JPH061374B2 - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JPH061374B2 JPH061374B2 JP61274433A JP27443386A JPH061374B2 JP H061374 B2 JPH061374 B2 JP H061374B2 JP 61274433 A JP61274433 A JP 61274433A JP 27443386 A JP27443386 A JP 27443386A JP H061374 B2 JPH061374 B2 JP H061374B2
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- Japan
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- acid
- dye
- photosensitive composition
- anion
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0212—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用感光性組成物に関するものであ
る。さらに詳しくはネガ型平版印刷版の製造に有用な、
アルカリ水溶液系の現像液で現像でき、現像後の画像濃
度が高くかつ検版性が優れた平版印刷版用の感光性組成
物に関するものである。
る。さらに詳しくはネガ型平版印刷版の製造に有用な、
アルカリ水溶液系の現像液で現像でき、現像後の画像濃
度が高くかつ検版性が優れた平版印刷版用の感光性組成
物に関するものである。
〔従来技術〕 感光性ジアゾ樹脂、高分子化合物および染料を含むネガ
型平版印刷版用感光性組成物は従来より広く知られてい
る（例えば特公昭４７−１１６７号、特開昭４８−９８
０４号、同４７−24404号、同４７−３８３０２号、同
５０−３０６０４号、同５０−１１８８０２号、同５３
−１２９０３号、同５４−８８４０３号、同５４−９８
６１４号、同５７−９４７４７号、同６０−１８２４３
７号。
型平版印刷版用感光性組成物は従来より広く知られてい
る（例えば特公昭４７−１１６７号、特開昭４８−９８
０４号、同４７−24404号、同４７−３８３０２号、同
５０−３０６０４号、同５０−１１８８０２号、同５３
−１２９０３号、同５４−８８４０３号、同５４−９８
６１４号、同５７−９４７４７号、同６０−１８２４３
７号。
また、染料として塩形成能のある染料を感光性組成物に
含有させることにより、露光した時の焼出し画像の形成
と現像後の画像の着色とを実現することも知られている
（例えば、特開昭５０−１３８９０５号、同５６−１２
１０３１号、同５９−２２２８４２号）。このような染
料としては、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット２Ｂ（ＣＩ４２５３５）、マ
ラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、フクシン（ＣＩ
４２５１０）、クリスタルバイオレット−カルビノール
ベース（ＣＩ４２５５５：１）、パラフクシン（ＣＩ４
２５００）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７０）、ビクト
リアブルーＢ（ＣＩ４４０４５）、ビクトリアピュアブ
ルーＢＯＨ（ＣＩ４２５９５）、ブリリアントグリーン
（ＣＩ４２０４０）、ナイトブルーＢＸ（ＣＩ5118
5）、ニュートラルレッド（ＣＩ５００４０）、ロージ
ュリンピュアブルー３Ｇ（ＣＩ５１００４）、オリエン
トオイルブルー＃６０３、ビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈのパラトルエンスルホン酸塩、クリスタルビオレット
のパラトルエンスルホン酸塩等をあげることが出来る。
含有させることにより、露光した時の焼出し画像の形成
と現像後の画像の着色とを実現することも知られている
（例えば、特開昭５０−１３８９０５号、同５６−１２
１０３１号、同５９−２２２８４２号）。このような染
料としては、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット２Ｂ（ＣＩ４２５３５）、マ
ラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、フクシン（ＣＩ
４２５１０）、クリスタルバイオレット−カルビノール
ベース（ＣＩ４２５５５：１）、パラフクシン（ＣＩ４
２５００）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７０）、ビクト
リアブルーＢ（ＣＩ４４０４５）、ビクトリアピュアブ
ルーＢＯＨ（ＣＩ４２５９５）、ブリリアントグリーン
（ＣＩ４２０４０）、ナイトブルーＢＸ（ＣＩ5118
5）、ニュートラルレッド（ＣＩ５００４０）、ロージ
ュリンピュアブルー３Ｇ（ＣＩ５１００４）、オリエン
トオイルブルー＃６０３、ビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈのパラトルエンスルホン酸塩、クリスタルビオレット
のパラトルエンスルホン酸塩等をあげることが出来る。
しかしながら、これらの染料を用いた場合には現像時に
染料が光硬化した画像部分からも現像液中に溶出しやす
く、現像後の画像濃度が低くなってしまいコントラスト
の高い画像が得にくい欠点があった。
染料が光硬化した画像部分からも現像液中に溶出しやす
く、現像後の画像濃度が低くなってしまいコントラスト
の高い画像が得にくい欠点があった。
従って、本発明は、現像後の画像濃度が高い感光性組成
物を提供することを目的とする。
物を提供することを目的とする。
上記問題点は、数あるいは高分子化合物のなかから特定
の酸価を有する高分子物質を選び、かつこれに特定の対
イオンを有する塩基性染料を組合せることにより有効に
解決することができた。
の酸価を有する高分子物質を選び、かつこれに特定の対
イオンを有する塩基性染料を組合せることにより有効に
解決することができた。
従って、本発明は感光性ジアゾ樹脂、酸価１０〜２００
を有し実質的に水不溶性で皮膜形成能のある有機高分子
化合物、および塩基性染料カチオンとアニオンとの塩で
あって、該アニオンが該カチオンとイオン結合するスル
ホン酸基を有する炭素数９以上の有機アニオンである染
料を含有することを特徴とするネガ型平版印刷版用の感
光性組成物を提供する。
を有し実質的に水不溶性で皮膜形成能のある有機高分子
化合物、および塩基性染料カチオンとアニオンとの塩で
あって、該アニオンが該カチオンとイオン結合するスル
ホン酸基を有する炭素数９以上の有機アニオンである染
料を含有することを特徴とするネガ型平版印刷版用の感
光性組成物を提供する。
本発明に使用される感光性ジアゾ樹脂は、芳香族ジアゾ
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ−ジアゾフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無
機塩や、特公昭４７−１１６７号公報に記載されている
ような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸またはその塩、プロピルナフタレンスルホ
ン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸または
その塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５−スル
ホン酸またはその塩との反応生成物である有機溶媒可溶
性ジアゾ樹脂有機塩が上げられる。
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無
機塩や、特公昭４７−１１６７号公報に記載されている
ような前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸またはその塩、プロピルナフタレンスルホ
ン酸またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸または
その塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５−スル
ホン酸またはその塩との反応生成物である有機溶媒可溶
性ジアゾ樹脂有機塩が上げられる。
また特開昭５８−２７１４１号に示されているような３
−メトキシ−４−ジアゾ−ジフエニルアミンを４，４′
−ビス−メトキシ−メチル−ジフエニルエーテルで縮合
させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当であ
る。
−メトキシ−４−ジアゾ−ジフエニルアミンを４，４′
−ビス−メトキシ−メチル−ジフエニルエーテルで縮合
させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当であ
る。
本発明に用いられる高分子化合物としては、酸価が１０
〜２００、好ましくは２０〜１００であり、実質的に水
不溶性（すなわち、中性又は酸性水溶液に不溶性）で、
皮膜形成性を有する有機高分子化合物であるが、アルカ
リ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができかつ
前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像
液に不溶化または非膨潤化するものが好ましい。尚、酸
価が１０未満では現像が困難であり、２００を越えると
現像時の画像強度が著しく弱くなる。
〜２００、好ましくは２０〜１００であり、実質的に水
不溶性（すなわち、中性又は酸性水溶液に不溶性）で、
皮膜形成性を有する有機高分子化合物であるが、アルカ
リ水溶液系現像液に溶解または膨潤することができかつ
前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像
液に不溶化または非膨潤化するものが好ましい。尚、酸
価が１０未満では現像が困難であり、２００を越えると
現像時の画像強度が著しく弱くなる。
特に好適な有機高分子化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分とし
て含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号公
報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０
３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。またこの他酸性ポリ
ビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用
である。またポリビニルアセタールやポリウレタンをア
ルカリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５
７−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、特願昭６
０−１９８７４２号、特願昭６０−２６３２３３号記載
の高分子化合物も有用である。
クリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分とし
て含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号公
報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０
３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。またこの他酸性ポリ
ビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用
である。またポリビニルアセタールやポリウレタンをア
ルカリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５
