JPH06128600A - 加脂組成物の製造方法 - Google Patents
加脂組成物の製造方法Info
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- JPH06128600A JPH06128600A JP5083531A JP8353193A JPH06128600A JP H06128600 A JPH06128600 A JP H06128600A JP 5083531 A JP5083531 A JP 5083531A JP 8353193 A JP8353193 A JP 8353193A JP H06128600 A JPH06128600 A JP H06128600A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 動物および／または植物起源のオキシサルフ
アイト化油系加脂組成物およびそれらの製造方法 【構成】 ａ）動物および／または植物起源の脂肪物質
７０〜９９重量％、および ｂ）成分ａ）の化合物と異なる式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4,ｍおよびｎは請求項１に記載
された意味を有する）の化合物３０〜１重量％、を含有
する脂肪物質を基礎にした組成物の４０℃以上の温度に
おける酸化および同時的または事後的加熱下の５〜５０
重量％濃度の亜硫酸化剤の添加によって上記加脂組成物
を得る。
アイト化油系加脂組成物およびそれらの製造方法 【構成】 ａ）動物および／または植物起源の脂肪物質
７０〜９９重量％、および ｂ）成分ａ）の化合物と異なる式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4,ｍおよびｎは請求項１に記載
された意味を有する）の化合物３０〜１重量％、を含有
する脂肪物質を基礎にした組成物の４０℃以上の温度に
おける酸化および同時的または事後的加熱下の５〜５０
重量％濃度の亜硫酸化剤の添加によって上記加脂組成物
を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】皮革は、使用するためのその最も
重要な性質の若干を加脂（fat-liquoring)の結果として
得る。以下の性質は、特に強く影響を受ける：弾性、硬
度、強靭性、伸展性、吸収性または撥水性および空気透
過性。
重要な性質の若干を加脂（fat-liquoring)の結果として
得る。以下の性質は、特に強く影響を受ける：弾性、硬
度、強靭性、伸展性、吸収性または撥水性および空気透
過性。
【０００２】
【従来の技術】皮革加脂剤用の従来の加脂剤および助剤
は、魚油のような動物油および／またはヒマワリ油のよ
うな植物油を基礎にして構成される。しかしながら、脂
肪は、単独では適用に困難を伴うことがあり、そして真
皮内への浸透の深さを有せず、そしてそれらは化学的変
性によって水乳化性の脂肪物質に変換されなければなら
ない。また加脂液（fat-liquor) とも呼ばれるこれらの
実際の加脂剤は、乳化された固体および対応する乳化剤
よりなる。加脂液を得るための通例方法は脂肪の酸化お
よび続いての亜硫酸化である。
は、魚油のような動物油および／またはヒマワリ油のよ
うな植物油を基礎にして構成される。しかしながら、脂
肪は、単独では適用に困難を伴うことがあり、そして真
皮内への浸透の深さを有せず、そしてそれらは化学的変
性によって水乳化性の脂肪物質に変換されなければなら
ない。また加脂液（fat-liquor) とも呼ばれるこれらの
実際の加脂剤は、乳化された固体および対応する乳化剤
よりなる。加脂液を得るための通例方法は脂肪の酸化お
よび続いての亜硫酸化である。
【０００３】上記の方法およびそれから得られる皮革加
脂剤に対する一定の要求が、特に使用者の側からなされ
ている。この方法に関して、使用される油の酸化は、で
きうる限り完全でなければならず、酸化の継続時間は、
できうる限り短くすべきである。酸化時間を短縮するた
めにナフテン酸コバルト、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム
またはシュウ酸ナトリウムのような金属触媒を使用する
ことが今までの常法であった。触媒の使用にもかかわら
ず、酸化は、しばしば数日間続くことがあった。
脂剤に対する一定の要求が、特に使用者の側からなされ
ている。この方法に関して、使用される油の酸化は、で
きうる限り完全でなければならず、酸化の継続時間は、
できうる限り短くすべきである。酸化時間を短縮するた
めにナフテン酸コバルト、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム
またはシュウ酸ナトリウムのような金属触媒を使用する
ことが今までの常法であった。触媒の使用にもかかわら
ず、酸化は、しばしば数日間続くことがあった。
【０００４】酸化亜硫酸化（oxysulfitation) の方法に
よって得られる皮革加脂剤は、しばしば、特に低温度に
おける、高すぎる粘度、不快な魚のような臭いおよび低
過ぎるクロム安定性のような不利な性質を示した。
よって得られる皮革加脂剤は、しばしば、特に低温度に
