15が例示される。
【0015】上記した本発明電池の正極活物質は、アセ
チレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等の導電剤及
びポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフル
オロエチレン(PTFE)等の結着剤と混合されて正極
合剤として使用される。
チレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等の導電剤及
びポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフル
オロエチレン(PTFE)等の結着剤と混合されて正極
合剤として使用される。
【0016】本発明電池の負極に使用されるアルカリ土
類金属イオン又はランタノイド金属イオンを吸蔵放出可
能な炭素材料としては、コークス、好ましくは純度99
%以上の精製コークス、セルロース等を焼成してなる有
機物焼成体、黒鉛、グラッシーカーボン(ガラス状カー
ボン)が例示される。なお、これらの多孔質炭素材料は
一種単独を用いてもよく、必要に応じて2種以上を併用
してもよい。なかでも、黒鉛がアルカリ土類金属イオン
又はランタノイド金属イオンの吸蔵放出量(容量)が多
い点で好ましい。
類金属イオン又はランタノイド金属イオンを吸蔵放出可
能な炭素材料としては、コークス、好ましくは純度99
%以上の精製コークス、セルロース等を焼成してなる有
機物焼成体、黒鉛、グラッシーカーボン(ガラス状カー
ボン)が例示される。なお、これらの多孔質炭素材料は
一種単独を用いてもよく、必要に応じて2種以上を併用
してもよい。なかでも、黒鉛がアルカリ土類金属イオン
又はランタノイド金属イオンの吸蔵放出量(容量)が多
い点で好ましい。
【0017】黒鉛としては、次に挙げる〜の物性を
有するものが特に好ましい。 平均粒径:1〜30μm X線回折における格子面(002)面のd値
(d002 ):3.35〜3.40Å X線回折におけるc軸方向の結晶子の大きさ(L
c):150Å以上 BET法による比表面積:0.5〜50m2 /g 真密度:1.9〜2.3g/cm3
有するものが特に好ましい。 平均粒径:1〜30μm X線回折における格子面(002)面のd値
(d002 ):3.35〜3.40Å X線回折におけるc軸方向の結晶子の大きさ(L
c):150Å以上 BET法による比表面積:0.5〜50m2 /g 真密度:1.9〜2.3g/cm3
【0018】上記炭素材料は、結着剤と混合されて負極
合剤として使用される。
合剤として使用される。
【0019】第1電池における電解液は、アルカリ土類
金属イオンを含む塩(アルカリ土類金属塩)を溶質とす
る。アルカリ土類金属塩としては、イオン導電性に優れ
たものであれば特に制限されないが、Ca(B
F4 )2 、Ca(CF3 SO3 )2 、Ca(P
F6 )2 、Ca(ClO4 )2 、Ca(AsF6 )2 、
Ca(SbF6)2 、Mg(BF4 )2 、Mg(CF3
SO3 )2 、Mg(PF6 )2 、Mg(ClO4 )2 、
Mg(AsF6 )2 、Mg(SbF6 )2 、Ba(BF
4 )2 、Ba(CF3 SO3 )2 、Ba(PF6 )2 、
Ba(ClO4 )2 、Ba(AsF6 )2 、Ba(Sb
F6 )2 、Sr(BF4 )2 、Sr(CF3 S
O3 )2 、Sr(PF6 )2 、Sr(ClO4 )2 、S
r(AsF6 )2 、Sr(SbF6)2 が特に好適なも
のとして例示される。
金属イオンを含む塩(アルカリ土類金属塩)を溶質とす
る。アルカリ土類金属塩としては、イオン導電性に優れ
たものであれば特に制限されないが、Ca(B
F4 )2 、Ca(CF3 SO3 )2 、Ca(P
F6 )2 、Ca(ClO4 )2 、Ca(AsF6 )2 、
Ca(SbF6)2 、Mg(BF4 )2 、Mg(CF3
SO3 )2 、Mg(PF6 )2 、Mg(ClO4 )2 、
Mg(AsF6 )2 、Mg(SbF6 )2 、Ba(BF
4 )2 、Ba(CF3 SO3 )2 、Ba(PF6 )2 、
Ba(ClO4 )2 、Ba(AsF6 )2 、Ba(Sb
F6 )2 、Sr(BF4 )2 、Sr(CF3 S
O3 )2 、Sr(PF6 )2 、Sr(ClO4 )2 、S
r(AsF6 )2 、Sr(SbF6)2 が特に好適なも
のとして例示される。
【0020】また、第2電池における電解液は、ランタ
ノイド金属イオンを含む塩(ランタノイド金属塩)を溶
質とする。ランタノイド金属塩についても、イオン導電
性に優れたものであれば特に制限されないが、Eu(B
F4 )3 、Eu(CF3 SO3 )3 、Eu(P
F6 )3 、Eu(ClO4 )3 、Eu(AsF6 )3 、
Eu(SbF6 )3 、Yb(BF4 )3 、Yb(CF3
SO3 )3 、Yb(PF6 )3、Yb(ClO4 )3 、
Yb(AsF6 )3 、Yb(SbF6 )3 、Sm(BF
4 )3 、Sm(CF3 SO3 )3 、Sm(PF6 )3 、
Sm(ClO4 )3 、Sm(AsF6 )3 、Sm(Sb
F6 )3 、La(BF4 )3 、La(CF3 S
O3 )3 、La(PF6 )3 、La(ClO4 )3 、L
a(AsF6 )3 、La(SbF6 )3 が特に好適なも
のとして例示される。
ノイド金属イオンを含む塩(ランタノイド金属塩)を溶
質とする。ランタノイド金属塩についても、イオン導電
性に優れたものであれば特に制限されないが、Eu(B
F4 )3 、Eu(CF3 SO3 )3 、Eu(P
F6 )3 、Eu(ClO4 )3 、Eu(AsF6 )3 、
Eu(SbF6 )3 、Yb(BF4 )3 、Yb(CF3
SO3 )3 、Yb(PF6 )3、Yb(ClO4 )3 、
Yb(AsF6 )3 、Yb(SbF6 )3 、Sm(BF
4 )3 、Sm(CF3 SO3 )3 、Sm(PF6 )3 、
Sm(ClO4 )3 、Sm(AsF6 )3 、Sm(Sb
F6 )3 、La(BF4 )3 、La(CF3 S
O3 )3 、La(PF6 )3 、La(ClO4 )3 、L
a(AsF6 )3 、La(SbF6 )3 が特に好適なも
のとして例示される。
【0021】上に列挙したアルカリ土類金属塩及びラン
タノイド金属塩が本発明電池の電解液溶質として好適に
使用し得るものであることは、後述する実施例により明
らかにされる。
タノイド金属塩が本発明電池の電解液溶質として好適に
使用し得るものであることは、後述する実施例により明
らかにされる。
【0022】なお、電解液溶質と正極活物質とは、アル
カリ金属又はランタノイド金属の種類が同じものを使用
する必要がある。
カリ金属又はランタノイド金属の種類が同じものを使用
する必要がある。
【0023】上記アルカリ土類金属塩又はランタノイド
金属塩(溶質)を溶媒に溶かして電解液を調製する際の
溶媒としては、エチレンカーボネート(EC)、ジメチ
ルカーボネート(DMC)、ビニレンカーボネート又は
これらの混合溶媒が好適なものとして例示されるが、そ
の他、従来二次電池用として使用され、或いは提案され
ている種々の溶媒を適宜選択して使用することができ
る。なお、好適な溶質濃度は、0.7〜1.5Mの範
囲、就中1M程度である。
金属塩(溶質)を溶媒に溶かして電解液を調製する際の
溶媒としては、エチレンカーボネート(EC)、ジメチ
ルカーボネート(DMC)、ビニレンカーボネート又は
これらの混合溶媒が好適なものとして例示されるが、そ
の他、従来二次電池用として使用され、或いは提案され
ている種々の溶媒を適宜選択して使用することができ
る。なお、好適な溶質濃度は、0.7〜1.5Mの範
囲、就中1M程度である。
【0024】
【作用】本発明電池においては、2価のアルカリ土類金
属イオン又は3価のランタノイド金属イオンがイオン導
電媒体として電気化学反応に関与するので、1価のリチ
ウムイオンをイオン導電媒体とするリチウム二次電池に
比し、金属イオン1モル当たりのイオン導電量が約2倍
又は約3倍となる。その結果、その電池容量もリチウム
二次電池のそれの約2倍又は約3倍となる。
属イオン又は3価のランタノイド金属イオンがイオン導
電媒体として電気化学反応に関与するので、1価のリチ
ウムイオンをイオン導電媒体とするリチウム二次電池に
比し、金属イオン1モル当たりのイオン導電量が約2倍
又は約3倍となる。その結果、その電池容量もリチウム
二次電池のそれの約2倍又は約3倍となる。
【0025】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【0026】(実施例1〜9:第1電池の作製) 〔正極の作製〕表1に示す各正極活物質95重量部と導
電剤としての黒鉛粉末5重量部とを、線状縮合型ポリイ
ミド樹脂(東レ社製、商品名「トレニース♯300
0」)の1重量%N−メチル−2−ピロリドン(NM
P)溶液(結着剤溶液)に分散させてスラリーを得た。
電剤としての黒鉛粉末5重量部とを、線状縮合型ポリイ
ミド樹脂(東レ社製、商品名「トレニース♯300
0」)の1重量%N−メチル−2−ピロリドン(NM
P)溶液(結着剤溶液)に分散させてスラリーを得た。
【0027】次いで、このスラリーを正極集電体として
のアルミニウム箔の片面にドクターブレード法により塗
布し、真空下において60°CでNMPを蒸散させて乾
燥した後、他方の面にもスラリーを塗布し、先と同じ条
件で乾燥した。なお、線状縮合型ポリイミド樹脂は、B
aNiO3 微粉末及び黒鉛粉末の総量100重量部に対
して2重量部の割合で使用した。
のアルミニウム箔の片面にドクターブレード法により塗
布し、真空下において60°CでNMPを蒸散させて乾
燥した後、他方の面にもスラリーを塗布し、先と同じ条
件で乾燥した。なお、線状縮合型ポリイミド樹脂は、B
aNiO3 微粉末及び黒鉛粉末の総量100重量部に対
して2重量部の割合で使用した。
【0028】最後に、350°Cで2時間加熱処理して
9種の正極を作製した。
9種の正極を作製した。
【0029】〔負極の作製〕正極の作製において使用し
た結着剤溶液と同じ組成の結着剤溶液に天然黒鉛粉末
(純度99.9%、平均粒径12μm)を分散させてス
ラリーとした後、負極集電体としての銅箔の両面に、正
極の作製と同様にして、順にドクターブレード法により
塗布し、乾燥し、加熱処理して、厚さ50μmの黒鉛層
が銅箔の両面に形成された負極を作製した。なお、結着
剤(線状縮合型ポリイミド樹脂)は、黒鉛粉末100重
量部に対して0.5重量部使用した。
た結着剤溶液と同じ組成の結着剤溶液に天然黒鉛粉末
(純度99.9%、平均粒径12μm)を分散させてス
ラリーとした後、負極集電体としての銅箔の両面に、正
極の作製と同様にして、順にドクターブレード法により
塗布し、乾燥し、加熱処理して、厚さ50μmの黒鉛層
が銅箔の両面に形成された負極を作製した。なお、結着
剤(線状縮合型ポリイミド樹脂)は、黒鉛粉末100重
量部に対して0.5重量部使用した。
【0030】〔電解液の調製〕エチレンカーボネートと
ジメチルカーボネートとの等体積混合溶媒に、表1に示
すアルカリ土類金属塩を1モル/リットル(M)の割合
で溶かして電解液を調製した。
ジメチルカーボネートとの等体積混合溶媒に、表1に示
すアルカリ土類金属塩を1モル/リットル(M)の割合
で溶かして電解液を調製した。
【0031】
【表1】
【0032】〔第1電池の作製〕以上の正負両極及び電
解液を用いて円筒型(AAサイズ)の第1電池BA1〜
BA9を作製した。なお、セパレータとしてイオン透過
性を有するポリプロピレン製の微孔性薄膜(ポリプラス
チックス社製、商品名「セルガード3401」)を用い
た。
解液を用いて円筒型(AAサイズ)の第1電池BA1〜
BA9を作製した。なお、セパレータとしてイオン透過
性を有するポリプロピレン製の微孔性薄膜(ポリプラス
チックス社製、商品名「セルガード3401」)を用い
た。
【0033】図1は作製した第1電池BA1(BA2〜
BA9も同形状)の断面図であり、図示の第1電池BA
1は、正極1及び負極2、これら両電極を離間するセパ
レータ3、正極リード4、負極リード5、正極外部端子
6、負極缶7などからなる。正極1及び負極2は電解液
が注入されたセパレータ3を介して渦巻き状に巻き取ら
れた状態で負極缶7内に収容されており、正極1は正極
リード4を介して正極外部端子6に、また負極2は負極
リード5を介して負極缶7に接続され、第1電池BA1
内部で生じた化学エネルギーを電気エネルギーとして外
部へ取り出し得るようになっている。
BA9も同形状)の断面図であり、図示の第1電池BA
1は、正極1及び負極2、これら両電極を離間するセパ
レータ3、正極リード4、負極リード5、正極外部端子
6、負極缶7などからなる。正極1及び負極2は電解液
が注入されたセパレータ3を介して渦巻き状に巻き取ら
れた状態で負極缶7内に収容されており、正極1は正極
リード4を介して正極外部端子6に、また負極2は負極
リード5を介して負極缶7に接続され、第1電池BA1
内部で生じた化学エネルギーを電気エネルギーとして外
部へ取り出し得るようになっている。
【0034】(実施例10〜25:第2電池の作製)表
2に示す正極活物質及び電解液溶質を使用したこと以外
は、実施例1〜9と同様にして第2電池BA10〜BA
25を作製した。
2に示す正極活物質及び電解液溶質を使用したこと以外
は、実施例1〜9と同様にして第2電池BA10〜BA
25を作製した。
【0035】
【表2】
【0036】(比較例1)表2に示す正極活物質(Li
CoO2 )及び電解液溶質(LiClO4 )を使用した
こと以外は、実施例1〜9と同様にして比較電池BC1
を作製した。
CoO2 )及び電解液溶質(LiClO4 )を使用した
こと以外は、実施例1〜9と同様にして比較電池BC1
を作製した。
【0037】(充放電特性)各電池を充電電流500m
Aで表2に示す各充電終止電圧まで充電した後、放電電
流500mAで放電終止電圧2.0Vまで放電して、各
電池の充放電特性を調べた。結果を図2〜図9及び表3
に示す。
Aで表2に示す各充電終止電圧まで充電した後、放電電
流500mAで放電終止電圧2.0Vまで放電して、各
電池の充放電特性を調べた。結果を図2〜図9及び表3
に示す。
【0038】図2〜図9は、いずれも各電池の充放電特
性を、縦軸に電池電圧(V)を、横軸に電池容量(mA
h)をとって示したグラフであり、また表3は、各電池
の平均作動電圧(V)及び電池容量(mAh)を示した
ものである。
性を、縦軸に電池電圧(V)を、横軸に電池容量(mA
h)をとって示したグラフであり、また表3は、各電池
の平均作動電圧(V)及び電池容量(mAh)を示した
ものである。
【0039】
【表3】
【0040】これらの図及び表3より、本発明電池BA
1〜BA9は比較電池BC1に比し、約2倍の電池容量
を有し、また本発明電池BA10〜BA25は比較電池
BC1に比し、約3倍の電池容量を有することが分か
る。
1〜BA9は比較電池BC1に比し、約2倍の電池容量
を有し、また本発明電池BA10〜BA25は比較電池
BC1に比し、約3倍の電池容量を有することが分か
る。
【0041】叙上の実施例では、円筒型の二次電池を例
に挙げて説明したが、本発明は、電池の形状に全く制限
はなく、円筒型以外にも、扁平型、角型など、種々の形
状の二次電池に適用し得るものである。
に挙げて説明したが、本発明は、電池の形状に全く制限
はなく、円筒型以外にも、扁平型、角型など、種々の形
状の二次電池に適用し得るものである。
【0042】
【発明の効果】本発明電池は、アルカリ土類金属イオン
又はランタノイド金属イオンをイオン電導媒体とするの
で、従来のリチウム二次電池に比べて電池容量が格段大
きいなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
又はランタノイド金属イオンをイオン電導媒体とするの
で、従来のリチウム二次電池に比べて電池容量が格段大
きいなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
【図1】実施例で作製した第1電池(本発明電池)の断
面図である。
面図である。
【図2】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図3】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図4】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図5】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図6】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図7】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図8】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
【図9】実施例で作製した各電池の充放電特性図であ
る。
る。
BA1 第1電池(本発明電池) 1 正極 2 負極 3 セパレータ
Claims (4)
- 【請求項1】アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出可能な
物質を活物質とする正極と、アルカリ土類金属イオンを
吸蔵放出可能な炭素材料を主材とする負極と、アルカリ
土類金属塩を溶質とする電解液とを備えてなる二次電
池。 - 【請求項2】前記アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出可
能な物質が、BaNiO3 、BaNiO2 、BaCoO
3 、BaCoO2.8 、BaFeO3 、SrNiO3 、S
rCoO2.5 、SrCoO2.8 、SrCoO3 、SrF
eO4 、SrFeO2.5 、SrFeO3 、CaCo2 O
4 、Ca3 Co4 O9 、Ca2 Co2 O5 、Ca3 Co
2 O6 、CaFeO3 、CaFeO2 、MgNiO2 、
MgCo2 O4 又はMgFe2 O4 であり、前記アルカ
リ土類金属イオンを含む塩が、Ba(BF4 )2 、Ba
(CF3 SO3 )2 、Ba(PF6 )2 、Ba(ClO
4 )2 、Ba(AsF6 )2 、Ba(SbF6 )2 、S
r(BF4 )2 、Sr(CF3 SO3 )2 、Sr(PF
6 )2 、Sr(ClO4 )2 、Sr(AsF6 )2 、S
r(SbF6 )2 、Ca(BF4 )2 、Ca(CF3 S
O3 )2 、Ca(PF6 )2 、Ca(ClO4 )2 、C
a(AsF6 )2 、Ca(SbF6 )2 、Mg(B
F4 )2 、Mg(CF3 SO3 )2 、Mg(P
F6 )2 、Mg(ClO4 )2 、Mg(AsF6 )2 又
はMg(SbF6 )2 である請求項1記載の二次電池。 - 【請求項3】ランタノイド金属イオンを吸蔵放出可能な
物質を活物質とする正極と、ランタノイド金属イオンを
吸蔵放出可能な炭素材料を主材とする負極と、ランタノ
イド金属塩を溶質とする電解液とを備えてなる二次電
池。 - 【請求項4】前記ランタノイド金属イオンを吸蔵放出可
能な物質が、BaSmNiO5 、SmMnO3 、Sm3
Fe5 O12、BaEu2 NiO5 、EuFeO3 、Eu
Fe5 O12、EuMnO3 、EuYbFe2 O4 、La
NiO3 、La2 CoO4 、LaNi0.6 Co
0.4 O3 、LaMnO4.15、La4 Mn4 O11、LaM
nO3、LaMn7 O12又はLaMnO3.15であり、前
記ランタノイド金属イオンを含む塩が、Sm(BF4 )
3 、Sm(CF3 SO3 )3 、Sm(PF6 )3 、Sm
(ClO4 )3 、Sm(AsF6 )3 、Sm(Sb
F6 )3 、Eu(BF4 )3、Eu(CF3 S
O3 )3 、Eu(PF6 )3 、Eu(ClO4 )3 、E
u(AsF6 )3 、Eu(SbF6 )3 、Yb(B
F4 )3 、Yb(CF3 SO3 )3、Yb(P
F6 )3 、Yb(ClO4 )3 、Yb(AsF6 )3 、
Yb(SbF6 )3 、La(BF4 )3 、La(CF3
SO3 )3 、La(PF6 )3 、La(ClO4 )3 、
La(AsF6 )3 又はLa(SbF6 )3 である請求
項3記載の二次電池。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4335660A JPH06163080A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 二次電池 |
DE69310689T DE69310689T2 (de) | 1992-11-19 | 1993-10-27 | Sekundärbatterie |
EP93308575A EP0602782B1 (en) | 1992-11-19 | 1993-10-27 | Secondary battery |
US08/466,197 US5601949A (en) | 1992-11-19 | 1995-06-06 | Ion conductive material for secondary battery |
US08/733,529 US5670275A (en) | 1992-11-19 | 1996-10-18 | Ion conductive material for secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4335660A JPH06163080A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06163080A true JPH06163080A (ja) | 1994-06-10 |
Family
ID=18291095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4335660A Pending JPH06163080A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 二次電池 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0602782B1 (ja) |
JP (1) | JPH06163080A (ja) |
DE (1) | DE69310689T2 (ja) |
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- 1992-11-19 JP JP4335660A patent/JPH06163080A/ja active Pending
-
1993
- 1993-10-27 DE DE69310689T patent/DE69310689T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-27 EP EP93308575A patent/EP0602782B1/en not_active Expired - Lifetime
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EP0602782B1 (en) | 1997-05-14 |
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