JPH0610180B2 - 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 - Google Patents
新規ヒドラジド誘導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPH0610180B2 JPH0610180B2 JP23786184A JP23786184A JPH0610180B2 JP H0610180 B2 JPH0610180 B2 JP H0610180B2 JP 23786184 A JP23786184 A JP 23786184A JP 23786184 A JP23786184 A JP 23786184A JP H0610180 B2 JPH0610180 B2 JP H0610180B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrazide derivative
- novel
- producing
- derivative
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規ヒドラジド誘導体およびその製造法に関
する。更に詳しくは、新規なピラゾロン誘導体合成の中
間体として有用な新規ヒドラジド誘導体およびその製造
法に関する。
する。更に詳しくは、新規なピラゾロン誘導体合成の中
間体として有用な新規ヒドラジド誘導体およびその製造
法に関する。
ある種の含フッ素有機化合物が、フッ素原子団固有の性
質、即ち電気陰性度が最も大きく、かつ原子半径が水素
に次いで小さいという性質に起因すると思われる特異な
生理活性を示すことから最近特に注目されている。
質、即ち電気陰性度が最も大きく、かつ原子半径が水素
に次いで小さいという性質に起因すると思われる特異な
生理活性を示すことから最近特に注目されている。
ところで、含フッ素共重合体の重要な原料の一種である
ヘキサフルオロプロペン製造時の副生物であるオクタフ
ルオロイソブテンは、毒性が強いばかりではなく、その
有効な利用方法が見出されないため、その廃棄処分にも
困っているのが現状である。
ヘキサフルオロプロペン製造時の副生物であるオクタフ
ルオロイソブテンは、毒性が強いばかりではなく、その
有効な利用方法が見出されないため、その廃棄処分にも
困っているのが現状である。
本出願人は先に、オクタフルオロイソブテンがその毒性
故にそのままの形では保存されず、一般に低級アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコー
ル付加物の形で保存されていることを積極的に利用し、
このアルコール付加物〔Ｉ〕自体を出発原料として、あ
るいは好ましくはアルコール付加物を塩基と接触させる
ことにより容易に得られるそれの脱フッ化水素物〔II〕
を出発原料として、いくつかの有用な新規ピリミジン誘
導体に導くことに成功した。
故にそのままの形では保存されず、一般に低級アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコー
ル付加物の形で保存されていることを積極的に利用し、
このアルコール付加物〔Ｉ〕自体を出発原料として、あ
るいは好ましくはアルコール付加物を塩基と接触させる
ことにより容易に得られるそれの脱フッ化水素物〔II〕
を出発原料として、いくつかの有用な新規ピリミジン誘
導体に導くことに成功した。
(CF3)2C＝SF2+ROH→(CF3)2CHCF2OR 〔Ｉ〕 得られたいくつかの新規ピリミジン誘導体の例は、次の
如くである。
如くである。
（特開昭59−104,364号公報） （特開昭59−104,366号公報） （特開昭59−196,872号公報） （特開昭60-184,062号公報、同60-184,067号公報） 〔発明の課題および構成〕 本発明者らは、ヘキサフルオロイソブテンまたはそのア
ルコール付加物の新たな用途を求めて更に検討の結果、
上記の如きピリミジン誘導体ばかりではなく、ピラゾロ
ン誘導体を得ることにも成功し、本発明はその新規なピ
ラゾロン誘導体の合成に中間体として用いられる新規ヒ
ドラジド誘導体を提供せんとするものである。
ルコール付加物の新たな用途を求めて更に検討の結果、
上記の如きピリミジン誘導体ばかりではなく、ピラゾロ
ン誘導体を得ることにも成功し、本発明はその新規なピ
ラゾロン誘導体の合成に中間体として用いられる新規ヒ
ドラジド誘導体を提供せんとするものである。
従って、本発明は新規ヒドラジド誘導体に係り、この新
規ヒドラジド誘導体は、一般式 (CF3)2CHCONHNHR 〔III〕 （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされる。
規ヒドラジド誘導体は、一般式 (CF3)2CHCONHNHR 〔III〕 （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされる。
