JPH06145559A - 水系潤滑性塗料組成物 - Google Patents
水系潤滑性塗料組成物Info
- Publication number
- JPH06145559A JPH06145559A JP4327406A JP32740692A JPH06145559A JP H06145559 A JPH06145559 A JP H06145559A JP 4327406 A JP4327406 A JP 4327406A JP 32740692 A JP32740692 A JP 32740692A JP H06145559 A JPH06145559 A JP H06145559A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- skeleton
- resin
- coating composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
成物を提供する。 【構成】 ビスフェノール型骨格、エステル骨格および
カルボキシル基を有しかつ平均分子量が3000以上の
水分散性のエーテル・エステル型ウレタン樹脂(a)
と、水溶性又は水分散性のエポキシ樹脂(b)と、融点
が70〜160℃、かつ平均粒径が0.1〜7.0μm
であるポリオレフィンワックス(c)と平均粒径が3〜
30mμmであるシリカ(d)とを含有し、(a)と
(b)の合計量が全固形分(e)に対する固形分重量比
で0.50:1〜0.85:1であり、(c)の(e)
に対する固形分重量比が0.03:1〜0.30:1で
あり、かつ(d)の(e)に対する固形分重量比が0.
10:1〜0.40:1である水系潤滑性塗料組成物。 【効果】 潤滑性、加工性、耐食性、溶接性、耐汚染
性、及び耐薬品性に優れた特性を有する。
Description
れた水系潤滑性塗料組成物に関するものである。
は、例えば家電、自動車、建材等の加工組立メーカーで
多用されているが、少なからずプレス成形等の成形加工
が行われた後、塗装組立が行われている。素材によって
は成形加工が不十分なものもあり、成形加工の工程で、
プレス油に代表される潤滑剤を塗布し、目的とする成形
加工性を達成している。但し、その後塗装組立を行う場
合には、塗布した潤滑剤が脱脂工程で除去できるもので
なければならない。
善の目的で、プレス油を使用せずに予めワックス系潤滑
剤を板表面に塗布した鋼板が製造されている。しかし、
ワックス系潤滑剤は、次工程の脱脂工程で除去が必要で
あり、プレス環境についても、プレス油の場合より改善
されるが良好とは言えない。このため、さらに適切な潤
滑面を有した機能性表面処理鋼板が開発されている。こ
の鋼板は、潤滑性の良好な有機樹脂を主成分とした組成
物の薄膜が塗布されたもので、プレス油などの潤滑剤の
塗布を必要とせず成形加工が可能で、かつその後の脱脂
工程および塗装下地処理を必要としない表面処理鋼板で
ある。
技術として、(1)特公昭63−25032、(2)特
開昭62−289274、(3)特開昭61−2271
78、特開昭61−227179、特開昭61−231
177、特開昭61−279687、特開昭62−33
781、(4)特開昭60−103185、(5)特開
昭63−83172、(6)特開平2−124997で
開示されている技術であるので、以下に概説する。
脂、アルコキシシラン化合物およびシリカからなる有機
−無機複合体反応物と潤滑剤を主成分とする潤滑性塗膜
形成用水系組成物に関するものであるが、有機−無機複
合体反応物の皮膜は可とう性が劣るため、潤滑成分を含
有しても高速成形加工には皮膜が追従せず潤滑性が不十
分である。(2)はウレタン系樹脂および二酸化珪素の
複合物質または混合物質を主成分とする皮膜層に関する
ものであるが、この成分系の皮膜では本発明者らが目標
とした高潤滑性は達成できなかった。(3)は潤滑剤と
して黒鉛または二硫化モリブデンの無機固体潤滑剤ある
いは潤滑油との混合系を選定しているが、動摩擦係数が
0.1以上であり強度の成形加工には不十分である。
(4)は2層クロメート処理鋼板に関するものである
が、ベース樹脂であるウレタン変性のビスフェノールA
型エポキシ樹脂の可とう性はウレタン変性により大きく
向上するが可とう性に不十分であり、潤滑成分を含有し
ても高速成形加工には皮膜が追従せず潤滑性が不十分で
