JPH0611868A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、高い感度を有し、繰り返し
使用時にも安定して優れた電子写真特性を有するだけで
なく、感光層にクラックが生じにくく、また、電荷輸送
物質が結晶化しにくく、更には転写メモリーも生じにく
い電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真
装置及び装置ユニットを提供することにある。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する
電子写真感光体において、該感光層が特定の構造を有す
るフルオレン化合物を含有し、かつ特定の構造を有し、
融点が１６０℃以下であり、前記フルオレン化合物とは
異なるトリアリールアミン化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子
写真装置及び装置ユニットである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、特定の構造を有する電子写真感光体に関
する。また、本発明は、該電子写真感光体を有する電子
写真装置及び装置ユニットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真感光体としてはセレン、酸
化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の
基礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、可塑性
が悪い及び、製造コストが高い等問題がある。更に無機
光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り
扱い上にも大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案
がされいくつか実用化されてきている。

【０００４】このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等
と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電
子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性
ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性や、成
膜性等の点では優れているが、感度、耐久性及び環境変
化に対する安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣
っており必ずしも満足できるものではない。

【０００５】その後、電荷発生機能と電荷輸送機能とを
それぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感
光体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善をもたらした。このような機能分離型
感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選
択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比
較的容易に作成できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染料
及びピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい及び材
料合成が容易である等の点から多くの化合物が提唱され
ている。

【０００７】一方、電荷輸送物質としては、例えば特公
昭５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５
５−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公
報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報
及び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルア
ミン化合物、及び特開昭５４−１５１９５５号公報及び
特開昭５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等
が知られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これらの電荷輸送物質
に要求される特性としては、（１）光や熱に対して安定
であること、（２）コロナ放電により発生するオゾン、
ＮＯ_x及び硝酸等に対して安定であること、（３）高い
電荷輸送能力を有すること、（４）有機溶剤や結着剤と
の相溶性が高いこと、更には（５）製造が容易で安価で
あること等が挙げられる。

【０００９】また、近年の電子写真感光体の更なる高耐
久化の要望に伴い、感光層上に保護層を設けたり、感光
体を長期保存すること等により、電荷輸送層にクラック
が生じたり、電荷輸送物質が結晶化したり、電荷輸送層
が相分離するといった現象が生じ、画像欠陥の原因とな
ることがある。

【００１０】更に、近年のデジタル化に対応した反転現
像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性である為、転写
の有無により帯電性が異なるいわゆる転写メモリーが生
じ、濃度むらとして画像上に非常に現れ易くなってい
る。

【００１１】本発明の目的は、高い感度を有し、繰り返
し使用時にも安定して優れて電子写真特性を有する電子
写真感光体を容易かつ安価に提供することにある。

【００１２】また、本発明の目的は、感光層にクラック
が生じにくく、また、電荷輸送物質が結晶化しにくい電
子写真感光体を提供することにある。

【００１３】また、本発明の目的は、転写メモリーが生
じにくい電子写真感光体を提供することにある。

【００１４】更に、本発明の目的は、上述のような電子
写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニットを提
供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層が下記式（１）

【００１６】

【外３】 （式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４は水素原子及びアル
キル基を示し、Ｒ_１乃至Ｒ_４の全てが同時に水素原子で
あることはなく、ｎ及びｍは１または２を示す。）で示
されるフルオレン化合物を含有し、かつ下記式（２）

【００１７】

【外４】 （式中、Ａｒ_１，Ａｒ_２及びＡｒ_３はアリール基及び複
素環基を表す。）で示され、融点が１６０℃以下であ
り、式（１）で示されるフルオレン化合物とは異なるト
リアリールアミン化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体である。

【００１８】また、本発明は、該電子写真感光体を有す
る電子写真装置及び装置ユニットである。

【００１９】上記式中、Ｒ_１乃至Ｒ_４のアルキル基とし
てはメチル、エチル、プロピレン及びブチル等の基が挙
げられ、Ａｒ_１乃至Ａｒ_３のアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル及びフルオレニル
等の基が挙げられ、Ａｒ_１乃至Ａｒ_３の複素環基として
はピリビル、チエニル、フリル及びキノリル等の基が挙
げられる。

【００２０】これらの基は、それぞれ置換基を有してい
て良く、有しても良い置換基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基；ベンジ
ル基、フェネチル基及びナフチルメチル基等のアラルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレ
ニル基等のアリール基；ピリジル基、チエニル基、キノ
リル基及びフリル基等の複素環基；メトキシ基、エトキ
シ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基
及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；フッ素、塩
素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；メチルチオ基及
びエチルチオ基等のアルキルチオ基；フェニルチオ基及
びナフチルチオ基等のアリールチオ基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基及びジフェニルアミノ基等のアミ
ノ基；または水酸基が挙げられる。

【００２１】また、式（１）の中ｎ＝２の場合、２つの
Ｒ₁は同一でも異なっていてもよく、式（２）中ｍ＝２
の場合、２つのＲ₂は同一でも異なっていてもよい。

【００２２】本発明においては、式（１）で示されるフ
ルオレン化合物のＲ₃及びＲ₄はクラック及び結晶化の点
で両方ともアルキル基であることが好ましい。また、式
（２）で示されるトリアリールアミン化合物は、クラッ
ク及び結晶化の点で融点が１４０℃以下であることが好
ましく、電子写真感光体の製造時の乾燥条件を考慮する
と室温で固体、特には融点が６０℃以上であることが好
ましい。

【００２３】また、本発明においては、式（１）で示さ
れるフルオレン化合物と式（２）で示されるトリアリー
ルアミン化合物とが異なる化合物であることは当然であ
るが、その混合比は、式（２）で示されるトリアリール
アミンが感光層中の全ての電荷輸送物質全重量に対して
５〜９５重量％であることが好ましく、特には１０〜９
０重量％であることが好ましい。

【００２４】以下に、式（１）で示されるフルオレン化
合物の好ましい具体例を示す。但し、これらの化合物に
限定されるものではない。

【００２５】

【外５】

【００２６】

【外６】

【００２７】

【外７】

【００２８】

【外８】

【００２９】

【外９】

【００３０】

【外１０】

【００３１】

【外１１】

【００３２】

【外１２】

【００３３】

【外１３】

【００３４】次に、式（２）で示される構造式を有する
トリアリールアミン化合物とその融点を示す。例示化合
物Ｎｏ．（２）−１〜（２）−５８は融点が１６０℃以
下であるので本発明に用いられるトリアリールアミン化
合物であるが、Ｎｏ．（２）−５９〜（２）−８１は式
（２）で示される構造は有するものの融点が１６０℃を
越えるので本発明外のトリアリールアミン化合物であ
る。もちろん本発明に用いられるトリアリールアミン化
合物は、これらに限られるものではない。

【００３５】

【外１４】

【００３６】

【外１５】

【００３７】

【外１６】

【００３８】

【外１７】

【００３９】

【外１８】

【００４０】

【外１９】

【００４１】

【外２０】

【００４２】

【外２１】

【００４３】

【外２２】

【００４４】

【外２３】

【００４５】

【外２４】

【００４６】

【外２５】

【００４７】

【外２６】

【００４８】

【外２７】

【００４９】

【外２８】

【００５０】

【外２９】

【００５１】次に前記化合物の合成例を示す。

【００５２】（例示化合物Ｎｏ．（１−１６）及び（２
−５０）の合成）ジフェニルアミン１６．９ｇ、９，９
−ジメチルフルオレン５０．０ｇ、無水炭酸カリウム１
０．０ｇ及び銅粉３．０ｇをオルトジクロルベンゼン７
０ｍｌに加えて、１８０〜１８５℃に保ち８時間加熱撹
拌を行った。冷却後、濾過し、濾液を減圧濃縮し、メチ
ルエチルケトンを加えて結晶化させた。結晶を濾取後、
カラム精製（充填剤：シリカゲル、移動層：トルエン／
ヘキサン系）して目的化合物である２−（Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニル）アミノ−９，９−ジメチルフルオレン２８．２
ｇを得た（収率７９％）。融点は１４４．２〜１４５．
１℃であった。