本発明はまた、かかるヒドラジド誘導体の製造法に係
り、ヒドラジド誘導体の製造は、オクタフルオロイソブ
チル低級アルキルエ−テルまたは１−低級アルコキシパ
−フルオロイソブテンと一般式 H2NNHR 〔IV〕 （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされるヒドラジンとを反応させる
ことにより行われる。
り、ヒドラジド誘導体の製造は、オクタフルオロイソブ
チル低級アルキルエ−テルまたは１−低級アルコキシパ
−フルオロイソブテンと一般式 H2NNHR 〔IV〕 （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされるヒドラジンとを反応させる
ことにより行われる。
上記一般式〔IV〕で表わされるヒドラジンとしては、例
えばヒドラジン、フェニルヒドラジン、ｐ−ニトロフェ
ニルヒドラジンあるいはこれらの無機塩などが用いられ
る。
えばヒドラジン、フェニルヒドラジン、ｐ−ニトロフェ
ニルヒドラジンあるいはこれらの無機塩などが用いられ
る。
この反応は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、テトラヒド
ロフランなどの極性溶媒中で、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールア
ミンなどの触媒を用いて、約−１０〜＋４０℃の温度で
行われる。用いられた触媒、例えばトリエチルアミン
は、次のように反応に関与するものと考えられる。従っ
て、この反応機構から、オクタフルオロイソブチル低級
アルキルエーテルと同様に、それから導かれる１−低級
アルコキシパ−フルオロイソブテンも原料物質として用
いることができる。
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、テトラヒド
ロフランなどの極性溶媒中で、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールア
ミンなどの触媒を用いて、約−１０〜＋４０℃の温度で
行われる。用いられた触媒、例えばトリエチルアミン
は、次のように反応に関与するものと考えられる。従っ
て、この反応機構から、オクタフルオロイソブチル低級
アルキルエーテルと同様に、それから導かれる１−低級
アルコキシパ−フルオロイソブテンも原料物質として用
いることができる。
得られたヒドラジド誘導体〔III〕は２級アミンと反応
させることにより、下記反応式に示す如く新規なピラゾ
ロン誘導体〔Ｖ〕を与えるが、２級アミンとしては、例
えばジェチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール
などが用いられる。従って、得られるピラゾロン誘導体
の５−ジ置換アミノ基は、２級アミンが上記例の如く環
状基を形成している場合には、Ｎ原子の結合としてはジ
置換されてはいるが、置換基としては１個である。
させることにより、下記反応式に示す如く新規なピラゾ
ロン誘導体〔Ｖ〕を与えるが、２級アミンとしては、例
えばジェチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール
などが用いられる。従って、得られるピラゾロン誘導体
の５−ジ置換アミノ基は、２級アミンが上記例の如く環
状基を形成している場合には、Ｎ原子の結合としてはジ
置換されてはいるが、置換基としては１個である。
この反応は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、テトラヒド
ロフランなどの極性溶媒中で、約−１０〜＋４０℃の温
度で行われる。
ミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、テトラヒド
ロフランなどの極性溶媒中で、約−１０〜＋４０℃の温
度で行われる。
オクタフルオロイソブテンの有効利用法の一つとして、
特異な生理活性を利用する用途に用いられる新規なピラ
ゾロン誘導体を合成する中間体として有用な、新規のヒ
ドラジド誘導体が合成された。
特異な生理活性を利用する用途に用いられる新規なピラ
ゾロン誘導体を合成する中間体として有用な、新規のヒ
ドラジド誘導体が合成された。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ オクタフルオロイソブチルメチルエーテル1.16ｇ（５ミ
リモル）を乾燥ジメチルホルムアミド100ｍに溶か
し、これを氷浴で冷却しながらトリエチルアミン1.01ｇ
（10ミリモル）を加え、９０分間攪拌した後、塩酸フェ
ニルヒドラジン1.09ｇ（7.5ミリモル）を加え、更に室
温で１時間攪拌してから水中に注いだ。析出した固体状
物質を吸引ロ過して集め、水洗、乾燥させると1.09ｇ
（収率77％）の組織物が得られ、これをクロロホルムで
再結晶して精製した。得られた２−トリフルオロメチル