ある。(5)はエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂および
アクリル樹脂から選ばれる有機樹脂と硬化剤成分からな
る樹脂組成物に潤滑性物質を配合する組成物に関するも
のであるが、この樹脂組成物ベースで達成される加工性
では、本発明者らが目標とした強度の成形加工は不十分
である。(6)は下地は樹脂系の処理が行われている複
層皮膜処理であり、加工性は良好であるが耐食性が本発
明より劣る。また処理工程が複雑であるので、本発明の
1種類の表面処理剤で達成されるものとは異なる。
示す通り、強度の成形加工性と耐食性の両者を同時に満
足するものは得られていない。また、潤滑性塗料の塗布
作業環境改善のため、溶剤ベースの処理剤を水系化して
欲しいとの要望が非常に強い。本発明はこれらの問題点
を解決するため潤滑性塗料の組成の検討を行い、強度の
成形加工性すなわち優れた潤滑性を有しかつ耐食性、溶
接性、耐薬品性に優れた機能性表面板用の水系潤滑性塗
料組成物を提供するものである。
形加工性と耐食性の双方の性能を同時に満足する水系潤
滑性塗料組成物について、鋭意研究を重ねた結果、下記
の組成物が前記性能を発揮することを見い出して本発明
を成すに至った。すなわち、本発明は、(a)ビスフェ
ノール型骨格、エステル骨格およびカルボキシル基を有
しかつ平均分子量が3000以上の水分散性のエーテル
・エステル型ウレタン樹脂と、(b)水溶性又は水分散
性のエポキシ樹脂と、(c)融点が70〜160℃、か
つ平均粒径が0.1〜7.0μmであるポリオレフィン
ワックスと、及び(d)平均粒径が3〜30mμmであ
るシリカとを含有し、(a)と(b)の合計量が全固形
分(e)に対する固形分重量比で0.50:1〜0.8
5:1(重量、以下同じ)であり、(c)の(e)に対
する固形分重量比が0.03:1〜0.30:1であ
り、かつ(d)の(e)に対する固形分重量比が0.1
0:1〜0.40:1であることを特徴とする水系潤滑
性塗料組成物を提供する。
明の第一の特徴は、ベース樹脂として適切な種類の樹脂
を一定重量比で配合させることにある。樹脂としては、
密着性、伸び、せん断強度、耐食性、耐摩耗性、耐薬品
性のバランスの取れた成分にする必要がある。これらの
性能を満足するためには、本発明の樹脂の組合せ使用が
好ましいのである。本発明者らは、既にウレタン樹脂と
エポキシ樹脂を配合しかつ特定のワックスを配合するこ
とにより強度の加工性と耐食性を得ることを達成してい
たが、さらに鋭意研究の結果、ウレタン樹脂の構造を特
定することにより、特に優れた性能を発揮することを見
い出した。
塗膜が均一でありかつ密着性が優れていることが前提で
あり、かつ強度と伸びのバランスが取れていることが重
要である。分子量の大きいウレタン樹脂と、エポキシ樹
脂とを併用することで、低分子量同士の樹脂の架橋によ
ってできた膜より基本的な物性を制御しやすく、かつ塗
膜量で0.3〜6g/m2の薄膜でも、均一物性が得ら
れ易いことを見いだした。なお、低分子量のウレタン樹
脂とは、各種イソシアネート系の架橋剤を含む種類の物
である。樹脂として、分子量3000以上の耐摩耗性に
優れたウレタン樹脂と密着性または膜強度の向上に優れ
たエポキシ樹脂を配合した樹脂系の組合せが特に高加工
性と耐食性等の諸特性を発揮するのに適したベース樹脂
である。
0以上でビスフェノール型骨格とエステル骨格を有しか
つカルボキシル基を有する水分散性のエーテル・エステ
ル型ウレタン樹脂(a)で、エポキシ樹脂(b)は、グ
リコール骨格またはビスフェノール骨格を有するタイプ
であって、(a)のカルボキシル基に対する反応比率
(x)が20〜100%(当量)になるように配合され
たものである。本発明の高分子ウレタン樹脂を使用する
ことで薄膜での均一な成膜性が得られ本発明の目的は達
成されるが、より好ましくは塗膜の伸びが100%以上
でかつ抗張力が100kg/cm2以上になる樹脂を適
用すれば、最高の高加工性が得られる。
ードセグメントとソフトセグメントのバランスおよび架
橋密度によって行われているため、構成される骨格およ
びイソシアネートの種類によって、広範な特性が制御で
きる。本発明に使用されるウレタン樹脂の伸びと抗張力
の調整は、可とう性を示すエステル骨格と強靭性を示す
エーテル骨格およびウレタン結合部の含有量で制御さ
れ、後者の含有量が増えれば、伸びは小さいが抗張力の
高い強靭な特性が得られる。特に優れた潤滑特性を発揮
させるためには、本発明の樹脂物性と同程度の数値を有
するポリエステル骨格単独のウレタン樹脂より、ポリエ
ステル骨格とエーテル成分がビスフェノール骨格を有す
るものが特に優れた性能を示す。同程度の樹脂物性でビ
スフェノール骨格を有するものが潤滑特性に優れること
は、樹脂の伸びおよび強度だけでなく素地との密着性が
潤滑性の大きな要因であることから容易に推察される。
ポリエーテル骨格とポリエステル骨格の重量比率が、
1:9〜7:3(0.11:1〜2.33:1)の範囲
が好ましい。ポリエーテルの比率が上記範囲より多い場
合、強靭であるが伸びの小さいため高度の成形加工性に
劣る。
ソシアネートで分子量3000以上に高分子化させたウ
レタン樹脂系は、加熱により自己成膜するが、塗膜性能
としてさらに加工性、耐薬品性および耐食性を向上させ
る方法として、反応性の官能基(水酸基、エポキシ基な
ど)を有するエポキシ樹脂を配合して加熱架橋させて機
能性を向上させる方法がある。この方法が、ウレタン樹
脂のエポキシ変性を行った変性物単独の成膜方法より加
工性、耐食性、耐薬品性の大幅な向上が図れることを新
たに見い出した。この架橋反応は組み合わされた樹脂系
だけでも進行するが、必要によって硬化剤と呼ばれるイ
ソシアネート化合物またはアミノ化合物などを配合して
も構わない。
エーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ビスフェノールAなどの低分子グ
リコール類にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドなどを付加したポリオール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどが挙げられるが、特にビスフェノール
A骨格を有するポリエーテルポリオールが好適である。
ポリエステルポリオールとしては、低分子グリコール類
と2塩基酸との脱水縮合反応によって得られるポリエス
テル類およびε−カプロラクタムなどのラクタム類を低
分子グリコールの存在下で開環重合したラクタムポリオ
ール類が挙げられる。
格を結合させるイソシアネート基としては、トリレジイ
ソシアネート、ジフェニルメタジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
の単量体、2量体、3量体、およびそれらとポリエーテ
ルポリオールやポリエステルポリオールなどとの反応
物、およびそれらの水素添加誘導体である脂環族イソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの脂環族、および脂肪族イソシ
アネートの単量体、2量体、3量体とポリエーテルポリ
オールやポリエステルポリオールなどとの反応物、およ
びそれらの混合物も使用できる。配合量は、使用するポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび
後述するカルボキシル基導入成分の分子量と比率による
が、NCO換算でウレタン樹脂の5〜20重量%が、樹
脂物性として最適の加工性を得られる。
能基であると共に金属表面との密着性に大きな寄与をす
る。カルボキシル基の導入成分としては、2個以上のヒ
ドロキシル基、またはアミノ基と1個以上のカルボキシ
ル基を含む化合物であり、2,2−ジメチロールプロピ
オン酢酸、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2
−ジメチロール酪酸、2,2−ジメチロールペンタン酸
などのジヒドロキシカルボン酸やリジン、アルギニンな
どのジアミノカルボン酸類が挙げられる。これらから選
ばれるカルボキシル基化合物は、前記ポリエステルオー
ルおよびポリエーテルポリオールとの組合わせでイソシ
アネート化合物で高分子化される。この方法により、本
発明で使用する分子量が3000以上のカルボキシル基
を有するエーテル・エステル型ウレタン樹脂ができる。
しては、カルボキシル基をアンモニア、トリメチルアミ
ン等のアルカリで中和して自己乳化する方法、または乳
化剤を用いてエマルジョン分散する方法が挙げられる。
作業環境対策としては、水系化以前のウレタン製造工程
中に含有する溶剤を回収して、最終的に無溶剤タイプの
水分散体を得ることが最も好ましい。カルボキシル基の
量は、ウレタン固形分当りの酸価で10〜50であるこ
とが適切である。10未満の場合、密着性が不十分で加
工性および耐食性が劣る。50を超える場合、耐水性、
耐アルカリ性が劣るため耐食性が低下する。
ど)を有するエポキシ樹脂の配合量としては、好ましく
はエポキシ樹脂中のエポキシ基のウレタン樹脂中のカル
ボキシル基に対する反応比率(x)が20〜100%
(当量)になるように配合するのが適切である。xが2
0%未満では配合効果が乏しく、100%を超える量で
はエポキシ樹脂が可塑剤的役割となるため高度の加工性
が低下する。なお、エポキシ樹脂は、耐薬品性、耐食性
向上効果が大きい。エポキシ樹脂にビスフェノールA型
骨格を有する構造の物を用いると、密着性および耐食性
向上効果が特に大きい。環境対策として無溶剤タイプお
よび塗膜性能低下を防ぐため無乳化剤タイプが必要であ
るときは、グリコール骨格で親水性を付与することによ
り水溶性エポキシ樹脂を得ることができる。
の配合量を決定する必要があり、その計算方法は、次の
通りである。ウレタン樹脂のカルボキシル基とエポキシ
樹脂のエポキシ基が当量で反応するとして、所定の酸価
(AV)を有するウレタン樹脂に対し、100%の反応
をするためのエポキシ樹脂の必要量を求めた式が次式で
ある。
シル基と架橋するため、密着性に寄与するカルボキシル
基は反応相当分なくなるが、エポキシ基の開環によりO
H基が生ずるため密着性は確保される。また、エポキシ
樹脂の配合により、耐食性も大きく向上する。分子量が
3000未満のウレタン樹脂と上記エポキシ樹脂の組合
せでは、安定して高加工性が達成されない。また、分子
量3000以上のウレタン樹脂単独の成膜では、高度の
加工性および耐食性が得られない。
脂(a)とエポキシ樹脂(b)の合計重量は、全固形分
(e)に対する固形分比[(a+b)/e]で0.5
0:1〜0.85:1の範囲が適切である。比が0.5
0未満および0.85を超える場合、耐食性と加工性が
不十分である。
の加工性を達成することはできないため、潤滑添加物の
併用が必要となる。潤滑添加物としては、公知のフッ素
系、炭化水素系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコ
ール系、金属石鹸系および無機系等の滑剤が挙げられ
る。加工性向上のための潤滑添加物の選択基準として
は、添加した滑剤が成膜した樹脂膜に分散して存在する
よりも樹脂膜表面に存在するような物質を選択するの
が、成型加工物の表面と金型の摩擦を低減させ潤滑効果
を最大限発揮させる点から必要である。即ち、滑剤が成
膜した樹脂膜に分散して存在する場合、表面摩擦係数が
高く樹脂膜が破壊されやすく粉状物質が剥離堆積してパ
ウダリング現象と言われる外観不良および加工性低下を
生じる。樹脂膜表面に存在するような物質としては、樹
脂に相溶せずかつ表面エネルギーの小さいものが選ばれ
る。
160℃で、平均粒径が0.1〜7.0μmであるポリ
オレフィンワックスを使用すると、加工性が大きく向上
し加工後の耐食性および耐薬品性等の性能も良好にする
ことが判った。このワックスとしては、パラフィン、マ
イクロクリスタリンまたはポリエチレン等の炭化水素系
のワックスが挙げられる。成形加工時には、素材の変形
熱と摩擦熱によって皮膜温度が上昇するため、ワックス
の融点は70〜160℃が適切であり、融点が70℃未
満では加工時に軟化溶融して固体潤滑添加物としての優
れた特性が発揮されない。また、160℃を超える融点
のものは、硬い粒子が表面に存在することとなり摩擦特
性を低下させるので高度の成形加工性は得られない。
ン化価としては、30以下または0であり、かつ分岐構
造を有する低密度のものを使用することが高度の加工性
を得ることができる。ケン化価が30を超えるものは、
極性が大きく樹脂に相溶しやすいため、成膜時に樹脂表
面に存在しにくくなるため、高度な加工性能レベルが必
要な場合には適切とは言えない。特に好ましいのは、樹
脂との相溶性のより小さいエステル結合を持たないケン
化価が0のワックスである。
7.0μmが適切である。平均粒径が7.0μmを超え
るものは、固体化したワックスの分布が不均一となるた
め好ましくない。また、0.1μm未満の場合は、加工
性が不十分である。潤滑添加物(c)の量は、潤滑性塗
料組成物の全固形分重量(e)に対して固形分比で0.
03:1〜0.30:1添加する。比が0.03未満の
場合、加工性向上効果が小さく、0.30を超える量で
は、加工性および耐食性が低下する。ワックス粒子の形
状としては、真球状のものが高度の加工性を得るために
はより好ましい。
めシリカ(c)を全固形分(e)に対する比で0.1
0:1〜0.40:1添加する。シリカ(SiO2)の
添加により、耐食性の大幅な向上および加工性の向上効
果がある。10%未満の場合耐食性および加工性の向上
効果が小さく、40%を超える量では樹脂のバインダー
効果が小さくなり耐食性が低下すると共に樹脂の伸びと
強度が低下するため加工性が低下する。シリカの平均粒
径については、3〜30mμが適切である。平均粒径が
30μmを越える場合及び30mμ未満の場合、より高
度の加工性および耐食性が得られない。シリカの種類と
しては、液相コロイダルシリカおよび気相シリカがある
が、本発明では特に限定するものではない。また、溶接
性の向上のために導電性物質または意匠性向上のため着
色顔料を添加することもある。また、沈降防止剤、レベ
リング剤、増粘剤など各種添加剤を添加することもでき
る。
所定量塗布を行う場合、溶剤系に比較して表面張力が高
いため表面濡れ性が劣り、均一な塗布性が得られない場
合がある。高度の加工性および耐食性等の性能を確保す
るためには、被塗表面に均一な塗布が行われることが不
可欠である。このため、濡れ剤または増粘剤を配合添加
することが公知である。濡れ剤としては、表面張力を低
下させるフッ素系、シリコン系等の公知の表面張力を低
下させる界面活性剤が挙げられる。本発明では、これら
の化合物の中で付加エチレンオキサイドのモル数が20
以下または0のアセチレングリコール・アルコール型界
面活性剤(f)を、水系潤滑塗料組成物に対し0.05
〜0.5%(重量)含有することが特に好ましいことを
見いだした。配合量が0.05%未満では、添加効果が
小さく、0.5%を超える量では、濡れ性向上効果が飽
和する。なお、アセチレングリコール・アルコール型界
面活性剤は、濡れ速度が大きくかつ消泡効果を同時に有
する事が特徴である。一方、フッ素系およびシリコン系
の界面活性剤は、表面張力低下能力は優れているが、濡
れ速度は小さく、消泡性に劣りかつ上塗り塗装密着性も
劣るため適切でない。
所に対して濡れ剤だけでは十分な表面被覆性が確保でき
ない場合又はロールコーターに代表される塗布方法で塗
膜厚が確保されない場合の対策として添加することがあ
る。本発明の塗料は、通常、高速で被塗物に塗布される
ため、セルロース系に代表されるチクソタイプの増粘剤
では、高速ずり応力を受ける塗工条件では効果が小さ
い。このような塗工条件では、ニュートニアタイプの増
粘剤が適切であることは公知である。本発明に使用する
増粘剤としては、分子量が1000〜20000のエー
テル・ウレタン骨格を有する増粘剤が特に好ましい。こ
の増粘剤は、本発明塗料のベース樹脂であるウレタン樹
脂骨格と相溶性があるため会合性のニュートニア増粘挙
動を示し、少量の添加量で有効な効果を示す。通常、塗
料に添加剤を配合する場合、本来の性能を低下させるこ
とが多いが、この増粘剤は加水分解が起こりにくい骨格
のため塗膜中に残存した場合の影響が非常に小さいこと
が特徴である。添加量は、水系潤滑性塗料組成物の樹脂
固形分に対し0.01〜0.2%(重量)であり、通
常、塗工条件により決定される。配合量が0.01%未
満では増粘効果が小さく、0.2%を超える量では粘度
が大きくなりすぎるため、塗工性に支障が生じることお
よび高度の加工性と優れた耐食性が低下するため好まし
くない。
は、冷延鋼板または亜鉛系めっき鋼板が挙げられる。ま
た、耐食性をより向上させるために下地処理を行うこと
が有効であり、この場合公知のクロメート処理またはリ
ン酸亜鉛処理が適切である。これらの下地皮膜の上に当
該潤滑性塗料を塗布して、加工性、耐食性および溶接性
等の性能を加味し、0.3〜6g/m2の皮膜を形成さ
せるのが好ましい。
げ、本発明を具体的に説明する。 1.試験片の作成 (1−1)供試材 市販の板厚=0.8mmの両面電気亜鉛めっき鋼板(E
G;目付け量=20/20(g/m2))を供試材とし
て使用した。 (1−2)脱脂処理 供試材をシリケート系アルカリ脱脂剤のファインクリー
ナー4336(日本パーカライジング(株)製)で脱脂
処理をした。(濃度=20g/1,温度=60℃、2分
スプレー) (1−3−1)下地クロメート処理 クロメート皮膜形成は、ジンクロム3367(日本パー
カライジング(株)製)でスプレー処理し水洗後220
℃の雰囲気温度(鋼板到達板温=100℃)で10秒間
乾燥した。クロム付着量は、50mg/m2である。 (1−3−2)下地リン酸亜鉛処理 リン酸亜鉛皮膜形成は、パルボンドL3020(日本パ
ーカライジング(株)製)で浸漬処理を行い水洗後風乾
した。皮膜重量は、1.9g/m2である。 (1−4)潤滑性塗料組成物の塗布 表1に示す潤滑性塗料組成物をバーコーターで塗布し、
260℃の雰囲気温度(鋼板到達板温=160℃)で3
0秒間乾燥した。
し、ポンチ径=50mmφ、しわ押え圧=3.OTo
n、深絞り速度=30m/分の条件で高速円筒深絞り試
験を実施した。このときの限界絞り比は、2.30であ
る。なお、絞り抜けの場合、5mmφづつ大きいブラン
ク径のもので試験した。 <評価基準> ◎=絞り抜け、絞り比が、2.40
も絞り抜け ○=絞り抜け、円筒部の皮膜損傷無し △=絞り抜け、円筒部の皮膜損傷有り ×=絞り抜けず (2−2)耐食性 JIS−Z2731による塩水噴霧試験を400時間行
い、白錆発生状況を観察した。 <評価基準> ◎=錆発生が全面積の 3%未満 ○=錆発生が全面積の 3%以上10%未満 △=錆発生が全面積の10%以上30%未満 ×=錆発生が全面積の30%以上 (2−3)耐薬品性 耐溶剤性または耐アルカリ性試験を行い、前記耐食性の
評価を行った。耐溶剤性試験では、トリクレン蒸気に3
分間浸漬、耐アルカリ性試験では、シリケート系アルカ
リ脱脂剤=20g/l,60℃、5分浸漬する。 <評価基準> ◎=錆発生が全面積の 3%未満 ○=錆発生が全面積の 3%以上10%未満 △=錆発生が全面積の10%以上で性能劣化なし ×=錆発生が全面積の10%以上で性能劣化あり
ート処理を行なった表面に、表2の供試潤滑塗料組成物
を1g/m2の塗膜量になるようにバーコーターで塗布
した後乾燥して、塗膜の均一被覆性を目視で評価する。 <評価基準> ◎=均一であり、ピンホールの数が
3個/m2以下 ○=バーの筋模様が薄く認められる またはピンホールの数が4〜10個/m2 △=バーの筋模様が濃く認められる またはピンホールの数が11個/m2以上
滑性塗料組成物の水準一覧、表−3に性能結果一覧を示
し、実施例と比較例を説明する。表−3でNo.1〜1
7は、亜鉛系めっき鋼板にクロメートまたはリン酸塩皮
膜を形成させた後、本発明の潤滑性塗料組成物を塗布後
乾燥して皮膜を形成させた実施例であり、加工性、耐食
性、耐薬品性および塗工性の各性能がいずれも良好であ
る。表−3でNo.18〜32は、本発明とは異なる潤
滑性塗料組成物を用いた比較例で性能は不十分である。
される皮膜は、エーテル・エステル骨格を有するウレタ
ン樹脂の伸びと強度および密着性と耐摩耗特性とエポキ
シ樹脂を併用することにより耐食性、耐薬品性および加
工性が向上し、特定のワックスの潤滑特性効果およびシ
リカ(SiO2)の大幅な耐食性と加工性向上効果の作
用により、強度の成形加工性のすなわち優れた潤滑性を
有しかつ耐食性、溶接性、耐汚染性、耐薬品性に優れた
特性を有する。このため、省工程化、コスト低減および
作業環境改善の目的が達成される。
Claims (6)
- 【請求項1】(a)ビスフェノール型骨格、エステル骨
格およびカルボキシル基を有しかつ平均分子量が300
0以上の水分散性のエーテル・エステル型ウレタン樹脂
と、 (b)水溶性又は水分散性のエポキシ樹脂と、 (c)融点が70〜160℃、かつ平均粒径が0.1〜
7.0μmであるポリオレフィンワックスと、及び (d)平均粒径が3〜30mμmであるシリカとを含有
し、(a)と(b)の合計量が全固形分(e)に対する
固形分重量比で0.50:1〜0.85:1(重量、以
下同じ)であり、(c)の(e)に対する固形分重量比
が0.03:1〜0.30:1であり、かつ(d)の
(e)に対する固形分重量比が0.10:1〜0.4
0:1であることを特徴とする水系潤滑性塗料組成物。 - 【請求項2】エーテル・エステル型ウレタン樹脂(a)
のポリエステル骨格に対するポリエーテル骨格の重量比
率が、1:9〜7:3であり、かつ前記ウレタン樹脂の
酸価が10〜50である請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】エポキシ樹脂(b)は、グリコール骨格ま
たはビスフェノール型骨格を有するタイプであって、
(a)のカルボキシル基に対する反応比率が20〜10
0%(当量)となるように(b)を配合した請求項1記
載の組成物。 - 【請求項4】ポリオレフィンワックス(c)は、ケン化
価が30以下または0であり、かつ分岐を有する構造で
ある請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】水系潤滑塗料組成物は、さらに付加エチレ
ンオキサイドのモル数が20以下または0のアセチレン
グリコール・アルコール型界面活性剤を、水系潤滑塗料
組成物に対し0.05〜0.5%(重量)含有する請求
項1記載の組成物。 - 【請求項6】水系潤滑塗料組成物は、さらにエーテルお
よびウレタン骨格を有するニュートニアタイプの増粘剤
を、水系潤滑性塗料組成物の樹脂固形分に対し0.01
〜0.2%(重量)含有する請求項1記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4327406A JP2719571B2 (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | 水系潤滑性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4327406A JP2719571B2 (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | 水系潤滑性塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06145559A true JPH06145559A (ja) | 1994-05-24 |
JP2719571B2 JP2719571B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=18198803
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4327406A Expired - Lifetime JP2719571B2 (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | 水系潤滑性塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2719571B2 (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0618243A3 (de) * | 1993-04-01 | 1995-02-22 | Bayer Ag | Verdickungsmittel-Zubereitung auf Polyurethanbasis und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme. |
WO2000039224A1 (fr) * | 1998-12-25 | 2000-07-06 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Composition de traitement de surface metallique a base aqueuse pour former un film lubrifiant presentant une tres bonne resistance a la degradation |
WO2000050526A1 (fr) * | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Nippon Steel Corporation | Composition de revetement apte a former un film lubrifiant soluble dans les alcalis s'utilisant pour le moulage et son utilisation |
KR20020051280A (ko) * | 2000-12-22 | 2002-06-28 | 이구택 | 윤활성이 우수한 수지용액 |
US6730407B2 (en) * | 2000-08-09 | 2004-05-04 | Nippon Steel Corporation | Soluble lubricating surface-treated stainless steel sheet with excellent shapability for fuel tank and method for manufacturing fuel tank |
EP1378345A4 (en) * | 2001-03-30 | 2004-06-16 | Nippon Steel Corp | METAL PRODUCT SURFACE TREATED WITH AN ALKALO-DROPPED LUBRICANT FILM, WHICH HAS EXCELLENT DEFORMABILITY AND EXCELLENT FILM REMOVAL, STABLE FOR A LONG PERIOD AND INDEPENDENTLY FROM THE FILM RETRODUCTION SYSTEM |
JP2004300239A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂封止型半導体装置および半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
WO2005071052A1 (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Nippon Steel Corporation | 潤滑性水系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いる亜鉛系メッキ鋼板の表面潤滑処理方法及びその表面処理鋼板 |