【００５３】本発明の電子写真感光体の感光層の構成と
しては、例えば以下の形態が挙げられる。 （１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有
する層（下層／上層） （２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有
する層（下層／上層） （３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層

【００５４】本発明の式（１）で示されるフルオレン化
合物及び式（２）で示される融点が１６０℃以下である
トリアリールアミン化合物はいずれも正孔に対し高い輸
送能力を有するため、上記形態の感光層における電荷輸
送物質として用いることができる。感光層の形態が
（１）の場合一次帯電の極性は負、（２）の場合は正で
あることが好ましく、（３）の場合は正負いずれでもよ
い。

【００５５】更に、本発明の電子写真感光体は、耐久性
や接着性の向上あるいは電荷注入の制御のために、感光
層の表面に保護層を設けたり、感光層と導電性支持体の
間に下引層を設けてもよい。尚、本発明の感光体の構成
は上記の基本構成に限定されるものではない。

【００５６】本発明においては上記構成のうち特に
（１）の形態が好ましく、以下に更に詳細に説明する。

【００５７】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下のものを挙げることができる。 （１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及
び銅等の金属や合金を板形状またはドラム形状にしたも
の。 （２）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上にアルミニウム、アルミニウム
合金、パラジウム、ロジウム、金及び白金等の金属や合
金を蒸着もしくはラミネートすることにより薄膜形成し
たもの。 （３）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ及び
酸化インジウム等の導電性化合物を含有する層を蒸着あ
るいは塗布することにより形成したもの。

【００５８】本発明に用いることのできる有効な電荷発
生物質としては、例えば以下のような物質が挙げられ
る。これらの電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種
類以上組み合わせてもよい。 （１）モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ系顔
料 （２）金属フタロシアニン及び非金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （３）インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ系顔料 （４）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料 （５）アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン
系顔料 （６）スクワリリウム色素 （７）ピリリウム塩及びチオピリリウム塩類 （８）トリフェニルメタン系色素 （９）セレン及び非晶質シリコン等の無機物質

【００５９】電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生
層は前記のような電荷発生物質を適当な結着剤に分散
し、これを導電性支持体上に塗工することにより形成す
ることができる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッ
タあるいはＣＶＤなどの乾式法で薄膜を形成することに
よっても形成することができる。

【００６０】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッ
ド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらは単独混合あるいは共重合体
ポリマーとして１種または２種以上用いることができ
る。

【００６１】電荷発生層中の樹脂の割合は、層の全重量
に対して８０重量％以下であることが好ましく、特には
４０重量％以下であることが好ましい。また、電荷発生
層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には
０．０１μｍ〜２μｍであることが好ましい。

【００６２】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００６３】電荷輸送物質を含有する層、即ち電荷輸送
層は、少なくとも前記式（１）で示されるフルオレン化
合物及び前記式（２）で示される融点が１６０℃以下の
トリアリールアミン化合物と適当な結着剤とを組み合わ
せて形成することができる。電荷輸送層に用いられる結
着剤としては、前記電荷発生層に用いられる結着性樹脂
に加え、ポリビニルカルバゾールやポリビニルアントラ
セン等の光導電性高分子が挙げられる。

【００６４】これらの結着性樹脂と本発明の式（１）及
び（２）で示される化合物との配合割合は、結着性樹脂
１００重量部当り式（１）及び（２）で示される化合物
を１０〜５００重量部であることが好ましく、特に５０
〜２００重量部であることが好ましい。

【００６５】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層発生した
電荷キャリアを受け取るとともに、電荷キャリアを感光
層の表面まで輸送できる機能を有している。この電荷輸
送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので、必要
以上に膜厚を厚くすることができないが、５μｍ〜４０
μｍであることが好ましく、特には１０μｍ〜３０μｍ
であることが好ましい。

【００６６】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することもできる。

【００６７】尚、感光層が単層（上記形態（３））のと
きも上述の電荷発生物質、電荷輸送物質、結着剤及び添
加剤を用いることができる。この際膜厚は５〜４０μｍ
であることが好ましく、特には１０〜３０μｍであるこ
とが好ましい。

【００６８】上述した各種層を塗布により形成する際の
塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレード
コーティング法等のコーティング法が挙げられる。

【００６９】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤ、プリンター、ファクシミリ
及び電子写真式製版システム等の電子写真応用分野にも
広く用いることができる。

【００７０】図１に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成を示す。

【００７１】図において、１は本発明の電子写真感光体
であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転
駆動される。該感光体１は、回転過程で帯電手段２によ
り、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受
け、次いで、不図示の像露光手段により、露光部３に光
像露光Ｌ（スリット露光やレーザービーム走査露光な
ど）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。

【００７２】形成された静電潜像は、次いで現像手段４
でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙
部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と
同期取りされて給送された転写材Ｐに、転写手段５によ
り順次転写されていく。

【００７３】像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００７４】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段６にて転写残りトナーの除去を受けて洗浄面化さ
れて、更に、前露光手段７により除電処理されて繰り返
して像形成に使用される。

【００７５】感光体１の均一帯電手段２としては、コロ
ナ帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置
５もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。本発
明においては、上述の感光体１、現像手段４及びクリー
ニング手段６などの構成要素のうち、複数のものを装置
ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを
装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、
帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の少な
くとも１つを感光体と共に一体に支持してユニットを形
成し、装置本体のレール等の案内手段を用いて装置本体
に着脱自在の単一ユニットとしても良い。

【００７６】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで
原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッタ
ーアレイの駆動等を行い感光体に光を照射すること等に
より行われる。

【００７７】また、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００７８】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
ー１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１
９を制御している。１４は電話である。

【００７９】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の複号処
理を行ない順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコ
ントローラ１８に複号化された１ページの画像を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ１９を制御する。

【００８０】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行なっている。

【００８１】以上のようにして、画像の受信と記録が行
なわれる。

【００８２】以下、実施例に従い、本願発明を更に詳細
に説明する。

【００８３】

【実施例】

実施例１ 下記式で示されるビスアゾ顔料３．９ｇを、ブチラール
樹脂（ブチラール化度７０ｍｏｌ％）２．１ｇをシクロ
ヘキサノン９５ｍｌに溶解した液に加え、サンドミルで
３７時間分散し、電荷発生層用溶液を調整した。

【００８４】

【外３０】

【００８５】この溶液をアルミニウムシート上にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥することによって膜厚が０．１８
μｍの電荷発生層を形成した。

【００８６】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−３）８
ｇと（２−３７）２ｇとポリカーボネート樹脂（重量平
均分子量３３，０００）８．３３ｇをモノクロルベンゼ
ン７０ｇに溶解した。この溶液を先に形成した電荷発生
層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥することによって
膜厚が１９μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８７】得られた電子写真感光体を川口電気（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用い
てスタチック方式で−５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２０ｌｕｘで露光することにより
帯電特性を評価した。

【００８８】帯電特性としては、帯電直後の表面電位
（Ｖ₀）、１秒間暗減衰させた後の表面電位（Ｖ₁）及び
Ｖ₁を１／５に減衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/5）即ち
感度を測定した。

【００８９】更に、繰り返し使用したときの電位安定性
を評価するために、作成した感光体をキヤノン（株）製
ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２５の感光体ドラム用シリンダ
ーに貼り付けて、３，０００枚の複写を行ない、初期と
３，０００枚複写後の明部電位（Ｖ_L）と暗部電位
（Ｖ_D）を測定し、それぞれの変動分ΔＶ_L及びΔＶ_Dを
求めた。尚、初期のＶ_DとＶ_Lはそれぞれ−７００Ｖ、−
２００Ｖとなるように設定した。また、ΔＶ_L及びΔＶ_D
が正の値であるときは電位の絶対値が増加したことを示
し、負の値であるときは電位の絶対値が減少したことを
示す。

【００９０】また、感光層のクラックの促進試験とし
て、作成した感光体の表面に指油を付着させ、常温常圧
下で３２時間放置し、感光層にクラックが生じているか
否かを観察した。

【００９１】更に、電荷輸送物質の結晶化の促進試験と
して作成した感光体の表面に指油を付着させ、７５℃で
２週間放置し電荷輸送物質の結晶化が生じているか否か
を観察した。

【００９２】クラック及び結晶化の観察は、顕微鏡（Ｖ
ＥＲＳＡＭＥＴ６３９０、ＵＮＩＯＮ社製）で５０倍に
て行ない、クラック及び結晶化が全く確認されなければ
○、わずかでも確認できれば×とした。

【００９３】結果を表１に示す。

【００９４】実施例２〜１８及び比較例１〜１３ 前記例示化合物Ｎｏ．（１−３）及び（２−３７）の代
わりに表１〜５に示した化合物を用いた他は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。尚、比
較例２において用いた化合物（Ａ）は下記式で示され
る。

【００９５】

【外３１】

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】

【表５】

【０１０１】表１〜表５から明らかなように、本発明の
電子写真感光体は比較例のものに比べ、電位特性、感光
層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の点で極めて優
れていることがわかる。

【０１０２】実施例１９ アルミニウム基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロ
ン樹脂（重量平均分子量３５，０００）４．８ｇとアル
コール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３
０，０００）９．０ｇをメタノール７５ｇに溶解した液
をマイヤーバーで塗布し、乾燥することによって膜厚が
０．９μｍの下引層を形成した。

【０１０３】次に、オキシチタニウムフタロシアニン
６．０ｇを、フェノキシ樹脂５．０ｇをシクロヘキサノ
ン１７５ｇに溶かした液に加えてボールミルで３６時間
分散した。この分散液を先に形成した下引層の上にブレ
ードコーティング法により塗布し、乾燥することによっ
て膜厚が０．１９μｍの電荷発生層を形成した。

【０１０４】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−２５）
７ｇとＮｏ．（２−３）３ｇをスチレン−アクリル
（８：２）共重合体（重量平均分子量２５，０００）
８．３３ｇをモノクロルベンゼン６５ｇに溶解した。こ
の溶液を先に形成した電荷発生層の上にブレードコーテ
ィング法により塗布し、乾燥することによって膜厚が２
０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０５】得られた電子写真感光体に−５ＫＶのコロ
ナ放電を行なった。このときの表面電位（Ｖ₀）とこの
感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電位（Ｖ₁）を
測定した。感度はＶ₁を１／６に減衰するのに必要な露
光量（Ｅ_1/6）を測定することによって評価した。この
際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系
半導体レーザー（出力：５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）
を用いた。

【０１０６】次に、同上の半導体レーザーを備えた反転
現像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービー
ムプリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸの改造機）に上
記感光体を取り付けて、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電
圧をＶ_d1、転写電流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶ_d2とし
て、いわゆる転写メモリー（Ｖ_d1−Ｖ_d2）を測定し、そ
の後画像形成テストを行った。条件は以下の通りであ
る。一次帯電後の表面電位；−７００ｖ、像露光後の表
面電位；−１５０ｖ（露光量１．０μＪ／ｃｍ²）、転
写電位＋７００ｖ、現像極性；負極性、プロセススピー
ド；４７ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）；−
４５０ｖ、像露光後スキャン方式；イメージスキャン、
一次帯電前露光；８．０１ｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露
光、画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号
に従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像と
もに良好なプリントが得られた。

【０１０７】また上記と同様にして作成した感光体の、
感光層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の評価を実
施例１と同様にして評価した。

【０１０８】結果を表６に示す。

【０１０９】実施例２０〜３０ 例示化合物Ｎｏ．（１−２５）７ｇ及びＮｏ．（２−
３）３ｇの代わりに表６及び７に示した化合物を用いた
他は実施例１９と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。

【０１１０】結果を表６及び７に示す。

【０１１１】比較例１４〜２２ 例示化合物Ｎｏ．（１−２５）７ｇ及びＮｏ．（２−
３）３ｇの代わりに表８に示した化合物を用いた他は実
施例１９と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。

【０１１２】結果を表８に示す。

【０１１３】

【表６】

【０１１４】

【表７】

【０１１５】

【表８】

【０１１６】実施例３１〜３９ 前記実施例１９，２０及び２４で用いた電荷輸送物質の
混合比を表９に示す割合で用いた他は実施例１９と同様
にして電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１１７】結果を表９に示す。

【０１１８】

【表９】

【０１１９】実施例４０ ４−（４−ジメチルアミノフェノール）−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレート ４ｇと前記例示
化合物Ｎｏ．（１−２９）１．８ｇ及びＮｏ．（２−
５）３．２ｇを共重合ポリエステル樹脂（重量平均分子
量４８，０００）１５ｇのトルエン（５０重量部）−ジ
オキサン（５０重量部）溶液１００ｇに混合し、ボール
ミルで１６時間分散した。この分散液をアルミニウムシ
ート上にマイヤーバーで塗布し、１２０度で１時間乾燥
することによって膜厚が１３μｍの感光層を形成した。

【０１２０】得られた電子写真感光体の帯電特性を実施
例１と同様にして評価した。

【０１２１】結果を以下に示す。

【０１２２】 Ｖ₀ ＝−７００（Ｖ） Ｖ₁ ＝−６９０（Ｖ） Ｅ_1/5 ＝ ３．５（ｌｕｘ・ｓｅｃ）

【０１２３】また、実施例１と同様にして感光層のクラ
ック及び結晶化の促進試験を行った所、クラックは３２
時間後でも全く認められず、また結晶化も２週間後でも
全く認められなかった。

【０１２４】実施例４１ アルミニウム基板上にアルコール可溶性ナイロン（６−
６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）の２５％メ
タノール溶液を塗布し、乾燥することによって膜厚が
１．７μｍの下引層を形成した。

【０１２５】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−４６）
８ｇ及びＮｏ．（２−１５）２ｇとビスフェノールＡ型
ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量３０，０００）
１０ｇをモノクロルベンゼン（６０重量部）−ジクロロ
メタン（１０重量部）溶液７０ｇに溶解した。この溶液
を先に形成した下引層の上にマイヤーバーで塗布し、乾
燥することによって膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１２６】更に、下記式で示される顔料４ｇを、ブチ
ラール樹脂（ブチラール化度６３ｍｏｌ％）２．０ｇを
テトラヒドロフラン７５ｍｌに溶解した液に加えサンド
ミルで２０時間分散し、電荷発生層用溶液を調整した。

【０１２７】

【外３０】

【０１２８】この溶液を先に作成した電荷輸送層の上に
マイヤーバーで塗布し、乾燥することによって膜厚が
０．９０μｍの電荷発生層を形成した。

【０１２９】得られた電子写真感光体の帯電特性を実施
例１と同様にした（但し帯電の極性は正にした）。

【０１３０】結果を以下に示す。

【０１３１】 Ｖ₀ ：＋７００（Ｖ） Ｖ₁ ：＋６９７（Ｖ） Ｅ_1/5 ： ２．５（ｌｕｘ・ｓｅｃ）

【０１３２】実施例４２ ガラス基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量２８，０００）５ｇとアルコール可溶
性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量２７，０００）
１０ｇをメタノール４５ｇ、ブタノール６０ｇの混合溶
液に溶解した液を浸漬塗布し、乾燥することによって膜
厚が１μｍの下引層を形成した。

【０１３３】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−３０）
５ｇ、Ｎｏ．（２−５３）５ｇ及びビスフェノールＡ型
ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２７，０００）
１５ｇをモノクロルベンゼン（３０重量部）−ジクロロ
メタン（７０重量部）溶液１００ｇに溶解した。この溶
液を先に形成した下引層の上にマイヤーバーで塗布し、
乾燥することによって膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形
成した。

【０１３４】次に下記式で示されるアクリル系モノマー
５７ｇ、分散前の平均粒径が４００の酸化スズ超微粒子
３３ｇ、光開始剤として２−メチルチオキサントン２ｇ
及びメチルセルソルブ３００ｇを混合し、サンドミルに
て６４時間分散を行った。

【０１３５】

【外３１】

【０１３６】この分散液を先に形成した電荷輸送層の上
にビームコーティング法により塗布し、乾燥した後、高
圧水銀灯にて８ｍｗ／ｃｍ²の光強度で２５ｃｍの距離
から３０秒間光硬化を行い膜厚が２．７μｍの保護層を
形成した。

【０１３７】得られた感光層に対し１５°の角度で裏面
より光を当てながら透過型顕微鏡で５０倍にてクラック
及び電荷輸送物質の結晶化の発生状況を観察し、フラッ
ク及び結晶化が全く確認されなければ○、わずかでも確
認できれば×とした。

【０１３８】結果を表１０に示す。

【０１３９】実施例４３〜４７及び比較例２３〜２６ 例示化合物Ｎｏ．（１−３０）及び（１−５３）の代わ
りに表１０に示した化合物を用いた他は実施例４２と同
様にして感光層を作成し、評価した。

【０１４０】結果を表１０に示す。

【０１４１】

【表１０】

【０１４２】

【発明の効果】以上のように本発明の電子写真感光体
は、高い感度を有し、また繰り返し帯電、露光による連
続画像形成に際しても、明部電位と暗部電位の変動が小
さく耐久性に優れている。また、反転現像系においても
転写メモリーが極めて小さく、更には画像欠陥の原因に
なり得る感光層のクラックや電荷輸送物質の結晶化も極
めて起こりにくいという顕著な効果を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 １ａ 軸 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 転写材 １０ 画像読取部 １１ コントローラ １２ 受信回路 １３ 送信回路 １４ 電話 １５ 回線 １６ 画像メモリ １７ ＣＰＵ １８ プリンタコントローラ １９ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 憲裕 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層が下記式（１） 【外１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は水素原子及びアルキル
   基を示し、Ｒ_１乃至Ｒ_４の全てが同時に水素原子である
   ことはなく、ｎ及びｍは１または２を示す。）で示され
   るフルオレン化合物を含有し、かつ下記式（２） 【外２】 （式中、Ａｒ₁，Ａｒ₂及びＡｒ₃はアリール基及び複素
   環基を表す。）で示され、融点が１６０℃以下であり、
   式（１）で示されるフルオレン化合物とは異なるトリア
   リールアミン化合物を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. 【請求項２】 前記Ｒ₃及びＲ₄がともにアルキル基であ
   る請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記式（２）で示されるトリアリールア
   ミン化合物の融点が１４０℃以下である請求項１に記載
   の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記式（２）で示されるトリアリールア
   ミン化合物の融点が６０℃以上である請求項１に記載の
   電子写真感光体。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の電子写真感光体、静電
   潜像を形成する手段、形成された静電潜像を現像する手
   段及び現像した像を転写材に転写する手段を有すること
   を特徴とする電子写真装置。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の電子写真感光体、及び
   帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
   り選択される少なくともひとつの手段を一体に支持し、
   かつ装置本体に着脱自在であることを特徴とする装置ユ
   ニット。