−3,3,3−トリフルオロプロパンフェニルヒドラジド
は、次にような特性値を有している。
リモル）を乾燥ジメチルホルムアミド100ｍに溶か
し、これを氷浴で冷却しながらトリエチルアミン1.01ｇ
（10ミリモル）を加え、９０分間攪拌した後、塩酸フェ
ニルヒドラジン1.09ｇ（7.5ミリモル）を加え、更に室
温で１時間攪拌してから水中に注いだ。析出した固体状
物質を吸引ロ過して集め、水洗、乾燥させると1.09ｇ
（収率77％）の組織物が得られ、これをクロロホルムで
再結晶して精製した。得られた２−トリフルオロメチル
−3,3,3−トリフルオロプロパンフェニルヒドラジド
は、次にような特性値を有している。
融点（℃） 161〜16219 F NMR(CF3) -14.3(d)J CF3−Ｈ(Hz) 7.5 質量スペクトル 286 塩化カルシウム間を付けた冷却器および磁気攪拌子を備
えた容量100ｍの三口フラスコに、上記フェニルヒド
ラジド誘導体7.15ｇ（25ミリモル）を仕込み、乾燥ジメ
チルホルムアミド70ｍ中に溶解させた。これに、各種
の２級アミン（100ミリモル）を、滴下ロートから滴下
した。反応混合物は、滴下時にわずかに発熱するが、更
に室温で４時間攪拌した後、水中に注いだ。析出した固
体状物質を吸収ロ過し、水洗した後、クロロホルムから
再結晶した。得られた１−フェニル−４−トリフルオロ
メチル−５−ジ置換アミノ−４−ピラゾリン−３−オン
の収率および特性値は、次の表１に示される。なお、19
F NMRは、トリフルオロ酢酸を外部標準とした化学シフ
トで、高磁場方向を負で表わした。
えた容量100ｍの三口フラスコに、上記フェニルヒド
ラジド誘導体7.15ｇ（25ミリモル）を仕込み、乾燥ジメ
チルホルムアミド70ｍ中に溶解させた。これに、各種
の２級アミン（100ミリモル）を、滴下ロートから滴下
した。反応混合物は、滴下時にわずかに発熱するが、更
に室温で４時間攪拌した後、水中に注いだ。析出した固
体状物質を吸収ロ過し、水洗した後、クロロホルムから
再結晶した。得られた１−フェニル−４−トリフルオロ
メチル−５−ジ置換アミノ−４−ピラゾリン−３−オン
の収率および特性値は、次の表１に示される。なお、19
F NMRは、トリフルオロ酢酸を外部標準とした化学シフ
トで、高磁場方向を負で表わした。
実施例２ 実施例１において、塩酸フェニルヒドラジンの代りに、
等モル量の塩酸ヒドラジンを用いて、２−トリフルオロ
メチル−3,3,3−トリフルオロプロパンヒドラジドの合
成（収率73％）を行なった。その特性値は、次の如くで
ある。
等モル量の塩酸ヒドラジンを用いて、２−トリフルオロ
メチル−3,3,3−トリフルオロプロパンヒドラジドの合
成（収率73％）を行なった。その特性値は、次の如くで
ある。
融点（℃） ＞25019 F NMR(CF3) -14.2(d)J CF3−Ｈ(Hz) 7.5 質量スペクトル 210 このヒドラジド誘導体を用いての４−トリフルオロメチ
ル−５−ジ置換アミノ−４−ピラゾリン−３−オンの合
成が実施例１と同様にして行われ、その収率および特性
値は次の表２に示される。
ル−５−ジ置換アミノ−４−ピラゾリン−３−オンの合
成が実施例１と同様にして行われ、その収率および特性
値は次の表２に示される。
実施例３ 実施例１において、塩酸フェニルヒドラジンの代りに、
等モル量の塩酸ｐ−ニトロフェニルヒドラジンを用い
て、２−トリフルオロメチル−3,3,3−トリフルオロプ
ロパンｐ−ニトロフェニルヒドラジドの合成（収率98
％）を行なった。その特性値は、次の如くである。
等モル量の塩酸ｐ−ニトロフェニルヒドラジンを用い
て、２−トリフルオロメチル−3,3,3−トリフルオロプ
ロパンｐ−ニトロフェニルヒドラジドの合成（収率98
％）を行なった。その特性値は、次の如くである。
融点（℃） ＞250（分解）19 F NMR(CF3) -14.4(d)J CF3−Ｈ(Hz) 7.5 質量スペクトル 311 このｐ−ニトロフェニルヒドラジド誘導体を用いての１
−（ｐ−ニトロフェニル）−４−トリフルオロメチル−
５−ジエチメアミノ−４−ピラゾリン−３−オンの合成
（収率70％）を行なった。その特性値は、次の如くであ
る。
−（ｐ−ニトロフェニル）−４−トリフルオロメチル−
５−ジエチメアミノ−４−ピラゾリン−３−オンの合成
（収率70％）を行なった。その特性値は、次の如くであ
る。
融点（℃） 209〜21019 F NMR -23.6 質量スペクトル 344
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 (CF3)2CHCONHNHR ［III］ （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされる新規ヒドラジド誘導体。 - 【請求項２】オクタフルオロイソブチル低級アルキルエ
ーテルまたは1-低級アルコキシパーフルオロイソブテン
と一般式 H2NNHR ［IV］ （ここで、Ｒは水素原子、フェニル基またはニトロフェ