JP2006089576A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
JP2008201847A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Taiyo Ink Mfg Ltd | カルボシキル基含有ウレタン樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
WO2015025918A1 (ja) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | 中国塗料株式会社 | 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法 |
WO2015146909A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
WO2015146908A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001140080A (ja) | 1999-11-12 | 2001-05-22 | Nippon Steel Corp | 潤滑ステンレス鋼板及び潤滑ステンレス鋼管、並びに潤滑ステンレス鋼管製造方法 |
-
1992
- 1992-11-12 JP JP4327406A patent/JP2719571B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0618243A3 (de) * | 1993-04-01 | 1995-02-22 | Bayer Ag | Verdickungsmittel-Zubereitung auf Polyurethanbasis und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme. |
WO2000039224A1 (fr) * | 1998-12-25 | 2000-07-06 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Composition de traitement de surface metallique a base aqueuse pour former un film lubrifiant presentant une tres bonne resistance a la degradation |
US6770373B1 (en) | 1998-12-25 | 2004-08-03 | Henkel Corporation | Water-based metal surface treatment composition for forming lubricating film with excellent marring resistance |
WO2000050526A1 (fr) * | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Nippon Steel Corporation | Composition de revetement apte a former un film lubrifiant soluble dans les alcalis s'utilisant pour le moulage et son utilisation |
EP1172426A1 (en) * | 1999-02-26 | 2002-01-16 | Nippon Steel Corporation | Coating composition capable of forming alkali-soluble lubricating film suitable for forming and use thereof |
EP1172426A4 (en) * | 1999-02-26 | 2002-10-25 | Nippon Steel Corp | COATING COMPOSITION FOR FORMING AN ALKALO-SOLUBLE LUBRICABLE MOLDABLE FILM AND THEIR USE |
US6797770B1 (en) | 1999-02-26 | 2004-09-28 | Nippon Steel Corporation | Coating composition capable of forming alkali-soluble lubricating film suitable for forming and use thereof |
US6730407B2 (en) * | 2000-08-09 | 2004-05-04 | Nippon Steel Corporation | Soluble lubricating surface-treated stainless steel sheet with excellent shapability for fuel tank and method for manufacturing fuel tank |
KR20020051280A (ko) * | 2000-12-22 | 2002-06-28 | 이구택 | 윤활성이 우수한 수지용액 |
EP1378345A4 (en) * | 2001-03-30 | 2004-06-16 | Nippon Steel Corp | METAL PRODUCT SURFACE TREATED WITH AN ALKALO-DROPPED LUBRICANT FILM, WHICH HAS EXCELLENT DEFORMABILITY AND EXCELLENT FILM REMOVAL, STABLE FOR A LONG PERIOD AND INDEPENDENTLY FROM THE FILM RETRODUCTION SYSTEM |
JP2004300239A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂封止型半導体装置および半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
WO2005071052A1 (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Nippon Steel Corporation | 潤滑性水系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いる亜鉛系メッキ鋼板の表面潤滑処理方法及びその表面処理鋼板 |
JP2005206764A (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 潤滑性水系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いる亜鉛系メッキ鋼板の表面潤滑処理方法及びその表面処理鋼板 |
JP4671609B2 (ja) * | 2004-01-26 | 2011-04-20 | 日本パーカライジング株式会社 | 潤滑性水系ポリウレタン樹脂組成物、それを用いる亜鉛系メッキ鋼板の表面潤滑処理方法及びその表面処理鋼板 |
JP2006089576A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
JP2008201847A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Taiyo Ink Mfg Ltd | カルボシキル基含有ウレタン樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
WO2015025918A1 (ja) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | 中国塗料株式会社 | 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法 |
JPWO2015025918A1 (ja) * | 2013-08-23 | 2017-03-02 | 中国塗料株式会社 | 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法 |
US10273366B2 (en) | 2013-08-23 | 2019-04-30 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Anticorrosive coating composition, anticorrosive coating film, and method for preventing corrosion of substrate |
WO2015146909A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
WO2015146908A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
JP2015189954A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
JP2015189955A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油および金属加工用クーラント |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2719571B2 (ja) | 1998-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3145441B2 (ja) | 潤滑性塗料 | |
JP2743237B2 (ja) | プレス油省略可能非脱膜型潤滑めっき鋼板 | |
JP3547414B2 (ja) | 加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板 | |
JP2719571B2 (ja) | 水系潤滑性塗料組成物 | |
JP2788131B2 (ja) | アルミニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方法 | |
JP2000265111A (ja) | 金属材料用水系表面処理剤および表面処理金属板 | |
JP2001140080A (ja) | 潤滑ステンレス鋼板及び潤滑ステンレス鋼管、並びに潤滑ステンレス鋼管製造方法 | |
JP3969781B2 (ja) | 水系ウレタン樹脂組成物及びそれを含む水系金属表面処理組成物 | |
JPH0711089A (ja) | 潤滑性皮膜を形成可能な組成物及びこれを使用した潤滑性の優れた金属板 | |
US6770373B1 (en) | Water-based metal surface treatment composition for forming lubricating film with excellent marring resistance | |
JP3702193B2 (ja) | 加工後の加工部の耐食性に優れた非脱膜型潤滑めっき鋼板 | |
JP3026385B2 (ja) | プレス加工性に優れた潤滑鋼板用皮膜組成物及びこれを使用した潤滑鋼板 | |
JPH10237478A (ja) | 傷付き部耐食性に優れた水系金属表面処理組成物 | |
JP2003138385A (ja) | 塗膜密着性と加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板 | |
JP3174504B2 (ja) | プレス加工性の優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JP3174503B2 (ja) | プレス加工性の優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JP3135815B2 (ja) | プレス加工性の優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JP3113171B2 (ja) | プレス加工性の優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JP2000239690A (ja) | 耐傷つき性に優れた潤滑皮膜形成用水系金属表面処理組成物 | |
JP3392615B2 (ja) | 潤滑性皮膜を形成可能な組成物及びこの組成物を使用した潤滑性の優れた亜鉛系めっき鋼板 | |
JPH0832907B2 (ja) | 除膜不要型潤滑組成物及び潤滑処理鋼板の製造方法 | |
JP2622927B2 (ja) | プレス成形性及び加工後塗装性にすぐれる樹脂塗装鋼板及びその製造方法 | |
JP2794058B2 (ja) | プレス成形性及び加工後塗装性にすぐれる樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板及びその製造方法 | |
JPH08290110A (ja) | プレス加工性の優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JPH08252520A (ja) | プレス加工特性の優れた表面処理鋼板及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970805 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071121 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081121 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081121 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091121 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091121 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101121 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |