JPH06148950A - 静電荷像現像用キャリアー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩素化塩化ビニル樹脂を含有する樹脂系によ
り、芯材の少なくとも一部を被覆してなることを特徴と
する静電荷像現像用キャリアー 【効果】 膜強度に優れ、芯材への密着性も良好なの
で、耐久性に優れているのみならず、帯電性の立上がり
が速く且つ高い帯電性がある。そのため長時間繰り返し
コピー時にも画像濃度が高く、極めてカブリの少ない鮮
明な複写画像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機に使用
する静電荷現像用キャリアーおよびそれを用いた現像剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から正荷電性トナーと組み合わせる
キャリア−として負荷電性樹脂で表面を被覆したキャリ
アーが知られており、その中でも特にフッ素樹脂系のも
の、又はシリコーン樹脂系のものがよく用いられている
（例えば特開昭６１−２１７０６８号，特開昭６２−２
４２６８号，特開平２−９６７７０号公報等参照）。
又、その他の樹脂として例えば塩化ビニル・酢酸ビニル
・マレイン酸共重合体等の塩素化又は臭素化ビニル系共
重合体により被覆されたキャリア−が提案されている
（特願昭５３−９２１３４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来の樹脂被覆キャリアーはそれぞれに一長一短があり、
例えばフッ素樹脂系のものは帯電性は良好であるものの
帯電安定性や芯材との接着性等に欠点を有するものがあ
り、又、シリコーン樹脂系のものは芯材との接着性が悪
く、次第に剥離する欠点があることが知られており、従
って複写画像も安定せず次第に白地汚れ（以下カブリと
称す）が強くなる等、いずれも耐久性に欠ける欠点を有
している。又、その他の樹脂も求められる帯電特性等を
十分に満たすものがなく実用化はあまりされていない。

【０００４】本発明者らは上記の如き従来技術の問題点
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、塩素化塩化ビニ
ル樹脂を含有する樹脂系により被覆したキャリア−が上
記欠点を改良する優れた特性を発揮し、初期の高い画像
品質を長期の繰り返しコピーを通じて変化なく維持でき
る長寿命の現像剤を提供できることを見出し、本発明に
到達した。

【０００５】即ち、本発明の目的は、表面にトナーが付
着せず、被覆樹脂が芯材に対して十分大きな付着力を有
しているため機械的に破壊されて剥離するおそれのない
長寿命のキャリアーを提供することにある。又、本発明
の目的は摩擦帯電特性が良好で、長時間繰り返しコピー
においても画像濃度が安定して得られ、画像汚れ（カブ
リ）の発生しない良好な画像が得られるキャリアー及び
現像剤を提供することにある。

【０００６】更に本発明の目的はトナー飛散が生じず、
機内汚れが少ないキャリアー及び現像剤を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】しかしてかかる本発明の
目的は、塩素化塩化ビニル樹脂を含有する樹脂系によ
り、芯材の少なくとも一部を被覆してなることを特徴と
する静電荷現像用キャリアー及びそれを用いた現像剤に
より達成される。以下に本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いる塩素化塩化ビニル樹脂は塩
化ビニル重合体を更に塩素化したものである。塩化ビニ
ル重合体としてはポリ塩化ビニル重合体が好ましいが、
他のモノマーが入った共重合体であっても良い。塩素化
塩化ビニル樹脂の好ましい例としては、下記式［Ｉ］で
表される構造を有するものが挙げられる。

【０００９】

【化１】

【００１０】塩素含有率は５７〜７２重量％ものが好ま
しい。又、平均重合度（ｍ＋ｎ）は３００〜６００のも
のが好ましく挙げられ、ｍとｎのユニットはランダムに
結合している。塩素含有率が低いものは、樹脂のガラス
転移点が低くなり、本発明の趣旨からは若干不満足であ
り、又、塩素含有率が多すぎるものは塩素化工程に長時
間を要し製造しにくく、非経済的であるため、更に好ま
しくは６０〜７０重量％の塩素化率が好ましい。又、塩
素化塩化ビニル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、５０℃
以上、好ましくは８０℃以上、更に好ましくは１０５℃
以上であることが、本発明の性能を満足する上で好まし
い。