ニル基である）で表わされるヒドラジンまたはその無機
塩とを反応させることを特徴とする一般式 (CF3)2CHCONHNHR ［III］ （ここで、Ｒは前記定義と同じである）で表わされる新
規ヒドラジド誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23786184A JPH0610180B2 (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23786184A JPH0610180B2 (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118353A JPS61118353A (ja) | 1986-06-05 |
| JPH0610180B2 true JPH0610180B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=17021500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23786184A Expired - Fee Related JPH0610180B2 (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610180B2 (ja) |
-
1984
- 1984-11-12 JP JP23786184A patent/JPH0610180B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61118353A (ja) | 1986-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0927173A1 (fr) | [2-(1-piperazinyl)ethoxy]methyle substitues | |
| EP0406112A1 (fr) | 1-Benzhydrylazétidines, leur préparation et leur application comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité antimicrobienne | |
| JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
| JPS58164577A (ja) | ４―ベンジル―１―（２ｈ）イソキノロン誘導体 | |
| JPH0610180B2 (ja) | 新規ヒドラジド誘導体およびその製造法 | |
| JP2678758B2 (ja) | 新規なプロパン誘導体 | |
| JPH0460469B2 (ja) | ||
| JP3046258B2 (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JP2002179612A (ja) | ２，３−ジブロモ琥珀酸類の製造方法 | |
| CA1119179A (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
| JP3866323B2 (ja) | 新規ｎ−ベンジルベンズアミド誘導体 | |
| JPH0357896B2 (ja) | ||
| JPH08333340A (ja) | アミノエチルピペリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| US4235813A (en) | Aromatic sulfonamide sulfonyl chloride compounds | |
| SU657746A3 (ru) | Способ получени 3-замещенных -(2-хиноксалинилметилен)-карбазат , диоксида | |
| JP2604589B2 (ja) | イミダゾリジン誘導体の製造法 | |
| JPH0673058A (ja) | ５−デアザフラビン誘導体、その製造法 | |
| JPH01168664A (ja) | シクロヘキセノン誘導体およびその製造法 | |
| JP3495774B2 (ja) | １−ヒドロキシインドール類の製法 | |
| JPH0528708B2 (ja) | ||
| KR0129007B1 (ko) | 4-클로로-2-플루오로-5-(펜틸옥시카르보닐메틸옥시)니트로벤젠 및 이의 제조방법 | |
| JPH0427977B2 (ja) | ||
| JPS607623B2 (ja) | １―カルバモイル―５―フルオロウラシル誘導体およびその製造法 | |
| CA2251637C (fr) | Nouveaux [2-(1-piperazinyl)ethoxy]methyle substitues |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |