JPH06144925A - 透光性イットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結体およびその製造方法並びに時計用窓材 - Google Patents

透光性イットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結体およびその製造方法並びに時計用窓材

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JPH06144925A
JPH06144925A JP4293164A JP29316492A JPH06144925A JP H06144925 A JPH06144925 A JP H06144925A JP 4293164 A JP4293164 A JP 4293164A JP 29316492 A JP29316492 A JP 29316492A JP H06144925 A JPH06144925 A JP H06144925A
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俊一 村川
Kunihide Yomo
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Abstract

(57)【要約】 【構成】99.7〜99.99重量%のYAG中に、F
e,W,Mo,Pd,Agのうち少なくとも一種の金属
を0.01〜0.1重量%添加してなり、厚さ1mm当
たりの可視光の直線透過率が70%以上の透光性を有す
るもので、例えば、Al2 3 粉末とY2 3 粉末を混
合した粉末、もしくはこの粉末を仮焼し粉砕した粉末
に、Fe,W,Mo,Pd,Agのうち少なくとも一種
の金属を0.01〜0.1重量%添加し、混合した後成
形し、真空もしくは還元性雰囲気において1600〜1
900℃の温度で焼成することにより作成される。 【効果】厚さ1mm当たりの可視光の直線透過率を70
%以上とすることができ、時計用窓材,各種ランプ,装
飾品等に最適な材料を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、透光性に優れた透光性
イットリウム−アルミニウム−ガーネット(以下、YA
Gという)焼結体およびその製造方法並びに時計用窓材
に関するもので、特に、厚さ1mm当たりの可視光の直
線透過率が70%以上の透光性YAG焼結体およびその
製造方法並びに時計用窓材に関するものである。
【0002】
【従来技術】従来、YAG(Y3 Al5 12) は結晶型
が立方晶であるため、粒界散乱が起こりにくく、透明体
として良好であるため、各種の製法により透光性焼結体
を得る試みがなされている。
【0003】このようなYAGは、単結晶により作成す
る方法、Al2 3 粉末とY2 3粉末をHIP処理や
ホットプレス焼成する方法、イットリウムイオンとアル
ミニウムイオンの尿素沈澱法等により製造されている
(例えば、特公昭54−8369号公報)。
【0004】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、単結
晶合成では高価であり、任意の形状に製作することが困
難であるという問題がある。また、HIP処理による場
合には装置が大きくなり、生産性が良くない。さらに、
ホットプレスにより製造する場合には、成形型に用いる
カーボンから焼結体に炭素が入り、透明度が下がるとい
う欠点がある。また、尿素沈澱法では、アンモニア蒸気
の処理が必要であり、環境に悪影響を与える虞がある。
【0005】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、このよ
うな問題点に対して充分に検討を行った結果、助剤成分
として、Fe,W,Mo,Pd,Agのうち少なくとも
一種の金属を0.01〜0.1重量%添加すると、HI
P処理、ホットプレス焼成、尿素沈澱法等の特殊な方法
を用いなくても良好な透光性焼結体を得ることができる
ことを見出し、本発明に至った。
【0006】即ち、本発明の透光性YAG焼結体は、9
9.7〜99.99重量%のYAG中に、Fe,W,M
o,Pd,Agのうち少なくとも一種の金属を0.01
〜0.1重量%含有してなり、厚さ1mm当たりの可視
光の直線透過率が70%以上の透光性を有するものであ
る。
【0007】また、このような透光性YAG焼結体は、
純度がそれぞれ99.7%以上のAl2 3 粉末とY2
3 粉末を混合した後仮焼し、これを粉砕して原料粉末
とし、この原料粉末にFe,W,Mo,Pd,Agのう
ち少なくとも一種の金属を0.01〜0.1重量%添加
し、混合した後成形し、真空もしくは還元性雰囲気にお
いて1600〜1900℃の温度で焼成することにより
得られる。
【0008】さらに、純度がそれぞれ99.7%以上の
Al2 3 粉末,Y2 3 粉末およびFe,W,Mo,
Pd,Agのうち少なくとも一種の金属を0.01〜
0.1重量%添加し、混合した後成形し、真空もしくは
還元性雰囲気において1600〜1900℃の温度で焼
成することによっても得られる。
【0009】本発明の時計用窓材は、時計本体に取り付
けられる時計用窓材であって、YAG中に、Fe,W,
Mo,Pd,Agのうち少なくとも一種の金属を0.0
1〜0.1重量%含有してなり、厚さ1mm当たりの可
視光の直線透過率が70%以上の透光性を有するYAG
焼結体からなるものである。
【0010】ここで、純度がそれぞれ99.7%以上の
Al2 3 粉末とY2 3 粉末を使用するのは、純度が
99.7%よりも低いと焼結体中に不純物が存在し、そ
の透光性が低下するからである。Al2 3 粉末とY2
3 粉末の純度は99.9%以上であることが望まし
い。
【0011】また、YAG中にFe,W,Mo,Pd,
Agのうち少なくとも一種の金属を添加したのは、これ
らの助剤が核となってYAG化を促進するとともに、粒
成長を均一化することができ、異常粒成長を抑制するこ
とができるからである。また、これらの助剤は焼成時に
良好に金属化するからであり、これらの助剤を使用して
も焼結体に色が付着することが殆どないからである。そ
して、これらの助剤を0.01〜0.1重量%添加した
のは、0.01重量%よりも少ないと、原料粉末による
YAG化を十分に促進することができなくなり、粒成長
の均一化という効果を十分に達成することができなくな
るからである。また、0.1重量%よりも多いと、粒界
に第2相が析出して焼結体の透光性が低下するからであ
る。
【0012】本発明のYAG焼結体は、例えば、以下の
ようにして作製される。先ず、それぞれ純度が99.7
%以上、BET比表面積5m2 /g以上のAl2 3
末とY2 3 粉末を、Al2 3 :Y2 3 が0.4
3:0.57となるように調製し、この混合粉末を所望
により仮焼後、成形する。仮焼する場合は、完全にYA
G化させるか、YAG化が終了する前の段階、即ち、Y
AM+Al2 3 とYAGが混在している状態まで行
う。完全にYAG化するまで仮焼すると仮焼後に微細に
粉砕することが困難となるので、この点を考慮とすると
YAG化が終了する前の段階まで仮焼することが望まし
い。従って、YAM+Al2 3 とYAGが混在してい
る中に、Fe,W,Mo,Pd,Agのうち少なくとも
一種の金属を0.01〜0.1重量%添加して焼成する
と、金属粉末が核となってYAG化を促進するととも
に、粒成長を均一化することができ、異常粒成長を抑制
することができる。仮焼は、1000〜1600℃の温
度で行うことが望ましい。仮焼温度が1000℃よりも
低いとYAG化が生じ難く、1600℃よりも高いと活
性化が低下し、緻密な焼結体を作成することができず、
或いは粉砕に長時間を要するようになるからである。
【0013】Al2 3 粉末,Y2 3 粉末の平均結晶
粒径は、それぞれ2μm以下であることが好ましい。平
均粒径が2μmより大きくなると焼結における活性が悪
くなり、ボイドが生成され易く、緻密性が低下し透光性
が低下するからである。
【0014】そして、Al2 3 粉末とY2 3 粉末の
混合粉末、或いはこれを上述したように仮焼し粉砕した
ものを原料粉末とし、この原料粉末に、Fe,W,M
o,Pd,Agのうち少なくとも一種の金属粉末を合計
0.01〜0.1重量%添加する。金属粉末の添加量
は、0.01〜0.05重量%が特に好ましい。
【0015】ところで、Al2 3 粉末とY2 3 粉末
の混合粉末をそのまま1600℃以上の温度で焼成する
と、混合粉末からYAM+Al2 3 が生成し、YAM
+Al2 3 からYAGへ結晶が変化し、体積も段階的
に収縮していくが、YAM+Al2 3 からYAGへ変
化する際に一時的に体積膨張が生じ、これにより、焼結
体中に欠陥を生じ、均一な焼結体を作成することが難し
くなることがあるため、本発明では、Al2 3 粉末と
2 3 粉末の混合粉末を仮焼することが特に望まし
く、仮焼粉末を焼成することにより成形後の焼成で体積
膨張を生じることがなく、これにより、焼結体中のボイ
ドや欠陥の発生を抑制し、均一な焼結体を作成すること
が可能となる。
【0016】これにより、厚さ1mm当たりの可視光の
直線透過率をさらに高めることができる。また、仮焼す
ることによりある程度のYAG化を生じさせることがで
きるとともに、体積の収縮を生じさせることができるた
め、仮焼粉末を原料とすると相対密度の高い成形体を得
ることができる。
【0017】原料粉末に金属粉末を添加したものに所定
のバインダーを添加し、ポットミル,回転ミル等で混合
粉砕し、乾燥した後、80メッシュパスで整粒する。こ
れを所望の成形手段、例えば、金型プレス,冷間静水圧
プレス,押出し成形等により任意の形状に成形する。例
えば、金型プレスによる場合には、2.5ton/cm
3 以上で行い、生成形体の密度をできるだけ上げる。成
形体の生密度は、焼結性を向上し、焼結後のボイドの生
成を抑制して透光性を上げるため、2.0g/cm3
上となることが好ましい。
【0018】そして、この成形体を、例えば、真空度が
1×10-2torr以上である真空雰囲気において、160
0〜1900℃で2〜20時間焼成する。真空度は、特
に1×10-3torr以上が好ましい。昇温速度は、1時間
当たり200℃以下が好ましい。真空雰囲気で焼成する
代わりに、水素雰囲気或いは窒素雰囲気等の還元性雰囲
気で焼成しても良い。H2 やN2 等の還元性雰囲気中で
焼成するのは、O2 に比べH2 やN2 は拡散が速いた
め、焼結体の緻密化を容易に達成することができるから
である。真空焼成も同様の理由で良好である。
【0019】1600〜1900℃の温度で焼成するの
は、1600℃よりも低い温度で焼成すると、焼結が不
十分であり緻密化せず透光性が低下するからであり、1
900℃よりも高い温度で焼成すると、異常粒成長が生
じ、粒界からの割れが発生したり溶解してしまうからで
ある。また、YAGの蒸発が生じ、均質な焼結体を作成
することができなくなるからである。
【0020】このようにして作成されたYAG焼結体
は、厚さ1mm当たりの可視光の直線透過率70%以上
の高い透過性を有し、かつ、強度,硬度に優れることか
ら特に時計用窓材として好適に使用される。
【0021】
【作用】本発明の透光性YAG焼結体では、Al2 3
粉末とY2 3 粉末との混合粉末にFe,W,Mo,P
d,Agのうち少なくとも一種の金属を0.01〜0.
1重量%添加して焼成したり、Al2 3 粉末とY2
3 粉末の混合粉末を仮焼し、この原料粉末にFe,W,
Mo,Pd,Agのうち少なくとも一種の金属を0.0
1〜0.1重量%添加して焼成したので、Fe,W,M
o,Pd,Agが核となってYAG化を促進するととも
に、粒成長を均一化することができ、異常粒成長を抑制
することができる。これにより、厚さ1mm当たりの可
視光の直線透過率を70%以上とすることができる。
【0022】また、本発明によれば、従来のように単結
晶合成,HIP処理,ホットプレス,イットリウムイオ
ンとアルミニウムイオンの尿素沈澱等の特殊な方法を用
いる必要がないので、安価にかつ容易に透光性YAG焼
結体を得ることができる。
【0023】さらに、多結晶YAG焼結体を使用して透
明体を製造するため、低価格となり、強度が安定し、任
意の形状を容易に製造でき、研磨等の加工を容易に行う
ことができる。
【0024】
【実施例】先ず、原料粉末として、それぞれ純度が9
9.8%、BET比表面積5m2 /g、平均結晶粒径が
0.7μmであるAl2 3 粉末129gとY2 3
末171gを用意し、これと、高純度アルミナボール6
00gと溶媒としてのイソプロピルアルコール(IP
A)を300gをポリポットに投入し、回転ミルで24
時間混合粉砕した。混合したスラリーを325メッシュ
に通し乾燥させた後、80メッシュを通し、均一な粉末
を得た。
【0025】この粉末を表1に示す温度で電気炉により
仮焼した後、表1に示す助剤を表1に示す量だけ添加
し、これと、高純度アルミナボール600gと溶媒とし
てのイソプロピルアルコール(IPA)を300gをポ
リポットに投入し、回転ミルで24時間混合粉砕した。
混合したスラリーを325メッシュに通し乾燥させた
後、80メッシュを通し、均一な粉末を得た。この粉末
を金型プレスおよび冷間静水圧プレスを用い2.5g/
cm3 の生密度の成形体を作成した。この成形体を表1
に示す焼成温度,焼成時間,焼成雰囲気で焼成した。真
空雰囲気における真空度は1×10-2torr以上であっ
た。
【0026】得られた焼結体をX線回折装置により測定
したところ、YAGの生成を確認した。そして、得られ
た焼結体を厚さ1mmに研磨した後、1μmのダイヤモ
ンドペーストで鏡面仕上げを行った。この焼結体の波長
600nmの可視光の直線透過率を赤外分光計により測
定した。尚、可視光とは波長が300〜800nmの光
をいう。この実験結果を表1に示す。
【0027】
【表1】
【0028】この実験結果より、本発明のYAG焼結体
は、厚さ1mm当たりの可視光の直線透過率が70%で
あった。
【0029】尚、試料No.1及び11〜14は、仮焼す
ることなく、Al2 3 粉末とY23 粉末の混合粉末
に助剤を添加して焼成した例である。また、本発明者等
は1950℃で焼成する実験を行ったが、溶解してしま
い冷却中に割れが生じた。
【0030】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の透光性YA
G焼結体およびその製造方法では、Fe,W,Mo,P
d,Agが核となってYAG化を促進するとともに、粒
成長を均一化することができ、異常粒成長を抑制するこ
とができる。これにより、厚さ1mm当たりの可視光の
直線透過率を70%以上とすることができ、時計用窓材
以外として、ハロゲンランプ等の各種ランプ,装飾品等
に最適な材料を提供することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】99.7〜99.99重量%のイットリウ
    ム−アルミニウム−ガーネット中に、Fe,W,Mo,
    Pd,Agのうち少なくとも一種の金属を0.01〜
    0.1重量%含有してなり、厚さ1mm当たりの可視光
    の直線透過率が70%以上の透光性を有することを特徴
    とする透光性イットリウム−アルミニウム−ガーネット
    焼結体。
  2. 【請求項2】純度がそれぞれ99.7%以上のAl2
    3 粉末とY2 3 粉末を混合した粉末、もしくはこの粉
    末を仮焼し粉砕した粉末に、Fe,W,Mo,Pd,A
    gのうち少なくとも一種の金属を0.01〜0.1重量
    %添加した後所定形状に成形し、真空もしくは還元性雰
    囲気において1600〜1900℃の温度で焼成するこ
    とを特徴とする透光性イットリウム−アルミニウム−ガ
    ーネット焼結体の製造方法。
  3. 【請求項3】時計本体に取り付けられる時計用窓材であ
    って、イットリウム−アルミニウム−ガーネット中に、
    Fe,W,Mo,Pd,Agのうち少なくとも一種の金
    属を0.01〜0.1重量%含有してなり、厚さ1mm
    当たりの可視光の直線透過率が70%以上の透光性を有
    するイットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結体か
    らなることを特徴とする時計用窓材。
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