【００１１】尚、市販の塩素化塩化ビニル樹脂には安定
剤或いは滑剤としてスズ化合物や高級脂肪酸等が少量添
加されているが、これら市販品を使用しても本発明の目
的は十分に達成される。キャリア芯材の被覆剤として
は、上記の塩素化塩化ビニル樹脂を含有する樹脂系であ
れば他の樹脂などをブレンドした組成物の形態で使用す
ることも出来る。樹脂を混合する場合、混合する他の樹
脂の一般的な割合は１０〜９０重量％が挙げられる。よ
り具体的には、例えば、フッ化ビニリデン、フッ化ビニ
リデン−四フッ化エチレン共重合体などのフッ素樹脂と
のブレンド、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
キシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジ
エン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂、塩化ビニリデン系共重合体樹脂などのその他の樹脂
とのブレンド、シリカ粉末、電荷制御剤、界面活性剤、
潤滑剤などとのブレンドなどが例示される。特に塩化ビ
ニリデン系共重合体樹脂、即ち塩化ビニリデン及び該塩
化ビニリデンと共重合可能な不飽和二重結合を有する少
なくとも一種の単量体との共重合体樹脂、特に塩化ビニ
リデンとアクリロニトリル及び／又はアクリロニトリル
誘導体を必須とする共重合隊樹脂とのブレンドが好まし
く、そのブレンド樹脂中の塩化ビニリデン系共重合体の
割合は、１０〜９０重量％、更には４０〜８５重量％で
あることが好ましい。

【００１２】樹脂の脱塩化水素防止のためには、通常塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどの安定化に使用されてい
る安定剤が使用可能である。この様な安定化剤として
は、例えば、金属石鹸、エポキシ化合物、亜りん酸エス
テル、ポリオールなどの安定剤が使用可能である。キャ
リア−芯材に対する被覆膜形成は、常法とほぼ同様にし
て行われる。例えば、本発明に用いる樹脂系を含む混合
物を有機溶剤に溶解若しくは分散させて、固形分濃度
０．１〜３０重量％、より好ましくは１〜５重量％の被
覆液を調製し、浸漬法、ドライスプレー法、フローコー
ターを使用する流動スプレー法などにより、芯材に被覆
し、乾燥させる。必要ならば、被膜形成後、１００℃ま
での温度で熱処理しても良い。また、必要ならばその後
微粉を取り除く工程が加えられる。

【００１３】有機溶剤としては、該樹脂を溶解すること
ができるものならば使用可能である。例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸セ
ロソルブ、酢酸ｎ−ブチルなどの酢酸エステル系溶剤；
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル
類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；テト
ラクロルエチレン、トリクロロエチレン、メチレンクロ
ライドなどのハロゲン化炭化水素類などが例示される。
これらの溶剤は単独で、若しくは２種類以上を混合して
使用することができる。又、これらの溶剤の沸点は５０
〜１５０℃程度のものであれば使用できるが、溶解処理
及び被覆後の乾燥処理等の観点から、６０〜１２０℃程
度のものがより好ましい。

【００１４】本発明で使用するキャリアの芯材として
は、公知のものが全て使用可能であり、特に限定されな
い。具体的には、フェライト、マグネタイトをはじめと
して、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属；これらの金属を含む合金または化合物；強磁性金属
を含まないが、熱処理により強磁性を示すようになる合
金、例えば、Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ、Ｍｎ−Ｃｕ−Ｓｎなど
のいわゆるホィスラー合金：ＣｒＯ₂ などの金属酸化物
などが好適なものとして例示される。この様なキャリア
の粒径は、通常２０〜５００μｍ程度、より好ましくは
３０〜２００μｍ程度である。

【００１５】キャリアの被膜層の厚さは、乾燥状態で、
０．０５〜５μｍ程度とすることが好ましく、０．３〜
３μｍ程度とすることがより好ましい。０．０５μｍ未
満の場合には、耐久性が十分でなく、また帯電安定性も
悪くなるため好ましくない。被膜層の厚さが５μｍを越
えても、性能的には実質的に問題はないが、性能的にほ
ぼ最高値に達しており、該被覆樹脂を大量に消費するの
で経済的でない。

【００１６】本発明の樹脂系にはさらにシリカ粉末、電
荷制御剤、界面活性剤、潤滑剤なども添加できる。樹脂
の脱塩化水素防止のためには、通常塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンなどの安定化に使用されている安定剤が使用可
能である。この様な安定化剤としては、例えば、金属石
鹸、エポキシ化合物、亜りん酸エステル、ポリオールな
どの安定剤が使用可能である。

【００１７】本発明のキャリアーは、公知のトナー特に
正帯電性トナーと組合わせて静電荷像現像剤として使用
される。この様なトナーは、バインダー樹脂中に着色剤
を分散させて得られる。バインダー樹脂としては、例え
ば、スチレン、バラクロロスチレン、α−メチルスチレ
ンなどのスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ラウリル、メタアク
リル酸２−エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪酸モ
ノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアク
リロニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどの
ビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチル
メトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケト
ン類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン
などの不飽和炭化水素およびそのハロゲン化物；クロロ
プレンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体
からなる単独重合体、これらの２種以上からなる共重合
体、これら単独重合体および共重合体の２種以上の混合
物が挙げられる。或いは、さらにロジン変性フェノール
ホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹
脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニル樹脂、これらの非
ビニル樹脂と上記ビニル系樹脂との混合物なども挙げら
れる。

【００１８】更にまた、特公昭５１−２３３５４、特開
昭５０−４４８３６号公報に記載されている架橋系バイ
ンダー樹脂、或いは特公昭５５−６８９５、特公昭６３
−３２１８０号公報に記載されている非架橋系バインダ
ー樹脂も使用できる。そして、該トナー用バインダー樹
脂のガラス転移温度は、熱分析法（示差熱分析装置、示
差走査熱量分析装置等）で測定した時の転移開始温度
（変曲点）が５０℃以上であることが好ましい。ガラス
転移温度が５０℃未満の場合には、４０℃以上の高温で
長時間トナーを放置した時、トナーの凝集或いは固着を
招き使用上問題がある。

【００１９】トナーに用いる着色剤としては、従来から
用いられるものであれば、特に制限されるものではな
く、任意の適当な顔料または染料が使用できる。例え
ば、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カル
シウム、紺青、カーボンブラックク、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロ
ーダミン系染料、クロムイエロ−、キナクリドン、ベン
ジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系
染料、アントラキノン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染
顔料などを相当するトナーの色に着色剤を単独または混
合して併用できる。

【００２０】着色剤の含有量は、現像により可視像を形
成することができるようトナーを着色するに十分な量あ
ればよく、例えばトナー樹脂１００重量部に対して１〜
２０重量部とするのが好ましい。本発明のキャリアーは
正荷電性トナーとして、特に帯電制御剤として４級アン
モニウム塩化合物を含有するトナーと組み合わせた現像
剤とすることが、本発明の効果を発現する上で好まし
く、特に４級アンモニウムのスルフォン酸塩化合物を含
有することが好ましい。かかる帯電制御剤はトナー樹脂
１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは
０．２〜３重量部添加される。４級アンモニウムのスル
フォン酸塩のうちでも、アニオン成分がベンゼン若しく
はナフタレンのヒドロキシスルフォン酸又はジスルフォ
ン酸であることが好ましく、かかるベンゼン若しくはナ
フタレンは、更に水酸基、アミノ基、アルキル基等の他
の置換基を有していても良い。特にナフタレンのスルフ
ォン酸塩が好ましく、更にはナフタレンの１，４−ヒド
ロキシスルフォン酸又はナフタレンの１，５−ジスルフ
ォン酸が好ましい。下記式［II］に表されるカチオン成
分においては、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれアルキ
ル基、ベンジル基又はアラルキル基を表し、それぞれ置
換基、例えばハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基を有
していても良い。特にＲ₄はベンジル基であることが好
ましく、Ｒ₁及びＲ₃がそれぞれメチル基であることも好
ましい。アルキル基の炭素数は１〜１８程度であること
が好ましい。

【００２１】

【化２】

【００２２】かかる４級アンモニウム塩化合物の具体例
としては下記の化合物が挙げられる。尚、アニオン成分
のナフタレン環の置換位置を下記式（III）のように定
義する。又、Ｐｈはベンゼン環を示す。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【表１】（１）Ｒ₁：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ₂：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ₃：
−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−Ｓ
Ｏ₃ （２）Ｒ₁：−Ｃ₃Ｈ₇、Ｒ₂：−Ｃ₃Ｈ₇、Ｒ₃：−Ｃ
₃Ｈ₇、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （３）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （４）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₆Ｈ₁₃、Ｒ₃：−ＣＨ₃、
Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （５）Ｒ₁：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₂：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₃：−Ｃ
₄Ｈ₉、Ｒ₄：−Ｃ₄Ｈ₉、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （６）Ｒ₁：−Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ₂Ｈ
₅、Ｒ₄：−Ｃ₂Ｈ₅、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （７）Ｒ₁：−Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₂：−Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₃：−Ｃ₈Ｈ
₁₇、Ｒ₄：−Ｃ₈Ｈ₁₇、ｈ：−ＯＨ、ｄ：−ＳＯ₃ （８）Ｒ₁：−Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ₈
Ｈ₁₇、Ｒ₄：−Ｃ₂Ｈ₅、ｇ：−ＯＨ、ｃ：−ＳＯ₃ （９）Ｒ₁：−Ｃ₃Ｈ₇、Ｒ₂：−Ｃ₃Ｈ₇、Ｒ₃：−Ｃ
₃Ｈ₇、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｇ：−ＯＨ、ｃ：−ＳＯ₃ （10）Ｒ₁：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₂：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₃：−Ｃ
₄Ｈ₉、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｇ：−ＯＨ、ａ：−ＳＯ₃ （11）Ｒ₁：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₂：−Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ₃：−Ｃ
₄Ｈ₉、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ （12）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₄Ｈ₂₉、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃ （13）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｆ：−Ｎ
Ｈ₂、ｄ：−ＳＯ₃ （14）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｃ：−ＳＯ₃ （15）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₆Ｈ₃₃、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｇ：−ＯＨ、ｃ：−ＳＯ₃、
ａ：−ＳＯ₃ （16）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ−（ｐ）Ｃｌ、ｇ：−ＳＯ₃、
ｈ：−ＮＨ₂、ｅ：−ＳＯ₃、ａ：−ＯＨ （17）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₄Ｈ₂₉、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ−（ｐ）ＣＨ₃、ｇ：−Ｓ
Ｏ₃、ｃ：−ＳＯ₃ （18）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₄Ｈ₂₉、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ−（ｐ）ＮＯ₂、ｇ：−Ｓ
Ｏ₃、ｅ：−ＯＨ、ｄ：−ＯＨ、ｂ：−ＳＯ₃ （19）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃ （20）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−Ｃ₁₈Ｈ₃₇ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃、ｂ：
−ＮＨ₂ （21）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₃：−ＣＨ₃、
Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃ （22）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−ＣＨ₂−Ｐｈ、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃ （23）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₁₀Ｈ₂₁、Ｒ₃：−Ｃ
Ｈ₃、Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＳＯ₃、ｄ：−ＳＯ₃ （24）Ｒ₁：−ＣＨ₃、Ｒ₂：−Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₃：−ＣＨ₃、
Ｒ₄：−ＣＨ₂−Ｐｈ、ｈ：−ＯＨ、ｅ：−ＳＯ₃ 上記のトナーは、必要に応じ、さらにワックス類、シリ
カ、ステアリン酸亜鉛などの添加剤を含有または、混合
して使用することができる。

【００２５】本発明のキャリアーとこの様なトナーと
は、通常前者１００重量部に対し、後者０．３〜２０重
量部程度の割合で混合され、磁気ブラシ法、カスケード
法などの静電画像の現像に使用される。

【００２６】

【本発明の効果】本発明で使用する樹脂系からなるキャ
リアー被覆層は、膜強度に優れ、芯材への密着性も良好
なので、耐久性に優れているのみならず、帯電性の立上
がりが速く且つ高い帯電性をキャリアーに与える。よっ
て、初期の高い画像品質を長期の繰り返しコピーを通じ
て変化なく維持できる長寿命の現像剤を提供できる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。 実施例１ 塩素含有率６７％、重合度５３０、比重１．５６、ガラ
ス転移点１２０℃の塩素化塩化ビニル（商品名セキスイ
ＰＶＣ・ＨＡ−２４Ｋ，徳山積水工業株式会社製）をテ
トラヒドロフランとメチルエチルケトンの等量混合溶媒
に溶解させ、固形分濃度２％の被覆液を調製した後、流
動スプレー法により平均粒径１００μｍの球状フェライ
トをキャリアー芯材として、乾燥膜厚が２μｍになるよ
うに塗布し、樹脂被覆キャリアーを得た。

【００２８】一方、スチレンとｎ−ブチルアクリレート
との共重合樹脂１００部、カーボンブラック５部、低分
子量ポリプロピレン２部、四級アンモニウム塩系帯電制
御剤（前記例示化合物（１１））２部の混練粉砕物から
成る平均粒径１０μｍのトナー１００部に対し疎水性シ
リカ微粉末（デグサ社製、商品名Ｒ−９７２）０．１部
を添加してヘンシェルミキサーで混合してシリカ外添ト
ナーを得た。該シリカ外添トナー４部と前記樹脂被覆キ
ャリアー１００部とを混合し現像剤を調製した。 （実写耐久性評価）続いて有機光導電体を搭載した市販
の複写機（シャープＳＦ８８００）を用いて、上記現像
剤の実写耐久試験をし、画像濃度の測定と、カブリの判
定及びトナー飛散量の測定による評価をしたところ、１
００，０００枚実写中でもコピー黒字部の画像濃度が安
定して高く、コピー白地部の汚れであるカブリの増加が
なく、またトナー飛散量も少なく複写機内の汚染もなく
良好であり、連続複写しても耐久性能、コピー画質安定
性に優れた現像剤であった。

【００２９】（実施例２）塩素含有率６２％、重合度５
４０、比重１．４９、ガラス転移点９５℃の塩素化塩化
ビニル樹脂（商品名セキスイＰＶＣ・ＨＡ−１５Ｅ，徳
山積水工業株式会社製）を実施例１と同様に処理して、
乾燥膜厚２μｍの樹脂被覆キャリアーを製造し、続いて
実施例１と同様に現像剤を調整し、実写耐久試験を評価
したところ、コピー黒字部の画像濃度が安定して高く、
コピー白地部の汚れであるカブリの増加も少なく、また
トナー飛散量も少なく複写機内の汚染もなく良好であ
り、連続複写しても耐久性能、コピー画質安定性に優れ
た現像剤であった。

【００３０】（実施例３）塩素含有率６８％、重合度５
００、比重１．５９の塩素化塩化ビニル樹脂（商品名セ
キスイＰＶＣ・ＨＡ−２４Ｌ，徳山積水工業株式会社
製）をテトラヒドロフランとメチルエチルケトンの等量
混合溶媒に溶解させ、実施例１と同様に処理して、乾燥
膜厚０．３μｍの樹脂被覆キャリアーを製造し、続いて
実施例１と同様に現像剤を調整し、実写耐久試験を評価
したところ、画像濃度が安定して高く、カブリの増加も
少なく、またトナー飛散量も少なく複写機内の汚染もな
く良好であり、連続複写しても耐久性能、コピー画質安
定性に優れた現像剤であった。

【００３１】（実施例４）塩素含有率６５％、重合度３
９０、比重１．５４の塩素化塩化ビニル樹脂（商品名セ
キスイＰＶＣ・ＨＡ−０５Ｈ，徳山積水工業株式会社
製）を実施例１と同様に処理して、乾燥膜厚１μｍの樹
脂被覆キャリアーを製造し、続いて実施例１と同様に現
像剤を調整し、実写耐久試験を評価したところ、コピー
黒字部の画像濃度が安定して高く、コピー白地部の汚れ
であるカブリの増加も少なく、またトナー飛散量も少な
く複写機内の汚染もなく良好であり、連続複写しても耐
久性能、コピー画質安定性に優れた現像剤であった。

【００３２】（実施例５）塩素含有率６７％、重合度５
３０、比重１．５６の塩素化塩化ビニル樹脂（商品名セ
キスイＰＶＣ・ＨＡ−２４Ｋ，徳山積水工業株式会社
製）１部と塩化ビニリデン５４モル％、アクリロニトリ
ル４６モル％からなる共重合体（数平均分子量は６．５
×１０⁴ 、重量平均分子量は３２．８×１０⁴ ）１部と
の混合物をテトラヒドロフラン／メチルエチルケトン＝
１／１（Ｖｏｌ．）の混合溶媒に溶解させ、実施例１と
同様に処理して、乾燥膜厚２μｍの樹脂被覆キャリアー
を製造し、続いて実施例１と同様に現像剤を調整し、実
写耐久試験を評価したところ、コピー黒字部の画像濃度
が安定して高く、コピー白地部の汚れであるカブリの増
加も少なく、またトナー飛散量も少なく複写機内の汚染
もなく良好であり、連続複写しても耐久性能、コピー画
質安定性に優れた現像剤であった。

【００３３】（実施例６）塩素含有率６２％、重合度５
４０、比重１．４９の塩素化塩化ビニル樹脂（商品名セ
キスイＰＶＣ・ＨＡ−１５Ｅ，徳山積水工業株式会社
製）１部と塩化ビニリデン４６モル％、アクリロニトリ
ル２８モル％、メタクリル酸メチル２６モル％からなる
共重合体（重量平均分子量は３８．３万）１部との混合
物を実施例１と同様に処理して、乾燥膜厚２μｍの樹脂
被覆キャリアーを製造し、続いて実施例１と同様に現像
剤を調整し、実写耐久試験を評価したところ、コピー黒
字部の画像濃度が安定して高く、コピー白地部の汚れで
あるカブリの増加も少なく、またトナー飛散量も少なく
複写機内の汚染もなく良好であり、連続複写しても耐久
性能、コピー画質安定性に優れた現像剤であった。

【００３４】（実施例７）塩素含有率６７％、重合度５
３０、比重１．５６、ガラス転移点１２０℃の塩素化塩
化ビニル樹脂（商品名セキスイＰＶＣ・ＨＡ−２４Ｋ，
徳山積水工業株式会社製）１部と塩化ビニリデン５４モ
ル％、アクリロニトリル４６％からなる共重合体（数平
均分子量は６．５×１０⁴ 、重量平均分子量は３２．８
×１０⁴ ）４部との混合物をテトラヒドロフラン／メチ
ルエチルケトン＝１／１（Ｖｏｌ．）の混合溶媒に溶解
させ、実施例１と同様に処理して、乾燥膜厚２μｍの樹
脂被覆キャリアーを製造し、続いて実施例１と同様に現
像剤を調整し、実写耐久試験を評価したところ、コピー
黒字部の画像濃度が安定して高く、コピー白地部の汚れ
であるカブリの増加も少なく、またトナー飛散量も少な
く複写機内の汚染もなく良好であり、連続複写しても耐
久性能、コピー画質安定性に優れた現像剤であった。

【００３５】（実施例８）塩素含有率６２％、重合度５
４０、比重１．４９、ガラス転移点９５℃の塩素化塩化
ビニル樹脂（商品名セキスイＰＶＣ・ＨＡ−１５Ｅ，徳
山積水工業株式会社製）４部と塩化ビニリデン４６モル
％、アクリロニトリル２８モル％、メタクリル酸メチル
２６モル％からなる共重合体（重量平均分子量は３８．
３万）１部からなる混合物を実施例１と同様に処理し
て、乾燥膜厚２μｍの樹脂被覆キャリアーを製造し、続
いて実施例１と同様に現像剤を調整し、実写耐久試験を
評価したところ、コピー黒字部の画像濃度が安定して高
く、コピー白地部の汚れであるカブリの増加も少なく、
またトナー飛散量も少なく複写機内の汚染もなく良好で
あり、連続複写しても耐久性能、コピー画質安定性に優
れた現像剤であった。

【００３６】（比較例１）樹脂を被覆していない球状フ
ェライトをキャリアとして用い、実施例１と同様にシリ
カ外添トナーとで現像剤を調製し、実施例１と同様にし
て評価をしたところ、複写を重ねるにつれて画像濃度が
低下した。その上、初期からカブリが極めて多く、汚れ
た画像であった。また、トナーの転写効率が悪く、多量
の未転写トナーが回収された。 （比較例２）市販のシリコン樹脂被覆キャリア（芯材は
フェライト）を用いた他は比較例１と同様にして実写耐
久評価をしたところ、画像濃度はほぼ良好であったが、
コピー黒字部の画像濃度が途中より上昇して安定性に欠
け、トナー飛散量が多く複写機内の汚染も目立つなどの
問題があった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩素化塩化ビニル樹脂を含有する樹脂系に
   より、芯材の少なくとも一部を被覆してなることを特徴
   とする静電荷像現像用キャリアー。
2. 【請求項２】塩素化塩化ビニル樹脂を含有する樹脂系に
   より芯材の少なくとも一部を被覆してなる静電荷像現像
   用キャリアーと、４級アンモニウム塩化合物を含有する
   正帯電性トナーからなることを特徴とする静電荷像現像
   剤。