おける、高すぎる粘度、不快な魚のような臭いおよび低
過ぎるクロム安定性のような不利な性質を示した。
【０００５】臭いの悩みを軽減するために、無機過酸化
物そしてまた過酸化水素が通常使用された（旧東独特許
出願公開第２１４６２８号参照）。上記の改善手段にも
かかわらず、特に革細工の分野において、使用上改善さ
れた性質においてすぐれている加脂組成物に対する要望
がなお存在している。
物そしてまた過酸化水素が通常使用された（旧東独特許
出願公開第２１４６２８号参照）。上記の改善手段にも
かかわらず、特に革細工の分野において、使用上改善さ
れた性質においてすぐれている加脂組成物に対する要望
がなお存在している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、公知
の酸化亜硫酸化法（oxysulfitation process) に比較し
てより短い酸化時間しか必要とせずそして金属触媒およ
び過酸化物のような臭気減少物質の使用を必ずしも必要
としない方法であって、動物および／または植物に由来
するオキシスルフアイト化された油を基礎とした加脂組
成物の製造方法を提供することであった。
の酸化亜硫酸化法（oxysulfitation process) に比較し
てより短い酸化時間しか必要とせずそして金属触媒およ
び過酸化物のような臭気減少物質の使用を必ずしも必要
としない方法であって、動物および／または植物に由来
するオキシスルフアイト化された油を基礎とした加脂組
成物の製造方法を提供することであった。
【０００７】本発明のもう一つの目的は、公知の加脂組
成物に比較して、特により低い温度における低い粘度、
低い固有の臭気、よりすぐれた浸透性および酸化性化合
物に対する改善された安定性のような使用に際しての改
善された性質を有する、動物および／または植物に由来
するオキシスルフアイト化された油を基礎とする組成物
を提供することである。
成物に比較して、特により低い温度における低い粘度、
低い固有の臭気、よりすぐれた浸透性および酸化性化合
物に対する改善された安定性のような使用に際しての改
善された性質を有する、動物および／または植物に由来
するオキシスルフアイト化された油を基礎とする組成物
を提供することである。
【０００８】
【課題を解決しようとする手段】驚くべきことには、本
発明者らは、所望の改善は、共役不飽和カルボン酸およ
び／またはエステルを使用することによって達成される
ことを見出した。
発明者らは、所望の改善は、共役不飽和カルボン酸およ
び／またはエステルを使用することによって達成される
ことを見出した。
【０００９】本発明は、下記の手段： −下記の脂肪物質：すなわち、 ａ）動物および／または植物に由来する脂肪物質７０〜
９９重量％および ｂ）成分ａ）の化合物と異なる式Ｉ
９９重量％および ｂ）成分ａ）の化合物と異なる式Ｉ
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒ1,Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立
的に枝分れ鎖状または直鎖状の、場合によっては置換さ
れたＣ1-Ｃ24- アルキル基であり、Ｒ4 は水素または直
鎖状または枝分れ鎖状の、場合によっては置換されたＣ
1-Ｃ6-アルキル基であり、ｍは零より大なる整数であり
そしてｎは零より大なる整数である）で表される化合物
３０〜１重量％、を含有する脂肪物質に基づく組成物の
４０℃以上、好ましくは４０ないし９０℃、特に好まし
くは５０ないし８０℃の範囲内の温度における酸化、 −場合によっては、酸化された脂肪物質と１０ないし４
０重量％濃度の水性アルカリ金属水酸化物溶液との反
応、そして −５ないし５０重量％濃度、好ましくは２０ないし４０
重量％濃度の亜硫酸化剤溶液を同時にまたは次いで加熱
しながら添加することによる続いての亜硫酸化よりなる
ことを特徴とする加脂組成物の製造方法に関する。
的に枝分れ鎖状または直鎖状の、場合によっては置換さ
れたＣ1-Ｃ24- アルキル基であり、Ｒ4 は水素または直
鎖状または枝分れ鎖状の、場合によっては置換されたＣ
1-Ｃ6-アルキル基であり、ｍは零より大なる整数であり
そしてｎは零より大なる整数である）で表される化合物
３０〜１重量％、を含有する脂肪物質に基づく組成物の
４０℃以上、好ましくは４０ないし９０℃、特に好まし
くは５０ないし８０℃の範囲内の温度における酸化、 −場合によっては、酸化された脂肪物質と１０ないし４
０重量％濃度の水性アルカリ金属水酸化物溶液との反
応、そして −５ないし５０重量％濃度、好ましくは２０ないし４０
重量％濃度の亜硫酸化剤溶液を同時にまたは次いで加熱
しながら添加することによる続いての亜硫酸化よりなる
ことを特徴とする加脂組成物の製造方法に関する。
【００１２】本発明は、また上記の手段よりなる方法に
よって得られる加脂組成物にも関する。本発明による加
脂組成物の製造方法をまず説明しそして本発明による加
脂組成物を次に記載する。
よって得られる加脂組成物にも関する。本発明による加
脂組成物の製造方法をまず説明しそして本発明による加
脂組成物を次に記載する。
【００１３】本発明による加脂組成物の製造に使用され
る出発物質は、動物に由来するそして／または植物に由
来する脂肪物質（成分ａ）に基づく組成物である。動物
起源の脂肪物質の例は、魚油、魚肝油およびその変換生
成物、牛脚油、マツコウクジラ油、エッグオイルおよび
獣脂である。魚油および牛脚油が好ましく使用される。
る出発物質は、動物に由来するそして／または植物に由
来する脂肪物質（成分ａ）に基づく組成物である。動物
起源の脂肪物質の例は、魚油、魚肝油およびその変換生
成物、牛脚油、マツコウクジラ油、エッグオイルおよび
獣脂である。魚油および牛脚油が好ましく使用される。
【００１４】動物起源の脂肪物質のほかに、植物起源の
脂肪物質もまた出発物質として使用されうる。植物起源
の脂肪物質の例は、ヒマシ油、ナタネ油、オリーブ油、
大豆油、ヒマワリ油、パーム油、グラウンドナッツ油、
綿実油およびアマニ油である。好ましくは、ナタネ油お
よびヒマワリ油が使用される。
脂肪物質もまた出発物質として使用されうる。植物起源
の脂肪物質の例は、ヒマシ油、ナタネ油、オリーブ油、
大豆油、ヒマワリ油、パーム油、グラウンドナッツ油、
綿実油およびアマニ油である。好ましくは、ナタネ油お
よびヒマワリ油が使用される。
【００１５】上記の動物および植物起源の脂肪物質は、
個々の物質または混合物として本発明による方法に使用
されうる。本発明による加脂組成物の製造のための出発
物質として動物または植物起源の脂肪物質のみが使用さ
れる場合には、それらの量は、混合物の全量に関して７
０〜９９重量％である。
個々の物質または混合物として本発明による方法に使用
されうる。本発明による加脂組成物の製造のための出発
物質として動物または植物起源の脂肪物質のみが使用さ
れる場合には、それらの量は、混合物の全量に関して７
０〜９９重量％である。
【００１６】動物および植物起源の脂肪物質が使用され
る場合には、出発物質は、使用された脂肪物質の全量に
関して、動物起源の脂肪物質３０ないし９９．９重量％
および植物起源の脂肪物質７０ないし０．１重量％の割
合の組成を有する。好ましい組成物は、ほぼ等量部の魚
油、牛脚油およびナタネ油よりなる。
る場合には、出発物質は、使用された脂肪物質の全量に
関して、動物起源の脂肪物質３０ないし９９．９重量％
および植物起源の脂肪物質７０ないし０．１重量％の割
合の組成を有する。好ましい組成物は、ほぼ等量部の魚
油、牛脚油およびナタネ油よりなる。
【００１７】上記の脂肪物質（成分ａ）のほかに、更に
出発物質として成分ａ）の化合物と異なる化合物であっ
て、式Ｉ
出発物質として成分ａ）の化合物と異なる化合物であっ
て、式Ｉ
【００１８】
【化４】
【００１９】（上式中、Ｒ1,Ｒ2 およびＲ3 は互いに独
立的に直鎖状または枝分れ鎖状の、場合によっては置換
されたＣ1-Ｃ24- アルキル基、好ましくは直鎖状の、場
合によっては置換されたＣ16- Ｃ20- アルキル基であ
り、Ｒ4 は水素または直鎖状または枝分れ鎖状の、場合
によっては置換されたＣ1-Ｃ6-アルキル基であり、ｍは
零より大である整数、好ましくは１ないし５、特に好ま
しくは１であり、そしてｎは零より大である整数、好ま
しくは１ないし２０である）で表される化合物が成分
ｂ）として使用される。
立的に直鎖状または枝分れ鎖状の、場合によっては置換
されたＣ1-Ｃ24- アルキル基、好ましくは直鎖状の、場
合によっては置換されたＣ16- Ｃ20- アルキル基であ
り、Ｒ4 は水素または直鎖状または枝分れ鎖状の、場合
によっては置換されたＣ1-Ｃ6-アルキル基であり、ｍは
零より大である整数、好ましくは１ないし５、特に好ま
しくは１であり、そしてｎは零より大である整数、好ま
しくは１ないし２０である）で表される化合物が成分
ｂ）として使用される。
【００２０】好適な置換基は、例えば、ＯＨ、ＯＲ、Ｎ
Ｈ2 、ＮＨＲ1 、ＮＨＲ1 2 またはハロゲンである。好
ましくは、成分ａ）の化合物と異なる化合物であって、
式ＩＩ
Ｈ2 、ＮＨＲ1 、ＮＨＲ1 2 またはハロゲンである。好
ましくは、成分ａ）の化合物と異なる化合物であって、
式ＩＩ
【００２１】
【化５】（上式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 ｍおよびｎは前記
の意味を有する）で表される化合物が成分ｂ）として使
用される。
の意味を有する）で表される化合物が成分ｂ）として使
用される。
【００２２】他の好適な出発物質（成分ｃ）は、成分
ａ）およびｂ）の化合物と異なる化合物であって、式Ｉ
ＩＩ Ｒ5-ＣＯＯ- Ｒ4 （上式中、Ｒ5 は直鎖状または枝分れ鎖状の、場合によ
ってはＯＨ置換Ｃ9-Ｃ24- アルキル、Ｃ9-Ｃ24- アルケ
ニルまたはＣ9-Ｃ24- ア ルカジエニル基であり、そし
てＲ4 は前記の意味を有する）で表される化合物であ
る。これらの式ＩＩＩの化合物は、任意的に混合物の全
重量に関して３０重量％までの量で存在する。
ａ）およびｂ）の化合物と異なる化合物であって、式Ｉ
ＩＩ Ｒ5-ＣＯＯ- Ｒ4 （上式中、Ｒ5 は直鎖状または枝分れ鎖状の、場合によ
ってはＯＨ置換Ｃ9-Ｃ24- アルキル、Ｃ9-Ｃ24- アルケ
ニルまたはＣ9-Ｃ24- ア ルカジエニル基であり、そし
てＲ4 は前記の意味を有する）で表される化合物であ
る。これらの式ＩＩＩの化合物は、任意的に混合物の全
重量に関して３０重量％までの量で存在する。
【００２３】ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、マルガリン酸、１０- メチルステアリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、共役リノール酸、リノレン酸および
それらのエステルは、成分ｂ）およびｃ）として特に好
ましくは使用される。式Ｉ、ＩＩおよび場合によっては
ＩＩＩの化合物は、個々の物質としてまたは２種または
それ以上の個々の物質の混合物の形で使用することがで
きる。
酸、マルガリン酸、１０- メチルステアリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、共役リノール酸、リノレン酸および
それらのエステルは、成分ｂ）およびｃ）として特に好
ましくは使用される。式Ｉ、ＩＩおよび場合によっては
ＩＩＩの化合物は、個々の物質としてまたは２種または
それ以上の個々の物質の混合物の形で使用することがで
きる。
【００２４】最終組成物を調整するために、本発明によ
る組成物に、添加剤、例えば、最適のｐＨ値を得るため
にジエタノールアミンのようなアルカノールアミンを、
所望の粘度を得るために液体パラフインのような炭化水
素を、塩素化されまたは他の方法で変性されたパラフイ
ン誘導体に基く低分子量の鉱油または合成油、およびグ
リセロールのような可塑剤が添加されうる。
る組成物に、添加剤、例えば、最適のｐＨ値を得るため
にジエタノールアミンのようなアルカノールアミンを、
所望の粘度を得るために液体パラフインのような炭化水
素を、塩素化されまたは他の方法で変性されたパラフイ
ン誘導体に基く低分子量の鉱油または合成油、およびグ
リセロールのような可塑剤が添加されうる。
【００２５】これらの添加剤は、好ましくは加脂組成物
の加工後に添加される。適当な反応器内に装入された出
発物質は、４０℃以上、好ましくは４０ないし９０℃の
範囲内、特に好ましくは５０ないし８０℃の範囲内の温
度において酸化にかけられる。酸化は、好ましくは、組
成物に温和な空気流を２００ないし４００ｌ／ｈの割合
で導入することによって実施される。
の加工後に添加される。適当な反応器内に装入された出
発物質は、４０℃以上、好ましくは４０ないし９０℃の
範囲内、特に好ましくは５０ないし８０℃の範囲内の温
度において酸化にかけられる。酸化は、好ましくは、組
成物に温和な空気流を２００ないし４００ｌ／ｈの割合
で導入することによって実施される。
【００２６】酸化の終点は、酸化された脂肪物質の適度
な亜硫酸化能力（sulfitability)によって示される。こ
の目的で、以下に記載するように酸化および亜硫酸化の
間に反応混合物から試料を採取する。適度な亜硫酸化能
力（ sulfitability) とは、このオキシスルフアイト化
された試料を、好ましくは水中に１０重量％導入する間
に、室温において少なくとも１日の期間にわたって安定
でありそして少なくとも５時間のクロム安定度を有する
微細な乳濁液が形成されることを意味するものとする。
酸化の終点そして従ってこれらの諸性質は、一般に、公
知の方法におけるよりも１０ないし３０時間早く達成さ
れることが示された。
な亜硫酸化能力（sulfitability)によって示される。こ
の目的で、以下に記載するように酸化および亜硫酸化の
間に反応混合物から試料を採取する。適度な亜硫酸化能
力（ sulfitability) とは、このオキシスルフアイト化
された試料を、好ましくは水中に１０重量％導入する間
に、室温において少なくとも１日の期間にわたって安定
でありそして少なくとも５時間のクロム安定度を有する
微細な乳濁液が形成されることを意味するものとする。
酸化の終点そして従ってこれらの諸性質は、一般に、公
知の方法におけるよりも１０ないし３０時間早く達成さ
れることが示された。
【００２７】酸化に続いてそして亜硫酸化の前に、酸化
された脂肪物質と、アルカリ金属水酸化のような強塩基
の１０ないし４０重量％、好ましくは２０ないし３０重
量％の濃度の水溶液との反応を実施することができる。
された脂肪物質と、アルカリ金属水酸化のような強塩基
の１０ないし４０重量％、好ましくは２０ないし３０重
量％の濃度の水溶液との反応を実施することができる。
【００２８】亜硫酸化の目的で、酸化された出発物質
は、亜硫酸化剤の溶液で処理される。ピロ亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウムまたは三酸化硫黄の水溶液
が亜硫酸化剤として使用される。この水溶液の濃度は、
５ないし５０重量％、好ましくは２０ないし４０重量％
の範囲内である。
は、亜硫酸化剤の溶液で処理される。ピロ亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウムまたは三酸化硫黄の水溶液
が亜硫酸化剤として使用される。この水溶液の濃度は、
５ないし５０重量％、好ましくは２０ないし４０重量％
の範囲内である。
【００２９】亜硫酸化剤の添加の間または好ましくはそ
の後で、反応混合物は、加熱される。通常、反応混合物
は、沸点まで加熱される。反応混合物は、採取された試
料が外観、水中への乳化能力および耐電解質性、特にク
ロル安定性に関して、所望の要求事項を満たすまで加熱
される。試料は、清浄な状態で、すなわち透明でかつ着
色することなく採取されなければならない。水中への乳
化性に関しては、試料は、安定で微細に分散された乳濁
液を形成すべきである。これらの要求事項は、試料の観
察によって評価される。試料のクロム安定性は、５時間
以上、好ましくは少なくとも１０時間の期間にわたって
示されなければならない。
の後で、反応混合物は、加熱される。通常、反応混合物
は、沸点まで加熱される。反応混合物は、採取された試
料が外観、水中への乳化能力および耐電解質性、特にク
ロル安定性に関して、所望の要求事項を満たすまで加熱
される。試料は、清浄な状態で、すなわち透明でかつ着
色することなく採取されなければならない。水中への乳
化性に関しては、試料は、安定で微細に分散された乳濁
液を形成すべきである。これらの要求事項は、試料の観
察によって評価される。試料のクロム安定性は、５時間
以上、好ましくは少なくとも１０時間の期間にわたって
示されなければならない。
【００３０】オキシサルフアイト化された脂肪物質のク
ロム安定性は、次のような方法で試験される。オキシサ
ルフアイト化された試料５ｍｌを目盛付けされた１００
ｍｌのメスシリンダー内に分散せしめる。この分散物に
硫酸クロム水溶液５ｍｌを激しい撹拌下に添加する。硫
酸クロム溶液は、Ｃｒ2 Ｏ3 ２５重量％を含有する式Ｃ
ｒ（ＯＨ）ＳＯ4 ＸｎＨ2 Ｏで表される塩基性硫酸クロ
ム５６ｇの溶液からなる。相分離が起るまでの時間がク
ロム安定性の目安である。
ロム安定性は、次のような方法で試験される。オキシサ
ルフアイト化された試料５ｍｌを目盛付けされた１００
ｍｌのメスシリンダー内に分散せしめる。この分散物に
硫酸クロム水溶液５ｍｌを激しい撹拌下に添加する。硫
酸クロム溶液は、Ｃｒ2 Ｏ3 ２５重量％を含有する式Ｃ
ｒ（ＯＨ）ＳＯ4 ＸｎＨ2 Ｏで表される塩基性硫酸クロ
ム５６ｇの溶液からなる。相分離が起るまでの時間がク
ロム安定性の目安である。
【００３１】酸化された出発物質の洗滌および／または
中和による追加的な処理は、本発明による方法において
は不必要であり、従って、全反応系列は、同一の反応器
内で実施することができる。
中和による追加的な処理は、本発明による方法において
は不必要であり、従って、全反応系列は、同一の反応器
内で実施することができる。
【００３２】挙げられる本発明による方法の利点は、下
記のとおりである： −従来の方法に比較してより短い酸化時間、 −金属触媒の使用を要しないこと、 −過酸化物の使用を要しないこと。
記のとおりである： −従来の方法に比較してより短い酸化時間、 −金属触媒の使用を要しないこと、 −過酸化物の使用を要しないこと。
【００３３】本発明による加脂組成物の利点として下記
のことが挙げられる： −生成物がほとんど無臭であること、 −粘度が低く、ある場合には０℃においてもなお流動性
であること、 −クロム安定性が高いこと、 −純粋な魚油を基礎にした生成物に類する適用可能性。
のことが挙げられる： −生成物がほとんど無臭であること、 −粘度が低く、ある場合には０℃においてもなお流動性
であること、 −クロム安定性が高いこと、 −純粋な魚油を基礎にした生成物に類する適用可能性。
【００３４】本発明による加脂組成物は、高級な外来の
毛皮製品、衣料品、スエード革、家具、手袋および上質
の甲皮用の容易に乳化しうる、耐電解質性の加脂剤とし
て極めて好適であり、そして好ましくは予備的加脂およ
び洗滌後の加脂に好ましく使用される。加脂加工された
皮革は、すぐれた柔軟性およびふくよかさを備えたぎっ
しり詰った密なグレーンを有する。
毛皮製品、衣料品、スエード革、家具、手袋および上質
の甲皮用の容易に乳化しうる、耐電解質性の加脂剤とし
て極めて好適であり、そして好ましくは予備的加脂およ
び洗滌後の加脂に好ましく使用される。加脂加工された
皮革は、すぐれた柔軟性およびふくよかさを備えたぎっ
しり詰った密なグレーンを有する。
【００３５】本発明による加脂組成物は、皮革加脂剤と
して好適である。これらの生成物が皮革によく浸透しそ
して軟かく、明るく、しかしふくよかな感じを付与する
ことが示されている。
して好適である。これらの生成物が皮革によく浸透しそ
して軟かく、明るく、しかしふくよかな感じを付与する
ことが示されている。
【００３６】
例１ ２ｌの反応器内で、魚油３２３ｇ、牛脚油３３７ｇ、ナ
タネ油３００ｇおよびプリフアック酸(R) (Prifac aci
d) (R) ８９６８〔製造業者：ウニヘマ、ヘミー社（Uni
chema, Chemie GmbH, DE)〕４０ｇを７０℃において大
気中の酸素で酸化せしめる（流速：３４０ｌ／ｈ）。４
０時間後に、混合物は、２７℃において“フオードビー
カー（Ford beaker)”Ｎｏ．２を用いて測定して３分３
０秒の粘度を有する。酸化が終了した後に、３０重量％
の濃度のＮａＯＨ液２５．６ｇを４０℃において撹拌下
に添加する。この溶液を反応熱によって定まる温度にお
いて３０分間撹拌する。次に、３５重量％の濃度のＮａ
2 Ｓ2 Ｏ5 溶液２８０ｇを等量部づつ次々と添加する。
Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 溶液の前半分の添加後に、混合物を反応
熱によって定まる温度で１５分間撹拌する。後半の添加
が終了した後に、温度を沸点まで上昇せしめる。最終生
成物の粘度は、２７℃において“フオードカップ（Ford
cup) ”Ｎｏ．２を用いて測定して１０分３０秒であ
る。クロム安定性は、５時間以上である。 プリフアク酸(R) (Prifac acid) ８９６８の組成 Ｃ18- カルボン酸（モノ不飽和） ２３％ Ｃ18- カルボン酸（ジ不飽和） ９％ Ｃ18- カルボン酸（共役不飽和） ５０％ Ｃ18- カルボン酸（トリ不飽和） １％ Ｃ20- カルボン酸 １％ 例２ 魚油３２３ｇ、牛脚油３３３ｇおよびナタネ油３００ｇ
およびプリフアク酸(R) ８９６１ ４０ｇを例１に類似
する方法で反応せしめる。６０時間後に、混合物は、
“フオードカップ”Ｎｏ．２を用いて２７℃において測
定して６分１０秒の粘度を有する。亜硫酸化は、例１に
類似する方法で実施される。最終生成物の粘度は、“フ
オードカップ”Ｎｏ．２で２７℃において測定して１８
分２５秒である。クロム安定性は、５時間以上である。 プリフアック酸(R) ８９６１の組成 Ｃ16- カルボン酸 ３％ Ｃ18- カルボン酸 １％ Ｃ18- カルボン酸（モノ不飽和） ２５％ Ｃ18- カルボン酸（ジ不飽和） ６７％ Ｃ18- カルボン酸（トリ不飽和） １％
タネ油３００ｇおよびプリフアック酸(R) (Prifac aci
d) (R) ８９６８〔製造業者：ウニヘマ、ヘミー社（Uni
chema, Chemie GmbH, DE)〕４０ｇを７０℃において大
気中の酸素で酸化せしめる（流速：３４０ｌ／ｈ）。４
０時間後に、混合物は、２７℃において“フオードビー
カー（Ford beaker)”Ｎｏ．２を用いて測定して３分３
０秒の粘度を有する。酸化が終了した後に、３０重量％
の濃度のＮａＯＨ液２５．６ｇを４０℃において撹拌下
に添加する。この溶液を反応熱によって定まる温度にお
いて３０分間撹拌する。次に、３５重量％の濃度のＮａ
2 Ｓ2 Ｏ5 溶液２８０ｇを等量部づつ次々と添加する。
Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 溶液の前半分の添加後に、混合物を反応
熱によって定まる温度で１５分間撹拌する。後半の添加
が終了した後に、温度を沸点まで上昇せしめる。最終生
成物の粘度は、２７℃において“フオードカップ（Ford
cup) ”Ｎｏ．２を用いて測定して１０分３０秒であ
る。クロム安定性は、５時間以上である。 プリフアク酸(R) (Prifac acid) ８９６８の組成 Ｃ18- カルボン酸（モノ不飽和） ２３％ Ｃ18- カルボン酸（ジ不飽和） ９％ Ｃ18- カルボン酸（共役不飽和） ５０％ Ｃ18- カルボン酸（トリ不飽和） １％ Ｃ20- カルボン酸 １％ 例２ 魚油３２３ｇ、牛脚油３３３ｇおよびナタネ油３００ｇ
およびプリフアク酸(R) ８９６１ ４０ｇを例１に類似
する方法で反応せしめる。６０時間後に、混合物は、
“フオードカップ”Ｎｏ．２を用いて２７℃において測
定して６分１０秒の粘度を有する。亜硫酸化は、例１に
類似する方法で実施される。最終生成物の粘度は、“フ
オードカップ”Ｎｏ．２で２７℃において測定して１８
分２５秒である。クロム安定性は、５時間以上である。 プリフアック酸(R) ８９６１の組成 Ｃ16- カルボン酸 ３％ Ｃ18- カルボン酸 １％ Ｃ18- カルボン酸（モノ不飽和） ２５％ Ｃ18- カルボン酸（ジ不飽和） ６７％ Ｃ18- カルボン酸（トリ不飽和） １％
Claims (13)
- 【請求項１】下記の手段： −下記の脂肪物質：すなわち、 ａ）動物および／または植物に由来する脂肪物質７０〜
９９重量％および ｂ）成分ａ）の化合物と異なる式Ｉ 【化１】 （式中、 Ｒ1,Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立的に枝分れ鎖状または
直鎖状の、場合によっては置換された、Ｃ1-Ｃ24- アル
キル基であり、 Ｒ4 は水素または直鎖状または枝分れ鎖状の、場合によ
っては置換されたＣ1-Ｃ6-アルキル基であり、 ｍは零より大なる整数でありそしてｎは零より大なる整
数である）で表される化合物３０〜１重量％、 を含有する脂肪物質に基づく組成物の４０℃以上の温度
における酸化、 −場合によっては、酸化された脂肪物質と１０ないし４
０重量％の濃度の水性アルカリ金属水酸化溶液との反
応、および −５ないし５０重量％濃度の亜硫酸化剤溶液を同時にま
たは次いで加熱しながら添加することによる続いての亜
硫酸化、よりなることを特徴とする加脂組成物の製造方
法。 - 【請求項２】 更に、 −ｃ）成分ａ）およびｂ）の化合物と異なる式ＩＩＩ Ｒ5-ＣＯＯ- Ｒ4 （上式中、Ｒ5 は直鎖状または枝分れ鎖状の場合によっ
てはＯＨ- 置換されたＣ9-Ｃ24- アルキル、Ｃ9-Ｃ24-
アルケニルまたはＣ9-Ｃ24- アルカジエニル基でありそ
してＲ4 は請求項１において示された意味を有する）で
表される化合物３０重量％までを含有する組成物を酸化
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 成分ａ）として、動物に由来する脂肪物
質３０〜９９．９重量％および植物に由来する脂肪物質
７０〜０．０１重量％を、使用された脂肪物質の全重量
に関して含有する組成物を使用する請求項１または２に
記載の方法。 - 【請求項４】 組成物が成分ａ）として等重量部の魚
油、牛脚油およびナタネ油を含有する請求項１〜３のう
ちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 式ＩＩ 【化２】 （上式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4,ｍおよびｎは請求項１に記
載された意味を有する）で表され、そして成分ａ）の化
合物と異なる化合物を成分ｂ）として使用する請求項１
〜４のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 ｍが１ないし５の整数、好ましくは１で
あり、そしてｎが１ないし２０の整数である化合物を成
分ｂ）として使用する請求項１〜５のうちのいずれかに
記載の方法。 - 【請求項７】 Ｒ1,Ｒ2 およびＲ3 が互いに独立的に直
鎖状の、場合によっては置換されたＣ16- Ｃ20- アルキ
ル基である化合物を成分ｂ）として使用する請求項１〜
６のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 酸化を４０ないし９０℃、好ましくは５
０ないし８０℃の範囲内の温度において空気流を導入す
ることによって実施する請求項１〜７のうちのいずれか
に記載の方法。 - 【請求項９】 亜硫酸化剤としてＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 、亜硫
酸水素ナトリウムまたは三酸化硫黄の水溶液を使用する
請求項１〜８のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のうちのいずれかに記載
の手段よりなる方法によって得られる加脂組成物。 - 【請求項１１】 請求項１０に記載の加脂組成物を皮革
加脂剤として使用する方法。 - 【請求項１２】 ａ）動物および／または植物に由来す
る脂肪物質７０〜９９重量％および ｂ）請求項１に記載の式Ｉで表される化合物３０〜１重
量％、を含有する組成物。 - 【請求項１３】 ａ）動物および／または植物に由来す
る脂肪物質７０〜９９重量％および ｂ）請求項５に記載された式ＩＩで表される化合物３０
〜１重量％、を含有する組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4212054:3 | 1992-04-10 | ||
| DE4212054 | 1992-04-10 |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH06128600A true JPH06128600A (ja) | 1994-05-10 |
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ID=6456530
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5083531A Withdrawn JPH06128600A (ja) | 1992-04-10 | 1993-04-09 | 加脂組成物の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH06128600A (ja) |
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| BR (1) | BR9301466A (ja) |
| DE (1) | DE59307407D1 (ja) |
| ES (1) | ES2110017T3 (ja) |
| HR (1) | HRP930646A2 (ja) |
| SI (1) | SI9300189A (ja) |
| TR (1) | TR26705A (ja) |
| TW (1) | TW227018B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009084236A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 低ｖｏｃ革 |
| WO2009084237A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 低ｖｏｃ革 |
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|---|---|---|---|---|
| DE4405416A1 (de) * | 1994-02-21 | 1995-10-05 | Henkel Kgaa | Verwendung sulfierter Substanzen zur Fettung von Leder |
| DE4418943A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Verwendung sulfierter Substanzen zur Fettung von Leder |
| KR101315944B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2013-10-18 | 김종현 | 가죽에 적용되는 셀프 태닝용 조성물 |
| CN103421912B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-03-25 | 北京泛博化学股份有限公司 | 一种加脂剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3437443A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von fettungsmittel fuer leder und pelze |
| DE3617691A1 (de) * | 1986-05-26 | 1987-12-03 | Henkel Kgaa | Sulfitierte fettstoffe |
-
1993
- 1993-03-31 HR HR930646A patent/HRP930646A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1993-04-01 EP EP93105420A patent/EP0564980B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-01 DE DE59307407T patent/DE59307407D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-01 ES ES93105420T patent/ES2110017T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 BR BR9301466A patent/BR9301466A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-04-08 TR TR93/0283A patent/TR26705A/xx unknown
- 1993-04-09 JP JP5083531A patent/JPH06128600A/ja not_active Withdrawn
- 1993-04-09 KR KR1019930005926A patent/KR930021798A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-04-09 TW TW082102652A patent/TW227018B/zh active
- 1993-04-09 SI SI9300189A patent/SI9300189A/sl unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009084236A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 低ｖｏｃ革 |
| WO2009084237A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 低ｖｏｃ革 |
| JP5506400B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2014-05-28 | ミドリホクヨー株式会社 | 低ｖｏｃ革 |
| JP5506399B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2014-05-28 | ミドリホクヨー株式会社 | 低ｖｏｃ革 |
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|---|---|
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| SI9300189A (sl) | 1993-12-31 |
| KR930021798A (ko) | 1993-11-23 |
| EP0564980A1 (de) | 1993-10-13 |
| HRP930646A2 (en) | 1994-10-31 |
| TW227018B (ja) | 1994-07-21 |
| TR26705A (tr) | 1995-05-15 |
| DE59307407D1 (de) | 1997-10-30 |
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| BR9301466A (pt) | 1993-10-13 |
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