７−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、特願昭６
０−１９８７４２号、特願昭６０−２６３２３３号記載
の高分子化合物も有用である。
感光性組成物におけるこれらのジアゾ樹脂と高分子化合
物の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂３−３０重量％、高分子化合物は９７〜７０重量％が
適当である、ジアゾ樹脂の含有量は少ない方が感度は高
いが３重量％より低下すると高分子化合物を光硬化させ
るためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像液によ
って膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量が３
０重量％より多くなると感度が低くなり実用上難点が出
てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂５〜２
５重量％、高分子化合物９５〜７５重量％である。
物の含有量は、これら両者の総量を基準にしてジアゾ樹
脂３−３０重量％、高分子化合物は９７〜７０重量％が
適当である、ジアゾ樹脂の含有量は少ない方が感度は高
いが３重量％より低下すると高分子化合物を光硬化させ
るためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像液によ
って膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量が３
０重量％より多くなると感度が低くなり実用上難点が出
てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂５〜２
５重量％、高分子化合物９５〜７５重量％である。
本発明に用いられる染料を構成する塩基性染料カチオン
としては、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染
料、アクリジン系染料、アジン系染料、オキサジン系染
料、チアジン系染料、シアニン染料カチオンが適してい
るが、その中でもトリアリールメタン系染料カチオンが
好ましく、特に下記の一般式(I)、(II)で示される基本骨
格を有するものが好ましい。
としては、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染
料、アクリジン系染料、アジン系染料、オキサジン系染
料、チアジン系染料、シアニン染料カチオンが適してい
るが、その中でもトリアリールメタン系染料カチオンが
好ましく、特に下記の一般式(I)、(II)で示される基本骨
格を有するものが好ましい。
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、またはアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基な
どの置換基を有していてもよいアリール基を示す。） 上記塩基性染料カチオンと塩を形成するアニオンは塩基
性染料カチオンとイオン結合するスルオン酸基、好まし
くは１個のスルホン酸アニオンを唯一のイオン結合に供
される基として有する炭素数９以上、好ましくは１０〜
２０の芳香族化合物および脂肪族化合物である。
キル基、またはアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基な
どの置換基を有していてもよいアリール基を示す。） 上記塩基性染料カチオンと塩を形成するアニオンは塩基
性染料カチオンとイオン結合するスルオン酸基、好まし
くは１個のスルホン酸アニオンを唯一のイオン結合に供
される基として有する炭素数９以上、好ましくは１０〜
２０の芳香族化合物および脂肪族化合物である。
芳香族化合物としては次のような化合物を挙げることが
できる。尚、(1)〜(6)の化合物は、アルキル基等の置換
基を有していてもよい。
できる。尚、(1)〜(6)の化合物は、アルキル基等の置換
基を有していてもよい。
(7)下記のような、アルキルアリールスルホン酸塩系の
アニオン界面活性剤から誘導されるアニオン： （Ｒ：炭素数３〜１６のアルキル基） （Ｒ：炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このＲは２
個以上あっても良い） （Ｒ，Ｒ′：炭素数１〜６のアルキル基） （Ｒ，Ｒ′：炭素数１〜６のアルキル基） また、脂肪族有機アニオンとしては、次のようなアニオ
ン界面活性剤から誘導されるアニオンが含まれる。
アニオン界面活性剤から誘導されるアニオン： （Ｒ：炭素数３〜１６のアルキル基） （Ｒ：炭素数１〜１０のアルキル基を示し、このＲは２
個以上あっても良い） （Ｒ，Ｒ′：炭素数１〜６のアルキル基） （Ｒ，Ｒ′：炭素数１〜６のアルキル基） また、脂肪族有機アニオンとしては、次のようなアニオ
ン界面活性剤から誘導されるアニオンが含まれる。
(1)下記一般式のアルキルスルホネート陰イオン界面活
性剤 ＲＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数９〜２０のアルキル基） (2)下記一般式のジアルキルスルホコハク酸エステル陰
イオン界面活性剤 （Ｒ：炭素数３〜２０のアルキル基） (3)下記一般式の脂肪酸アミドスルホネート陰イオン界
面活性剤 ＲＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数５〜２０のアルキル基） (4)下記一般式の高級脂肪酸エステルスルホネート陰イ
オン界面活性剤 ＲＣＯＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数６〜２０のアルキル基） (5)下記一般式の高級アルコール・エーテルスルホネー
ト陰イオン界面活性剤 （Ｒ：炭素数６〜２０のアルキル基） 本発明に使用される塩基性染料は、例えば市販品として
入手できるクロル対アニオン含有塩基性染料の水溶液と
前述の如き１個のスルホン酸基を唯一の交換基として含
む炭素数９以上の有機アニオンのナトリウム塩、カリウ
ム塩のようなアルカリ金属塩又はフリーの酸の水溶液を
混合して、対アニオンの交換反応によって水不溶性の染
料とし、これを濾集、水洗することにより得ることがで
きる。
性剤 ＲＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数９〜２０のアルキル基） (2)下記一般式のジアルキルスルホコハク酸エステル陰
イオン界面活性剤 （Ｒ：炭素数３〜２０のアルキル基） (3)下記一般式の脂肪酸アミドスルホネート陰イオン界
面活性剤 ＲＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数５〜２０のアルキル基） (4)下記一般式の高級脂肪酸エステルスルホネート陰イ
オン界面活性剤 ＲＣＯＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｎａ （Ｒ：炭素数６〜２０のアルキル基） (5)下記一般式の高級アルコール・エーテルスルホネー
ト陰イオン界面活性剤 （Ｒ：炭素数６〜２０のアルキル基） 本発明に使用される塩基性染料は、例えば市販品として
入手できるクロル対アニオン含有塩基性染料の水溶液と
前述の如き１個のスルホン酸基を唯一の交換基として含
む炭素数９以上の有機アニオンのナトリウム塩、カリウ
ム塩のようなアルカリ金属塩又はフリーの酸の水溶液を
混合して、対アニオンの交換反応によって水不溶性の染
料とし、これを濾集、水洗することにより得ることがで
きる。
尚、炭素数８以下の有機アニオンを用いた場合は、光硬
化部分の染料の現像液への溶出防止効果が不十分であ
る。
化部分の染料の現像液への溶出防止効果が不十分であ
る。
これらの染料は単独または混合して使用することがで
き、添加量は感光性組成物の固形分の0.3〜５重量％が
好ましい。より好ましくは１〜４重量％である。
き、添加量は感光性組成物の固形分の0.3〜５重量％が
好ましい。より好ましくは１〜４重量％である。
従って、本発明の感光性組成物としては、感光性シアゾ
樹脂と上記有機高分子とを３／９７〜３０／７０の割合
で含み、かつ両者の合計が７０〜９８重量％、好ましく
は８５〜９５重量％で、上記染料を0.5〜５重量％含有
する組成物を用いるのがよい。
樹脂と上記有機高分子とを３／９７〜３０／７０の割合
で含み、かつ両者の合計が７０〜９８重量％、好ましく
は８５〜９５重量％で、上記染料を0.5〜５重量％含有
する組成物を用いるのがよい。
本発明では上記成分を必須とするが、必要に応じて他
の染料、顔料と併用でき、その使用量は染料及び顔料の
総重量に対して７０重量％以下、より好ましくは５０重
量％以下である。
の染料、顔料と併用でき、その使用量は染料及び顔料の
総重量に対して７０重量％以下、より好ましくは５０重
量％以下である。
本発明に使用される感光性組成物には更に種々の添加剤
を加えることができる。例えば塗布性を改良するための
アルキルエーテル類（たとえばエチルセルロース、メチ
ルセルロース）や弗素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐
摩耗性を付与するための可塑剤（たとえばトリクレジル
ホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール）、ジアゾ樹脂の一般的な安定
化剤（りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、蓚酸、酒石酸、
リンゴ酸、ピリジンカルボン酸、ホウ酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、ポリアクリル酸及びその
共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポ
リビニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフ
タレン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキメチルホ
スホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンス
ルホネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，
２，４、１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，
２、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジスルホン酸）を
添加することが出来る。これらの添加剤の添加量はその
使用対象目的によって異なるが、一般には感光性組成物
の全固形分に対して0.5〜３０重量％である。
を加えることができる。例えば塗布性を改良するための
アルキルエーテル類（たとえばエチルセルロース、メチ
ルセルロース）や弗素系界面活性剤、塗膜の柔軟性、耐
摩耗性を付与するための可塑剤（たとえばトリクレジル
ホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール）、ジアゾ樹脂の一般的な安定
化剤（りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、蓚酸、酒石酸、
リンゴ酸、ピリジンカルボン酸、ホウ酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、ポリアクリル酸及びその
共重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポ
リビニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフ
タレン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキメチルホ
スホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンス
ルホネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，
２，４、１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，
２、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジスルホン酸）を
添加することが出来る。これらの添加剤の添加量はその
使用対象目的によって異なるが、一般には感光性組成物
の全固形分に対して0.5〜３０重量％である。
本発明の感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.5〜５ｇ／m
2となる様に塗布され、感光性平版印刷版を得ることが
できる。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重
量％の範囲とすることが望ましく、使用する塗布溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ブタノール、塩化エ
チレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンノン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１−メト
キシ−２−プロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、水、ジアセト
ンアルコール、これらの混合溶媒またはこれらの溶媒や
混合溶媒に少量の水やトルエン等の、ジアゾ樹脂や高分
子化合物を溶解させない溶媒を添加した混合溶媒も適当
である。
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.5〜５ｇ／m
2となる様に塗布され、感光性平版印刷版を得ることが
できる。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重
量％の範囲とすることが望ましく、使用する塗布溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ブタノール、塩化エ
チレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンノン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１−メト
キシ−２−プロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、水、ジアセト
ンアルコール、これらの混合溶媒またはこれらの溶媒や
混合溶媒に少量の水やトルエン等の、ジアゾ樹脂や高分
子化合物を溶解させない溶媒を添加した混合溶媒も適当
である。
本発明の感光性組成物を施すのに適した支持体は、寸度
的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板状物
としては、従来印刷版の支持体として使用されたものが
含まれ、それらは本発明に好適に使用することができ
る。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）
がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合
金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。
的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板状物
としては、従来印刷版の支持体として使用されたものが
含まれ、それらは本発明に好適に使用することができ
る。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）
がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合
金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。
アルミニウム板のうちでも、粗面化したアルミニウムが
より好ましく、これは種々の方法で製造することができ
る。たとえばワイヤブラシグレイニング、研磨粒子のス
ラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化するブラシ
グレイニング、ボールグレイニング、ケイカルグレイニ
ング、電界グレイニングやこれらの粗面化法を複合させ
た複合グレイニングによって表面を砂目立てする。次に
必要に応じて硫酸、りん酸、しゅう酸、ホウ酸、クロム
酸、スルファミン酸またはこれらの混酸中で直流又は交
流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム表面に強固な不
動態皮膜を設けることが好ましい。この様な不動態皮膜
自体でアルミニウム表面は親水化されるが、更に必要に
応じて米国特許第2714066号明細書や米国特許第3181461
号明細書に記載されている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム）、米国特許第2946638号明細書に
記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国
特許第3201247号明細書に記載されているホスホモリブ
デート処理、独国特許第1091433号明細書に記載されて
いるポリアクリル酸処理、独国特許第1134093号明細書
や英国特許第1230447号明細書に記載されているポリビ
ニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記
載されているホスホン酸処理、米国特許第3307951号明
細書に記載されているフイチン酸処理、特開昭５８−１
６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と２価の金属よりな
る複合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体
の下塗によって親水化処理を行ったものが特に好まし
い。その他の親水化処理方法としては米国特許第365866
2号明細書に記載されているシリケート電着もあげるこ
とが出来る。
より好ましく、これは種々の方法で製造することができ
る。たとえばワイヤブラシグレイニング、研磨粒子のス
ラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化するブラシ
グレイニング、ボールグレイニング、ケイカルグレイニ
ング、電界グレイニングやこれらの粗面化法を複合させ
た複合グレイニングによって表面を砂目立てする。次に
必要に応じて硫酸、りん酸、しゅう酸、ホウ酸、クロム
酸、スルファミン酸またはこれらの混酸中で直流又は交
流電源にて陽極酸化を行いアルミニウム表面に強固な不
動態皮膜を設けることが好ましい。この様な不動態皮膜
自体でアルミニウム表面は親水化されるが、更に必要に
応じて米国特許第2714066号明細書や米国特許第3181461
号明細書に記載されている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム）、米国特許第2946638号明細書に
記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国
特許第3201247号明細書に記載されているホスホモリブ
デート処理、独国特許第1091433号明細書に記載されて
いるポリアクリル酸処理、独国特許第1134093号明細書
や英国特許第1230447号明細書に記載されているポリビ
ニルホスホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記
載されているホスホン酸処理、米国特許第3307951号明
細書に記載されているフイチン酸処理、特開昭５８−１
６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と２価の金属よりな
る複合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性重合体
の下塗によって親水化処理を行ったものが特に好まし
い。その他の親水化処理方法としては米国特許第365866
2号明細書に記載されているシリケート電着もあげるこ
とが出来る。
本発明において、粗面化されたアルミニウム板上に塗布
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜５
ｇ／m2が好ましく、より好ましくは0.5〜3.5ｇ／m2であ
る。このような塗布量を与える感光性組成物の固形分濃
度は１〜５０重量％が適当であり、好ましくは２〜２０
重量％である。アルミニウム板上に感光性組成物溶液を
塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロール
コーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いる
ことができる。塗布された感光性組成物溶液は５０〜１
２０℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始めて
温度が低くして呼び乾燥後高温で乾燥させても良いし、
直接高温度で乾燥させても良い。
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜５
ｇ／m2が好ましく、より好ましくは0.5〜3.5ｇ／m2であ
る。このような塗布量を与える感光性組成物の固形分濃
度は１〜５０重量％が適当であり、好ましくは２〜２０
重量％である。アルミニウム板上に感光性組成物溶液を
塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロール
コーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いる
ことができる。塗布された感光性組成物溶液は５０〜１
２０℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始めて
温度が低くして呼び乾燥後高温で乾燥させても良いし、
直接高温度で乾燥させても良い。
粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥された感
光性組成物層を有する平版印刷版は、画像露光後アルカ
リ水溶液系現像液で現像することにより原画に対してネ
ガのレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、ストロボ、紫外線レーザ光線などが
あげられる。
光性組成物層を有する平版印刷版は、画像露光後アルカ
リ水溶液系現像液で現像することにより原画に対してネ
ガのレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、ストロボ、紫外線レーザ光線などが
あげられる。
上記感光性平版印刷版に使用されるアルカリ水溶液系現
像液とはPH８〜１３、水が７５重量％以上含まれるもの
を指し、必要により少量の有機溶剤、界面活性剤、汚れ
防止剤、硬水軟化剤等を加えることができる。例えば特
開昭５１−７７４０１号、特開昭５１−８０２２８号、
特開昭５３−４４２０２号や特開昭５５−５２０５４号
の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常温
で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコール、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル）アルカリ剤
（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエ
タノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル類）、ノニオン
界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロツクポリマー）、
水および必要により汚れ防止剤（亜硫酸ナトリウム、ス
ルホピラゾロンのナトリウム塩）や硬水軟化剤（エチレ
ンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸
三ナトリウム塩）からなる弱アルカリ水溶液をあげるこ
とが出来る。
像液とはPH８〜１３、水が７５重量％以上含まれるもの
を指し、必要により少量の有機溶剤、界面活性剤、汚れ
防止剤、硬水軟化剤等を加えることができる。例えば特
開昭５１−７７４０１号、特開昭５１−８０２２８号、
特開昭５３−４４２０２号や特開昭５５−５２０５４号
の各公報に記載されている様な水に対する溶解度が常温
で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコール、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル）アルカリ剤
（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエ
タノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル類）、ノニオン
界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロツクポリマー）、
水および必要により汚れ防止剤（亜硫酸ナトリウム、ス
ルホピラゾロンのナトリウム塩）や硬水軟化剤（エチレ
ンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸
三ナトリウム塩）からなる弱アルカリ水溶液をあげるこ
とが出来る。
本発明によれば、高感度で現像後の画像濃度が高い感光
性組成物を提供することができる。又、本発明の感光性
組成物を用いると現像後の画像コントラストが高く、検
版性の優れた平版印刷版を製造することができる。
性組成物を提供することができる。又、本発明の感光性
組成物を用いると現像後の画像コントラストが高く、検
版性の優れた平版印刷版を製造することができる。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例１ アルミニウム板をリン酸ソーダ水溶液に浸して脱脂し、
ブラシによる研磨を行なった後、電解エッチング、次い
で硫酸中で陽極酸化し、更にケイ酸ソーダ水溶液に浸漬
して親水化処理した。
ブラシによる研磨を行なった後、電解エッチング、次い
で硫酸中で陽極酸化し、更にケイ酸ソーダ水溶液に浸漬
して親水化処理した。
この親水化処理したアルミニウム版に次の感光性組成物
Ａを塗布し、感光性平版印刷版(A)を得た。塗布量は1.5
ｇ／m2であった。
Ａを塗布し、感光性平版印刷版(A)を得た。塗布量は1.5
ｇ／m2であった。
感光性組成物 共重合体−１ ５．０ｇ ジアソ樹脂−１ ０．５ｇ 染料−１ ０．１５ｇ 亜リン酸 ０．１ｇ エチレングリコール モノメチルエーテル ６０ｇ メタノール ２０ｇ メチルエチルケトン ４０ｇ ここで用いたジアゾ樹脂−１は、ｐ−ジアゾジフェニル
アミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸塩水溶
液にヘキサフルオロリン酸ナトリウム水溶液を加えて沈
殿さえ取出し乾燥したものである。
アミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸塩水溶
液にヘキサフルオロリン酸ナトリウム水溶液を加えて沈
殿さえ取出し乾燥したものである。
共重合体−１はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニ
トリル／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（重量比１０／２０／２５／３５／１０、平均分子量６
０，０００、酸価６５）の水不溶性、アルカリ水可溶性
の皮膜形成性高分子である。
ド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニ
トリル／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（重量比１０／２０／２５／３５／１０、平均分子量６
０，０００、酸価６５）の水不溶性、アルカリ水可溶性
の皮膜形成性高分子である。
染料−１はクリスタルバイオレット（トリアリールメタ
ン系塩基性染料）とブチルナフタレンスルホン酸Ｎａと
を水溶液中で反応させ、沈殿として得た染料である。
ン系塩基性染料）とブチルナフタレンスルホン酸Ｎａと
を水溶液中で反応させ、沈殿として得た染料である。
この感光性平版印刷版を画像露光し、ＤＮ−３Ｃ（富士
写真フィルム製アルカリ水溶液系現像液）を水で１：１
に希釈した液にて現像し、水洗、乾燥した。得られた印
刷版は高い画像濃度を示した。反射濃度計で測定した画
像部と非画像分の濃度差は0.87と高コントラストで良好
な検版性を示した。
写真フィルム製アルカリ水溶液系現像液）を水で１：１
に希釈した液にて現像し、水洗、乾燥した。得られた印
刷版は高い画像濃度を示した。反射濃度計で測定した画
像部と非画像分の濃度差は0.87と高コントラストで良好
な検版性を示した。
比較のために染料をクリスタルバイオレットのｐ−トル
エンスルホン酸塩に置き換えた印刷版では、画像部と非
画像部の濃度差は0.76であり、本発明の染料の方が高い
画像コントラストを示した。
エンスルホン酸塩に置き換えた印刷版では、画像部と非
画像部の濃度差は0.76であり、本発明の染料の方が高い
画像コントラストを示した。
実施例２ 実施例１の感光液Ａの染料−１の代りにビクトリアブル
ーＢＨ（トリアリールメタン系塩基性染料）の１−ナフ
タレンスルホン酸塩（染料−２）を用い、実施例１と同
様にして感光性平版印刷版を作製し、露光・現像処理を
行った。得られた印刷版の画像濃度は、染料としてビク
トリアブルーＢＨ（アニオンは塩素イオン）を用いたも
のより0.18高く、良好な画像コントラストを示した。
ーＢＨ（トリアリールメタン系塩基性染料）の１−ナフ
タレンスルホン酸塩（染料−２）を用い、実施例１と同
様にして感光性平版印刷版を作製し、露光・現像処理を
行った。得られた印刷版の画像濃度は、染料としてビク
トリアブルーＢＨ（アニオンは塩素イオン）を用いたも
のより0.18高く、良好な画像コントラストを示した。
実施例３ 下記感光組成物Ｂを調整し、実施例１と同様にしてアル
ミニウム支持体に塗布して感光性印刷版を作製した。
ミニウム支持体に塗布して感光性印刷版を作製した。
感光性組成物Ｂ 共重合体−２ ５．０ｇ ジアゾ樹脂−２ ０．５ｇ トリクレジルフォスフェート ０．４ｇ 染料 ０．１５ｇ 亜リン酸 ０．１ｇ エチレングリコール モノメチルエーテル ６０ｇ メタノール ２０ｇ メチルエチルケトン ４９ｇ ここで用いた共重合体−２は、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート／アクリロニトリル／エチルメタクリレー
ト／メタクリル酸共重合体（重量比４５／１５／３５／
５５、平均分子量８０，０００、酸価３３、ジアゾ樹脂
−２は、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩である。染
料にはビクトリアピュアブルーＢＯＨ（トリアリールメ
タン系塩基性染料）の種々の塩を用いた。
タクリレート／アクリロニトリル／エチルメタクリレー
ト／メタクリル酸共重合体（重量比４５／１５／３５／
５５、平均分子量８０，０００、酸価３３、ジアゾ樹脂
−２は、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩である。染
料にはビクトリアピュアブルーＢＯＨ（トリアリールメ
タン系塩基性染料）の種々の塩を用いた。
得られた感光性印刷版を実施例１と同様に処理し画像濃
度を測定した。得られた結果を染料の対アニオンととも
に表１に示す。尚、結果はビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈ（対イオンは塩素アニオン）と比較して増加した画像
濃度で示した。
度を測定した。得られた結果を染料の対アニオンととも
に表１に示す。尚、結果はビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈ（対イオンは塩素アニオン）と比較して増加した画像
濃度で示した。
上記の結果から、対イオンとして本発明で規定したもの
を用いるとその母体染料であるビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（アニオンは塩素イオン）を用いた場合よりも現
像後に高コントラストの画像が得られることがわかる。
を用いるとその母体染料であるビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（アニオンは塩素イオン）を用いた場合よりも現
像後に高コントラストの画像が得られることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】感光性ジアゾ樹脂、酸価１０〜２００を有
し実質的に水不溶性で皮膜形成能のある有機高分子化合
物および塩基性染料カチオンとアニオンとの塩であっ
て、該アニオンが該カチオンとイオン結合するスルホン
酸基を有する炭素数９以上の有機アニオンである染料を
含有することを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274433A JPH061374B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274433A JPH061374B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63127235A JPS63127235A (ja) | 1988-05-31 |
| JPH061374B2 true JPH061374B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=17541610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61274433A Expired - Lifetime JPH061374B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061374B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2012023474A1 (ja) * | 2010-08-20 | 2013-10-28 | Jsr株式会社 | 着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5548749A (en) * | 1978-10-03 | 1980-04-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Photosensitive printing plate |
| JPS5784891A (en) * | 1980-11-07 | 1982-05-27 | Fromson H A | Block for aluminum planographic process with visible picture and its manufacture |
-
1986
- 1986-11-18 JP JP61274433A patent/JPH061374B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63127235A (ja) | 1988-05-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |