JPH06157835A - 低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JPH06157835A JPH06157835A JP33000292A JP33000292A JPH06157835A JP H06157835 A JPH06157835 A JP H06157835A JP 33000292 A JP33000292 A JP 33000292A JP 33000292 A JP33000292 A JP 33000292A JP H06157835 A JPH06157835 A JP H06157835A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 成形収縮率が小さく、高度の難燃性を有し、
かつドリップ性を防止した優れた成形品を与える低収縮
性難燃ポリオレフィン樹脂組成物の提供。 【構成】 下記（Ａ）から（Ｆ）までの合計量を１００
重量％として、（Ａ）ロックウールおよび／またはガラ
ス繊維５〜３０重量％、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤５〜２
５重量％、（Ｃ）三酸化アンチモンを（Ｂ）に対して５
０〜１０重量％（Ｄ）架橋助剤０.５〜５重量％、
（Ｅ）チオフォスファイト０.０５〜１重量％および
（Ｆ）残りポリオレフィン樹脂からなるポリオレフィン
樹脂組成物。
かつドリップ性を防止した優れた成形品を与える低収縮
性難燃ポリオレフィン樹脂組成物の提供。 【構成】 下記（Ａ）から（Ｆ）までの合計量を１００
重量％として、（Ａ）ロックウールおよび／またはガラ
ス繊維５〜３０重量％、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤５〜２
５重量％、（Ｃ）三酸化アンチモンを（Ｂ）に対して５
０〜１０重量％（Ｄ）架橋助剤０.５〜５重量％、
（Ｅ）チオフォスファイト０.０５〜１重量％および
（Ｆ）残りポリオレフィン樹脂からなるポリオレフィン
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低収縮性難燃ポリオレ
フィン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、大きな成
形収縮率を持つ難燃ポリオレフィン樹脂組成物に、ロッ
クウールおよび／またはガラス繊維を添加することによ
って難燃性を低下させずに成形収縮率を大幅に低下させ
た難燃ポリオレフィン樹脂組成物に関する。例えばノリ
ル樹脂等の成形収縮率の低い樹脂の成形加工に使用して
いる金型を改造することなくそのままで難燃ポリオレフ
ィン樹脂組成物の成形に使用できるというコスト面での
メリットを有し、かつ高度の難燃性、ドリップ防止効果
を有する低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物に関す
る。従来より、ポリオレフィン樹脂は、加工性、耐薬品
性、耐候性、電気的特性および機械的特性などに優れて
いるため、家庭用電気部品の分野を始めとして、建築
物、室内装飾品、自動車部品など各種の分野に多用され
ている。
フィン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、大きな成
形収縮率を持つ難燃ポリオレフィン樹脂組成物に、ロッ
クウールおよび／またはガラス繊維を添加することによ
って難燃性を低下させずに成形収縮率を大幅に低下させ
た難燃ポリオレフィン樹脂組成物に関する。例えばノリ
ル樹脂等の成形収縮率の低い樹脂の成形加工に使用して
いる金型を改造することなくそのままで難燃ポリオレフ
ィン樹脂組成物の成形に使用できるというコスト面での
メリットを有し、かつ高度の難燃性、ドリップ防止効果
を有する低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物に関す
る。従来より、ポリオレフィン樹脂は、加工性、耐薬品
性、耐候性、電気的特性および機械的特性などに優れて
いるため、家庭用電気部品の分野を始めとして、建築
物、室内装飾品、自動車部品など各種の分野に多用され
ている。
【０００２】
【従来の技術】本来ポリオレフィン樹脂は、非常に燃焼
し易く、燃焼時の熱分解によりいったん液化し、着火液
滴、無着火液滴の滴下および溶断による燃焼片の落下
（以下、これらの滴下物および落下物をドリップとい
い、ドリップを起こす性質をドリップ性という。）が生
じる。このドリップ性は難燃性の低下を引き起こす大き
な要因となる。従来、このドリップ性を改良した組成物
として、難燃ポリオレフィンに、アクリル酸エステル系
の架橋助剤とチオフォスファイト系の架橋剤を配合した
難燃ポリオレフィン樹脂組成物が知られている（特公昭
６３ー６３５７３号）。しかしながら、該難燃ポリオレ
フィン樹脂組成物に、無機充填剤例えばタルク、炭酸カ
ルシウム、マイカなどを高濃度で添加した場合、難燃性
の低下が生じるとともに、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重
２.１６Ｋｇを加えたときの１０分間 の溶融樹脂の吐出
量）の低下にともなう成形加工性が低下するという欠点
を有している。
し易く、燃焼時の熱分解によりいったん液化し、着火液
滴、無着火液滴の滴下および溶断による燃焼片の落下
（以下、これらの滴下物および落下物をドリップとい
い、ドリップを起こす性質をドリップ性という。）が生
じる。このドリップ性は難燃性の低下を引き起こす大き
な要因となる。従来、このドリップ性を改良した組成物
として、難燃ポリオレフィンに、アクリル酸エステル系
の架橋助剤とチオフォスファイト系の架橋剤を配合した
難燃ポリオレフィン樹脂組成物が知られている（特公昭
６３ー６３５７３号）。しかしながら、該難燃ポリオレ
フィン樹脂組成物に、無機充填剤例えばタルク、炭酸カ
ルシウム、マイカなどを高濃度で添加した場合、難燃性
の低下が生じるとともに、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重
２.１６Ｋｇを加えたときの１０分間 の溶融樹脂の吐出
量）の低下にともなう成形加工性が低下するという欠点
を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、成形収
縮率が小さくかつ高度な難燃性を有し、ドリップ性を防
止した低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得るべ
く鋭意研究した。その結果、ポリオレフィン樹脂に、ロ
ックウールおよび／またはガラス繊維、ハロゲン系難燃
剤、三酸化アンチモン、架橋助剤およびチオフォスファ
イトの各所定量を配合してなる組成物が、高度な難燃性
とドリップ防止性を損なわずに成形収縮率を小さくする
ことのできる組成物になることを見いだし、この知見に
もとずき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよ
うに、本発明の目的は成形収縮率が小さく、高度の難燃
性を有し、かつドリップ性を防止した優れた成形品を与
える低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことである。
縮率が小さくかつ高度な難燃性を有し、ドリップ性を防
止した低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得るべ
く鋭意研究した。その結果、ポリオレフィン樹脂に、ロ
ックウールおよび／またはガラス繊維、ハロゲン系難燃
剤、三酸化アンチモン、架橋助剤およびチオフォスファ
イトの各所定量を配合してなる組成物が、高度な難燃性
とドリップ防止性を損なわずに成形収縮率を小さくする
ことのできる組成物になることを見いだし、この知見に
もとずき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよ
うに、本発明の目的は成形収縮率が小さく、高度の難燃
性を有し、かつドリップ性を防止した優れた成形品を与
える低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成を
有する。下記（Ａ）から（Ｆ）までの合計量を１００重
量％として、（Ａ）ロックウールおよび／またはガラス
繊維５〜３０重量％、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤５〜２５
重量％、（Ｃ）三酸化アンチモンを前記ハロゲン系難燃
剤に対して５０〜１０重量％、（Ｄ）架橋助剤０.５〜
５重量％、（Ｅ）下記一般式化６、化７、化８および化
９で表されるもののなかから選ばれたチオフォスファイ
ト０.０５〜１重量％および（Ｆ）残りポリオレフィン
樹脂、からなる低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成
物。
有する。下記（Ａ）から（Ｆ）までの合計量を１００重
量％として、（Ａ）ロックウールおよび／またはガラス
繊維５〜３０重量％、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤５〜２５
重量％、（Ｃ）三酸化アンチモンを前記ハロゲン系難燃
剤に対して５０〜１０重量％、（Ｄ）架橋助剤０.５〜
５重量％、（Ｅ）下記一般式化６、化７、化８および化
９で表されるもののなかから選ばれたチオフォスファイ
ト０.０５〜１重量％および（Ｆ）残りポリオレフィン
樹脂、からなる低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成
物。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】 （ただし、Ｒ1 は炭素数６個以上のアルキル基、シクロ
アルキル基もしくはアリール基を表す。 Ｒ2 は―Ｓ
Ｒ'2または―Ｒ'2であり、Ｒ3 は―ＳＲ'3または―Ｒ'3
であり、―Ｒ'2、―Ｒ'3は炭素数６個以上の同種または
異種のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール
基を表す。Ｘは―（ＣＨ2）n―、―（ＣＨ2）n―Ｏ―
（ＣＨ2）m―もしくは化１０で表される。ここでｎ，
ｍ，ｌは２〜６の同数または異数の整数を表す。）
アルキル基もしくはアリール基を表す。 Ｒ2 は―Ｓ
Ｒ'2または―Ｒ'2であり、Ｒ3 は―ＳＲ'3または―Ｒ'3
であり、―Ｒ'2、―Ｒ'3は炭素数６個以上の同種または
異種のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール
基を表す。Ｘは―（ＣＨ2）n―、―（ＣＨ2）n―Ｏ―
（ＣＨ2）m―もしくは化１０で表される。ここでｎ，
ｍ，ｌは２〜６の同数または異数の整数を表す。）
【化１０】
【０００５】本発明で用いるロックウールおよびガラス
繊維は、それぞれ単独でもしくは両者を混合して使用す
ることができる。その配合割合は、組成物に対して５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。該配
合割合が５重量％未満では成形収縮率を小さくする効果
が乏しく、また３０重量％超えて配合しても成形収縮率
を小さくする効果が飽和し、また得られる樹脂組成物の
ＭＦＲを低下させる原因にもなる。
繊維は、それぞれ単独でもしくは両者を混合して使用す
ることができる。その配合割合は、組成物に対して５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。該配
合割合が５重量％未満では成形収縮率を小さくする効果
が乏しく、また３０重量％超えて配合しても成形収縮率
を小さくする効果が飽和し、また得られる樹脂組成物の
ＭＦＲを低下させる原因にもなる。
【０００６】本発明で用いるハロゲン系難燃剤として
は、融点が２７０℃以上の有機ハロゲン化化合物であ
り、例えば臭素系難燃剤としてデカブロモジフェニルオ
キサイド、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビステトラ
ブロモフタルイミドをあげることができ、また塩素系難
燃剤としてパークロロペンタシクロデカンをあげること
ができる。該ハロゲン系難燃剤の配合割合は、組成物に
対して５〜２５重量％、好ましくは１５〜２５重量％で
ある。該配合割合が５重量％未満では充分な難燃性が得
られず、また２５重量％を超えてもかまわないが難燃効
果のこれ以上の向上がなく、かつコストが高くなる。
は、融点が２７０℃以上の有機ハロゲン化化合物であ
り、例えば臭素系難燃剤としてデカブロモジフェニルオ
キサイド、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビステトラ
ブロモフタルイミドをあげることができ、また塩素系難
燃剤としてパークロロペンタシクロデカンをあげること
ができる。該ハロゲン系難燃剤の配合割合は、組成物に
対して５〜２５重量％、好ましくは１５〜２５重量％で
ある。該配合割合が５重量％未満では充分な難燃性が得
られず、また２５重量％を超えてもかまわないが難燃効
果のこれ以上の向上がなく、かつコストが高くなる。
【０００７】本発明で用いる三酸化アンチモンの配合割
合は、用いるハロゲン系難燃剤に対して５０〜１０重量
％、好ましくは５０〜２５重量％である。用いるハロゲ
ン系難燃剤に対して５０重量％を超えて添加しても構わ
ないが、用いるハロゲン系難燃剤とのこれ以上の難燃性
の相乗効果が期待されなくなる。また１０重量％未満の
配合割合では、用いるハロゲン系難燃剤との難燃性の相
乗効果が期待されず、充分な難燃性が得られなくなる。
合は、用いるハロゲン系難燃剤に対して５０〜１０重量
％、好ましくは５０〜２５重量％である。用いるハロゲ
ン系難燃剤に対して５０重量％を超えて添加しても構わ
ないが、用いるハロゲン系難燃剤とのこれ以上の難燃性
の相乗効果が期待されなくなる。また１０重量％未満の
配合割合では、用いるハロゲン系難燃剤との難燃性の相
乗効果が期待されず、充分な難燃性が得られなくなる。
【０００８】本発明で用いる架橋助剤としては、多官能
性モノマー、オキシムニトロソ化合物、マレイミド化合
物などを挙げることができる。具体例としては、例えば
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、（ジ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
エチレントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジビニル
ピリジン、キノンジオキシム、ベンゾキノンジオキシ
ム、ｐ―ニトロソフェノール、Ｎ,Ｎ'―ｍ―フェニレン
ビスマレイミドなどを挙げることができる。これらの中
でトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートや
ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレートなど
の多官能性（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
性モノマー、オキシムニトロソ化合物、マレイミド化合
物などを挙げることができる。具体例としては、例えば
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、（ジ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
エチレントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジビニル
ピリジン、キノンジオキシム、ベンゾキノンジオキシ
ム、ｐ―ニトロソフェノール、Ｎ,Ｎ'―ｍ―フェニレン
ビスマレイミドなどを挙げることができる。これらの中
でトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートや
ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレートなど
の多官能性（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【０００９】該架橋助剤の配合割合は、組成物に対して
０.５〜５重量％、好まし くは０.５〜３重量％であ
る。該配合割合が０.５重量％未満では、燃焼時のドリ
ップ防止効果がほとんどなく、また５重量％を超えて配
合してもドリップ防止効果に、これ以上の向上が期待さ
れないので意味が無い。
０.５〜５重量％、好まし くは０.５〜３重量％であ
る。該配合割合が０.５重量％未満では、燃焼時のドリ
ップ防止効果がほとんどなく、また５重量％を超えて配
合してもドリップ防止効果に、これ以上の向上が期待さ
れないので意味が無い。
【００１０】本発明で用いる前述の一般式化６、化７、
化８および化９で表されるチオホスファイトとしては、
例えばトリラウリルトリチオホスファイト、トリデシル
トリチオホスファイト、トリベンジルトリチオホスファ
イト、トリシクロヘキシルトリチオホスファイト、トリ
（２―エチルヘキシル）トリチオホスファイト、トリナ
フチルトリチオホスファイト、ジフェニルデシルトリチ
オホスファイト、ジフェニルラウリルトリチオホスファ
イト、テトララウリル―４―オキサヘプチレン―１，７
―テトラチオホスファイト、テトラキス（メルカプトラ
ウリル）―１，６―ジメルカプトヘキシレンジホスファ
イト、ペンタキス（メルカプトラウリル）ビス（１，６
―ヘキシレン―ジメルカプト）トリチオホスファイト、
テトラキス（メルカプトラウリル）―２，９―ジメルカ
プト―パラ―メチレンジホスファイト、ビス（メルカプ
トラウリル）―１，６―ジメルカプトヘキシレン―ビス
（ベンゼンホスファイト）、ジオクチルジチオペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジラウリルジチオペンタ
エリスリトールジホスファイト、フェニルラウリルジチ
オペンタエリスリトールジホスファイトおよびこれらの
２以上の混合物を挙げることができる。
化８および化９で表されるチオホスファイトとしては、
例えばトリラウリルトリチオホスファイト、トリデシル
トリチオホスファイト、トリベンジルトリチオホスファ
イト、トリシクロヘキシルトリチオホスファイト、トリ
（２―エチルヘキシル）トリチオホスファイト、トリナ
フチルトリチオホスファイト、ジフェニルデシルトリチ
オホスファイト、ジフェニルラウリルトリチオホスファ
イト、テトララウリル―４―オキサヘプチレン―１，７
―テトラチオホスファイト、テトラキス（メルカプトラ
ウリル）―１，６―ジメルカプトヘキシレンジホスファ
イト、ペンタキス（メルカプトラウリル）ビス（１，６
―ヘキシレン―ジメルカプト）トリチオホスファイト、
テトラキス（メルカプトラウリル）―２，９―ジメルカ
プト―パラ―メチレンジホスファイト、ビス（メルカプ
トラウリル）―１，６―ジメルカプトヘキシレン―ビス
（ベンゼンホスファイト）、ジオクチルジチオペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジラウリルジチオペンタ
エリスリトールジホスファイト、フェニルラウリルジチ
オペンタエリスリトールジホスファイトおよびこれらの
２以上の混合物を挙げることができる。
【００１１】該チオホスファイトの配合割合は、組成物
に対して０.０５ 〜１重量％、好ましくは０.１〜１重
量％である。該配合割合が０.０５重量％未満ではドリ
ップ防止効果が乏しく、また１重量％を超えて配合して
もドリップ防止効果にこれ以上の向上が期待されないの
で意味がない。
に対して０.０５ 〜１重量％、好ましくは０.１〜１重
量％である。該配合割合が０.０５重量％未満ではドリ
ップ防止効果が乏しく、また１重量％を超えて配合して
もドリップ防止効果にこれ以上の向上が期待されないの
で意味がない。
【００１２】本発明で用いるポリオレフィン樹脂として
は、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分
としてプロピレンとエチレン、ブテン―１、ペンテン―
１、ヘキセン―１、４―メチルペンテン―１、ヘプテン
―１、オクテン―１、デセン―１から選ばれた１以上と
の結晶性プロピレン系共重合体、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン―
プロピレンラバー、エチレン―酢酸ビニル共重合体、ス
チレン―ブタジエン共重合体およびこれらの２以上の混
合物を例示することができる。特にプロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分としたプロピレン―エチレンラ
ンダム共重合体もしくはプロピレン―エチレンブロック
共重合体などと、エチレン―プロピレンラバーおよびポ
リエチレンを併用することが好ましい。
は、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分
としてプロピレンとエチレン、ブテン―１、ペンテン―
１、ヘキセン―１、４―メチルペンテン―１、ヘプテン
―１、オクテン―１、デセン―１から選ばれた１以上と
の結晶性プロピレン系共重合体、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン―
プロピレンラバー、エチレン―酢酸ビニル共重合体、ス
チレン―ブタジエン共重合体およびこれらの２以上の混
合物を例示することができる。特にプロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分としたプロピレン―エチレンラ
ンダム共重合体もしくはプロピレン―エチレンブロック
共重合体などと、エチレン―プロピレンラバーおよびポ
リエチレンを併用することが好ましい。
【００１３】本発明の組成物にあっては、通常ポリオレ
フィン樹脂に添加される各種の添加剤例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、滑剤および顔料、さらにまた難燃性や
流動性に影響を与えない範囲で無機充填剤（例えば、タ
ルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、メタほう酸バリウム、金
属繊維など）を併用することもできる。
フィン樹脂に添加される各種の添加剤例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、滑剤および顔料、さらにまた難燃性や
流動性に影響を与えない範囲で無機充填剤（例えば、タ
ルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、メタほう酸バリウム、金
属繊維など）を併用することもできる。
【００１４】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ないが、前述の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）および（Ｆ）の各成分の所定量をヘンセルミキサ
ー（商品名）、スーパーミキサーなどの混合器にいれ、
攪はん混合した後、該混合物を通常の単軸押出機、２軸
押出機、バンバリミキサーまたはロールなどにより溶融
混練した後、ペレタイズすることによって得られる。溶
融混練温度は１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２
３０℃である。得られた組成物は射出成形、押出成形な
どの成形法により所望の成形品に成形される。このよう
にして成形された成形品は、成形収縮率が小さく、高度
な難燃性と優れたドリップ防止効果を有する。
ないが、前述の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）および（Ｆ）の各成分の所定量をヘンセルミキサ
ー（商品名）、スーパーミキサーなどの混合器にいれ、
攪はん混合した後、該混合物を通常の単軸押出機、２軸
押出機、バンバリミキサーまたはロールなどにより溶融
混練した後、ペレタイズすることによって得られる。溶
融混練温度は１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２
３０℃である。得られた組成物は射出成形、押出成形な
どの成形法により所望の成形品に成形される。このよう
にして成形された成形品は、成形収縮率が小さく、高度
な難燃性と優れたドリップ防止効果を有する。
【００１５】ポリオレフィン樹脂に無機充填剤を配合し
て得られる組成物を成形したときに得られる成形品の成
形収縮率を小さくするためには、無機充填剤を高濃度で
添加する必要がある。しかしながら、架橋助剤を配合し
たような難燃性ポリオレフィン樹脂組成物に無機充填剤
例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカなどを高濃度で
配合すると造粒時の溶融混練等によって、得られる樹脂
組成物のＭＦＲが低下し、成形加工性の低下の原因とな
ったり、さらに難燃性の低下を引き起こすこともあり、
本来の性能を著しく損なうといった欠点を有している。
しかるに、本発明で用いるロックウールやガラス繊維
は、他の無機充填剤に比べて少ない配合割合で効果的に
成形収縮率を小さくすることができ、得られる樹脂組成
物は高度な難燃性を有し、優れたドリップ性防止性を有
する。
て得られる組成物を成形したときに得られる成形品の成
形収縮率を小さくするためには、無機充填剤を高濃度で
添加する必要がある。しかしながら、架橋助剤を配合し
たような難燃性ポリオレフィン樹脂組成物に無機充填剤
例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカなどを高濃度で
配合すると造粒時の溶融混練等によって、得られる樹脂
組成物のＭＦＲが低下し、成形加工性の低下の原因とな
ったり、さらに難燃性の低下を引き起こすこともあり、
本来の性能を著しく損なうといった欠点を有している。
しかるに、本発明で用いるロックウールやガラス繊維
は、他の無機充填剤に比べて少ない配合割合で効果的に
成形収縮率を小さくすることができ、得られる樹脂組成
物は高度な難燃性を有し、優れたドリップ性防止性を有
する。
【００１６】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明は、これによって範囲を限
定されるものではない。なお実施例および比較例で用い
た難燃性、ＭＦＲおよびに成形収縮率の測定はつぎの方
法によった。 （１）難燃性 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーション）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の２０ＭＭ垂直燃焼試験および１
２５ＭＭ垂直燃焼試験に準拠し、ドリップの有無につい
ても観察、記録した。なお２０ＭＭ垂直燃焼試験では試
験片の肉厚１. ６ｍｍ、１２５ＭＭ垂直燃焼試験では試
験片の肉厚２.０ｍｍ。 （２）ＭＦＲ ＪＩＳ―Ｋ７２１０に準拠。 （３）成形収縮率 金型内圧センサーを用い成形時の保圧を２５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、保圧時間１５秒に調整し、長さ４００ｍｍ、幅８
０ｍｍ，厚さ２ｍｍの試験片を射出成形（成形温度２５
０℃、金型温度３７℃）により成形した。該成形品を温
度２３℃に調整された雰囲気下に２日間放置した後に、
該試験片の長さ（Ａ）を測定し下式により成形収縮率を
算出した。 （４００― Ａ）／４００×１００＝成形収縮率（％）
具体的に説明するが、本発明は、これによって範囲を限
定されるものではない。なお実施例および比較例で用い
た難燃性、ＭＦＲおよびに成形収縮率の測定はつぎの方
法によった。 （１）難燃性 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーション）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の２０ＭＭ垂直燃焼試験および１
２５ＭＭ垂直燃焼試験に準拠し、ドリップの有無につい
ても観察、記録した。なお２０ＭＭ垂直燃焼試験では試
験片の肉厚１. ６ｍｍ、１２５ＭＭ垂直燃焼試験では試
験片の肉厚２.０ｍｍ。 （２）ＭＦＲ ＪＩＳ―Ｋ７２１０に準拠。 （３）成形収縮率 金型内圧センサーを用い成形時の保圧を２５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、保圧時間１５秒に調整し、長さ４００ｍｍ、幅８
０ｍｍ，厚さ２ｍｍの試験片を射出成形（成形温度２５
０℃、金型温度３７℃）により成形した。該成形品を温
度２３℃に調整された雰囲気下に２日間放置した後に、
該試験片の長さ（Ａ）を測定し下式により成形収縮率を
算出した。 （４００― Ａ）／４００×１００＝成形収縮率（％）
【００１７】実施例１ ポリオレフィン樹脂として、エチレン―プロピレンブロ
ック共重合体（ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ）３８.３重
量％、高密度ポリエチレン［Ｍ Ｉ（温度１９０℃、荷
重２.１６Ｋｇを加えたと きの１０分間の溶融樹脂の吐
出量）７.０ｇ／１０ｍｉｎ チッソポリエチ（商標）
Ｍ６８０、チッソ（株）製］３重量％、エチレン―プロ
ピレンラバー［ＭＦＲ ３.２ｇ／１０ｍｉｎ ＥＰ０
２Ｐ （商品名）日本合成ゴム（株）製］５重量％、ハ
ロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルオキサイド
［ＤＥ―８３Ｒ（商品名）グレートレークスケミカル
（株）製］２３重量％、三酸化アンチモン（日本精鉱
（株）製）８重量％、架橋助剤としてペンタエリスリト
ールテトラアクリレート［アロニックスＭ―４５０（商
品名）東亜合成化学工業（株）製］ ２.２重量％、チ
オホスファイトとしてトリラウ リルトリチオホスファ
イト［ＪＰＳ―３１２（商品名）城北化学（株）製］
０.５重量％、ロックウー ル［ＣＭＦ１０００（商品
名）日本セメント（株）製］２０重量％、上述の組成物
の合計１００重量部に対して加工安定剤として、２，６
―ジ―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール０.１５重量部、テ
トラキス ［メチレン―３―（３’，５’―ジ―ｔ―ブ
チル―４’―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン０.１重量部、ジミリスチル―β，β’― チオジプ
ロピオネート０.２重量部、２―ｔ―ブ チル―（３’―
ｔ―ブチル―５’―メチル―２’―ヒドロキシベンジ
ル）―４―メチルフェニルアクリレート０.６重量部、
カルシウムステアリル ホスファイト０.１重量部をヘン
セルミキサー（ 商品名）に入れ、３分間攪はん混合し
た。得られた混合物を口径４５ｍｍの２軸押出機を用
い、溶融混練温度２００℃で溶融混練押出し、ペレタイ
ズして低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたペレットを１００℃で２時間乾燥したのち、該
ペレットを用いてシリンダーの最高温度を２５０℃に設
定した射出成形機で難燃性、成形収縮率測定用の所定の
試験片をそれぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性お
よびドリップ性、成形収縮率を測定した。その結果を第
１表に示した。
ック共重合体（ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ）３８.３重
量％、高密度ポリエチレン［Ｍ Ｉ（温度１９０℃、荷
重２.１６Ｋｇを加えたと きの１０分間の溶融樹脂の吐
出量）７.０ｇ／１０ｍｉｎ チッソポリエチ（商標）
Ｍ６８０、チッソ（株）製］３重量％、エチレン―プロ
ピレンラバー［ＭＦＲ ３.２ｇ／１０ｍｉｎ ＥＰ０
２Ｐ （商品名）日本合成ゴム（株）製］５重量％、ハ
ロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルオキサイド
［ＤＥ―８３Ｒ（商品名）グレートレークスケミカル
（株）製］２３重量％、三酸化アンチモン（日本精鉱
（株）製）８重量％、架橋助剤としてペンタエリスリト
ールテトラアクリレート［アロニックスＭ―４５０（商
品名）東亜合成化学工業（株）製］ ２.２重量％、チ
オホスファイトとしてトリラウ リルトリチオホスファ
イト［ＪＰＳ―３１２（商品名）城北化学（株）製］
０.５重量％、ロックウー ル［ＣＭＦ１０００（商品
名）日本セメント（株）製］２０重量％、上述の組成物
の合計１００重量部に対して加工安定剤として、２，６
―ジ―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール０.１５重量部、テ
トラキス ［メチレン―３―（３’，５’―ジ―ｔ―ブ
チル―４’―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン０.１重量部、ジミリスチル―β，β’― チオジプ
ロピオネート０.２重量部、２―ｔ―ブ チル―（３’―
ｔ―ブチル―５’―メチル―２’―ヒドロキシベンジ
ル）―４―メチルフェニルアクリレート０.６重量部、
カルシウムステアリル ホスファイト０.１重量部をヘン
セルミキサー（ 商品名）に入れ、３分間攪はん混合し
た。得られた混合物を口径４５ｍｍの２軸押出機を用
い、溶融混練温度２００℃で溶融混練押出し、ペレタイ
ズして低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたペレットを１００℃で２時間乾燥したのち、該
ペレットを用いてシリンダーの最高温度を２５０℃に設
定した射出成形機で難燃性、成形収縮率測定用の所定の
試験片をそれぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性お
よびドリップ性、成形収縮率を測定した。その結果を第
１表に示した。
【００１８】比較例１ ロックウールを配合せずにエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を第１表記載の配合割合で配合した以外は、
実施例１に準拠してペレットを得た。得られたペレット
を用いて実施例１に準拠して測定用試験片を作成し測定
を行った。
ク共重合体を第１表記載の配合割合で配合した以外は、
実施例１に準拠してペレットを得た。得られたペレット
を用いて実施例１に準拠して測定用試験片を作成し測定
を行った。
【００１９】実施例２、３，比較例２〜６ 無機充填剤［ロックウール（日本セメント（株）製ＣＭ
Ｆ１０００）、ガラス繊維（日本電気硝子（株）製チッ
プドストランド）、タルク（林化成（株）製ミクロンホ
ワイト５０００Ａ）、ワラストナイト（ＮＹＣＯ社製Ｎ
ＹＡＤ３２５）、マイカ（レプコ（株）製レプコマイカ
Ｍ４００）、炭酸カルシウム（同和カルファイン（株）
製ＫＳ１３００ＲＳ）、硫酸バリウム（堺化学（株）製
硫酸バリウム＃１００）］を第１表記載の配合割合で配
合し、さらにエチレン−プロピレンブロック共重合体を
第１表記載の配合割合で配合した以外は、実施例１に準
拠してペレットを得た。得られたペレットを用いて実施
例１に準拠して測定用試験片を作成し測定を行った。そ
の結果を第１表に示した。
Ｆ１０００）、ガラス繊維（日本電気硝子（株）製チッ
プドストランド）、タルク（林化成（株）製ミクロンホ
ワイト５０００Ａ）、ワラストナイト（ＮＹＣＯ社製Ｎ
ＹＡＤ３２５）、マイカ（レプコ（株）製レプコマイカ
Ｍ４００）、炭酸カルシウム（同和カルファイン（株）
製ＫＳ１３００ＲＳ）、硫酸バリウム（堺化学（株）製
硫酸バリウム＃１００）］を第１表記載の配合割合で配
合し、さらにエチレン−プロピレンブロック共重合体を
第１表記載の配合割合で配合した以外は、実施例１に準
拠してペレットを得た。得られたペレットを用いて実施
例１に準拠して測定用試験片を作成し測定を行った。そ
の結果を第１表に示した。
【００２０】実施例４ エチレン−プロピレンブロック共重合体、ハロゲン系難
燃剤、三酸化アンチモンを第２表記載の配合割合で配合
した以外は、実施例１に準拠してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片
を作成し測定を行ない、その結果を第２表に示した。
燃剤、三酸化アンチモンを第２表記載の配合割合で配合
した以外は、実施例１に準拠してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片
を作成し測定を行ない、その結果を第２表に示した。
【００２１】実施例５ ポリオレフィン樹脂として、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体のみを使用し、第２表記載の配合割合で配
合し、実施例１に準拠してペレットを得た。得られたペ
レットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片を作成
し測定を行った。その結果を第２表に示した。
ック共重合体のみを使用し、第２表記載の配合割合で配
合し、実施例１に準拠してペレットを得た。得られたペ
レットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片を作成
し測定を行った。その結果を第２表に示した。
【００２２】実施例６ ポリオレフィン樹脂として、プロピレン単独重合体を使
用した以外は実施例５に準拠してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片
を作成し測定を行った。その結果を第２表に示した。
用した以外は実施例５に準拠してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて実施例１に準拠して測定用試験片
を作成し測定を行った。その結果を第２表に示した。
【００２３】第１表から明らかなように、ロックウール
またはガラス繊維を配合しない比較例１はＭＦＲの低下
はなく、難燃性およびドリップ性の防止効果も良好であ
るが、成形収縮率が１.４２％と大きい。また、タ ル
ク、ワラストナイト、マイカを２０重量％添加した比較
例２〜４では、難燃性およびドリップ性の防止効果は低
下しないが、ＭＦＲの低下するものがあり、さらに、そ
れぞれの成形収縮率は、０.９７％，１.０５％、０.９
４％である。この 値は、ロックウールを２０重量％添
加した実施例１およびガラス繊維を１５重量％添加した
実施例３および第２表記載の実施例４〜６の成形収縮率
に比べ、大きな値を示しており成形収縮率を小さくする
効果が小さいことがわかる。
またはガラス繊維を配合しない比較例１はＭＦＲの低下
はなく、難燃性およびドリップ性の防止効果も良好であ
るが、成形収縮率が１.４２％と大きい。また、タ ル
ク、ワラストナイト、マイカを２０重量％添加した比較
例２〜４では、難燃性およびドリップ性の防止効果は低
下しないが、ＭＦＲの低下するものがあり、さらに、そ
れぞれの成形収縮率は、０.９７％，１.０５％、０.９
４％である。この 値は、ロックウールを２０重量％添
加した実施例１およびガラス繊維を１５重量％添加した
実施例３および第２表記載の実施例４〜６の成形収縮率
に比べ、大きな値を示しており成形収縮率を小さくする
効果が小さいことがわかる。
【００２４】炭カル、硫バリを用いた比較例５、６で
は、難燃性およびドリップ性の防止効果が著しく低下
し、成形収縮率を低下させる効果も小さい。以上のよう
に、これら比較例２〜６に比べ、ロックウールおよびガ
ラス繊維を配合した第１表および第２表記載の実施例１
〜６は、ＭＦＲ、難燃性およびドリップ性の防止効果が
低下することもなく、効果的に成形収縮率を小さくする
ことができる。
は、難燃性およびドリップ性の防止効果が著しく低下
し、成形収縮率を低下させる効果も小さい。以上のよう
に、これら比較例２〜６に比べ、ロックウールおよびガ
ラス繊維を配合した第１表および第２表記載の実施例１
〜６は、ＭＦＲ、難燃性およびドリップ性の防止効果が
低下することもなく、効果的に成形収縮率を小さくする
ことができる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明の組成物を用いて得られる成形品
は、成形収縮率が小さく、高いＭＦＲを有し、高度な難
燃性とドリップ性の防止効果を有するとともに、通常の
難燃ポリオレフィン樹脂に比べて成形収縮率が小さくな
っているため、射出成形加工などの分野において、成形
収縮率の小さな樹脂用の金型をそのまま使用でき、金型
の作り替えや修正の必要がなく、コスト的にも有利であ
るといった顕著な効果を有する難燃ポリオレフィン樹脂
組成物である。
は、成形収縮率が小さく、高いＭＦＲを有し、高度な難
燃性とドリップ性の防止効果を有するとともに、通常の
難燃ポリオレフィン樹脂に比べて成形収縮率が小さくな
っているため、射出成形加工などの分野において、成形
収縮率の小さな樹脂用の金型をそのまま使用でき、金型
の作り替えや修正の必要がなく、コスト的にも有利であ
るといった顕著な効果を有する難燃ポリオレフィン樹脂
組成物である。
Claims (2)
- 【請求項１】下記（Ａ）から（Ｆ）までの合計量を１０
０重量％として、（Ａ）ロックウールおよび／またはガ
ラス繊維５〜３０重量％、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤５〜
２５重量％、（Ｃ）三酸化アンチモンを前記ハロゲン系
難燃剤に対して５０〜１０重量％（Ｄ）架橋助剤０.５
〜５重量％、（Ｅ）下記一般式化１、化２、化３および
化４で表されるもののなかから選ばれたチオフォスファ
イト０.０５〜１重量％および（Ｆ）残りポリオレフィ
ン樹脂からなる低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成
物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （ただし、Ｒ1 は炭素数６個以上のアルキル基、シクロ
アルキル基もしくはアリール基を表す。 Ｒ2 は―Ｓ
Ｒ'2または―Ｒ'2であり、Ｒ3 は―ＳＲ' 3または―Ｒ'3
であり、―Ｒ'2、―Ｒ'3は炭素数６個以上の同種または
異種のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール
基を表す。Ｘは―（ＣＨ2）n―、―（ＣＨ2）n―Ｏ―
（ＣＨ2）m―もしくは化５で表される。ここでｎ，ｍ，
ｌは２〜６の同数または異数の整数を表す。） 【化５】 - 【請求項２】 ポリオレフィン樹脂として、プロピレン
単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンとエ
チレン、ブテン―１、ペンテン―１、ヘキセン―１、４
―メチルペンテン―１、ヘプテン―１、オクテン―１、
デセン―１から選ばれた１以上との結晶性プロピレン系
共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、エチレン―プロピレンラバー、エ
チレン―酢酸ビニル共重合体、スチレン―ブタジエン共
重合体およびこれらの２以上の混合物を用いる請求項１
記載の低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33000292A JP3180476B2 (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33000292A JP3180476B2 (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157835A true JPH06157835A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3180476B2 JP3180476B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=18227673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33000292A Expired - Lifetime JP3180476B2 (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 低収縮性難燃ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3180476B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102720053A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-10-10 | 太原理工大学 | 一种羊毛纤维的阻燃处理方法 |
| CN114316418A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-04-12 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种低收缩阻燃聚乙烯组合物以及制备方法与应用 |
| CN114736450A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-07-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种高耐热收缩、高韧的耐热氧老化聚烯烃材料及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-11-16 JP JP33000292A patent/JP3180476B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102720053A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-10-10 | 太原理工大学 | 一种羊毛纤维的阻燃处理方法 |
| CN114316418A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-04-12 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种低收缩阻燃聚乙烯组合物以及制备方法与应用 |
| CN114316418B (zh) * | 2021-12-09 | 2023-08-04 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种低收缩阻燃聚乙烯组合物以及制备方法与应用 |
| CN114736450A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-07-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种高耐热收缩、高韧的耐热氧老化聚烯烃材料及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3180476B2 (ja) | 2001-06-25 |
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