JPH06100486A - グリセリン誘導体 - Google Patents
グリセリン誘導体Info
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- JPH06100486A JPH06100486A JP4279489A JP27948992A JPH06100486A JP H06100486 A JPH06100486 A JP H06100486A JP 4279489 A JP4279489 A JP 4279489A JP 27948992 A JP27948992 A JP 27948992A JP H06100486 A JPH06100486 A JP H06100486A
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- Japan
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- nmr
- compound
- glycerin
- mmol
- silica gel
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ＤＮＡ、ＲＮＡなどのオリゴマー中の任意の
位置に任意の数のチオールリンカー、カルボキシルリン
カーあるいは非同位体標識を導入し、他の物質との共有
結合体の調製、あるいは、プローブの検出などに利用で
きるグリセリン誘導体の製造原料として有用なグリセリ
ン誘導体の提供。 【構成】 次式で示されるグリセリン誘導体。 （式中、Ｒ１及びＲ２は水酸基の保護基又は水素原子、
Ｒ３はニトリル基、水酸基またはハロゲン原子を示し、
Ａは鎖中にエーテル結合を有することもあるアルキレン
基を示す。） 【効果】 上記グリセリン誘導体を用いると、目的とす
る特定のグリセリン誘導体が極めて容易に製造できる。
位置に任意の数のチオールリンカー、カルボキシルリン
カーあるいは非同位体標識を導入し、他の物質との共有
結合体の調製、あるいは、プローブの検出などに利用で
きるグリセリン誘導体の製造原料として有用なグリセリ
ン誘導体の提供。 【構成】 次式で示されるグリセリン誘導体。 （式中、Ｒ１及びＲ２は水酸基の保護基又は水素原子、
Ｒ３はニトリル基、水酸基またはハロゲン原子を示し、
Ａは鎖中にエーテル結合を有することもあるアルキレン
基を示す。） 【効果】 上記グリセリン誘導体を用いると、目的とす
る特定のグリセリン誘導体が極めて容易に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばＤＮＡ、ＲＮＡ
などのオリゴマー中の任意の位置に任意の数のビオチニ
ル基または他の官能基を有するアミノリンカーあるいは
非同位体標識を導入し、他の物質との共有結合体の製造
あるいは、プローブの検出などに利用できるグリセリン
誘導体の製造原料などとして有用な、特定構造のグリセ
リン誘導体に関するものである。
などのオリゴマー中の任意の位置に任意の数のビオチニ
ル基または他の官能基を有するアミノリンカーあるいは
非同位体標識を導入し、他の物質との共有結合体の製造
あるいは、プローブの検出などに利用できるグリセリン
誘導体の製造原料などとして有用な、特定構造のグリセ
リン誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明者等は、先にＤＮＡ、ＲＮＡなど
のオリゴマー中の任意の位置に任意の数のビオチニル基
または他の官能基を有するアミノリンカーあるいは非同
位体標識を導入し、他の物質との共有結合体の調製ある
いは、プローブの検出などに利用できる以下の式で示さ
れる数種のグリセリン誘導体を提案した。
のオリゴマー中の任意の位置に任意の数のビオチニル基
または他の官能基を有するアミノリンカーあるいは非同
位体標識を導入し、他の物質との共有結合体の調製ある
いは、プローブの検出などに利用できる以下の式で示さ
れる数種のグリセリン誘導体を提案した。
【０００３】
【化２】
【０００４】但し、式中のＲ1 及びＲ2 は水酸基の保護
基又は水素原子、Ｒ3 及びＲ4 はアミノ基の保護基、水
素原子、ビオチニル基または非同位体標識を示し、又そ
れらは互いに結合して環を構成していてもよく、ｎは５
以上の任意の整数を示す。
基又は水素原子、Ｒ3 及びＲ4 はアミノ基の保護基、水
素原子、ビオチニル基または非同位体標識を示し、又そ
れらは互いに結合して環を構成していてもよく、ｎは５
以上の任意の整数を示す。
【０００５】
【化３】
【０００６】但し、式中のＲ1、Ｒ2は水酸基の保護基ま
たは水素原子、Ｒ3は、保護基または非同位体標識を有
するか有さないチオール基またはカルボキシル基を示
し、ｎは４以上の任意の整数を示す。
たは水素原子、Ｒ3は、保護基または非同位体標識を有
するか有さないチオール基またはカルボキシル基を示
し、ｎは４以上の任意の整数を示す。
【０００７】
【化４】
【０００８】但し、式中のＲ1 およびＲ2 は水酸基の保
護基または水素原子、Ｒ3は、保護基または非同位体標
識を有するか有さないカルボキシル基、アミノ基または
チオール基、Ｌは１個または複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−結合を鎖中に含むアルキ
レン基を示す。
護基または水素原子、Ｒ3は、保護基または非同位体標
識を有するか有さないカルボキシル基、アミノ基または
チオール基、Ｌは１個または複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−結合を鎖中に含むアルキ
レン基を示す。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらのグリ
セリン誘導体の製造に有用な特定構造のグリセリン誘導
体を提供しようとするものである。
セリン誘導体の製造に有用な特定構造のグリセリン誘導
体を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記特定
のグリセリン誘導体の合成が特定構造のグリセリン誘導
体を使用することにより容易に合成できることを見出し
て本発明を完成したのである。すなわち、本発明は次の
式(Ｉ)で示されるグリセリン誘導体に関するものであ
る。
のグリセリン誘導体の合成が特定構造のグリセリン誘導
体を使用することにより容易に合成できることを見出し
て本発明を完成したのである。すなわち、本発明は次の
式(Ｉ)で示されるグリセリン誘導体に関するものであ
る。
【００１１】
【化５】
【００１２】但し、式中のＲ1 及びＲ2 は水酸基の保護
基又は水素原子、Ｒ3 はニトリル基、水酸基またはハロ
ゲン原子を示し、Ａは鎖中にエーテル結合を有すること
もあるアルキレン基を示す。
基又は水素原子、Ｒ3 はニトリル基、水酸基またはハロ
ゲン原子を示し、Ａは鎖中にエーテル結合を有すること
もあるアルキレン基を示す。
【００１３】〇 合成方法 式(Ｉ)で表わされるグリセリン誘導体は例えば以下のよ
うにして合成することができる。市販の1,3-ジベンジル
グリセリンとＸ(ＣＨ2)nＹ（Ｘはハロゲン原子、Ｙはハ
ロゲン原子またはニトリル基）を−８０℃〜８０℃で、
塩基の存在下、溶媒中で反応させた後、常法によりシリ
カゲルカラム等で精製することにより対応する本発明の
グリセリン誘導体であるニトリル化合物又はハロゲン化
物が得られる。本反応に用いる溶媒としては、アセトニ
トリル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン−水
混合物などが例示され、塩基としては、ブチルリチウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが例示され
る。また、本反応においては、テトラブチルアンモニウ
ムブロミド、トリス-[２-(２-メトキシエトキシ)エチ
ル]アミンなどの触媒を用いるとより効果的である。さ
らにハロゲン化物は、ＨＯ(ＣＨ2)mＯＨおよびＸ(Ｃ
Ｈ2)tＸを順次反応させることにより種々の本発明のグ
リセリン誘導体とすることができる。
うにして合成することができる。市販の1,3-ジベンジル
グリセリンとＸ(ＣＨ2)nＹ（Ｘはハロゲン原子、Ｙはハ
ロゲン原子またはニトリル基）を−８０℃〜８０℃で、
塩基の存在下、溶媒中で反応させた後、常法によりシリ
カゲルカラム等で精製することにより対応する本発明の
グリセリン誘導体であるニトリル化合物又はハロゲン化
物が得られる。本反応に用いる溶媒としては、アセトニ
トリル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン−水
混合物などが例示され、塩基としては、ブチルリチウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが例示され
る。また、本反応においては、テトラブチルアンモニウ
ムブロミド、トリス-[２-(２-メトキシエトキシ)エチ
ル]アミンなどの触媒を用いるとより効果的である。さ
らにハロゲン化物は、ＨＯ(ＣＨ2)mＯＨおよびＸ(Ｃ
Ｈ2)tＸを順次反応させることにより種々の本発明のグ
リセリン誘導体とすることができる。
【００１４】水酸基の保護基は、通常の有機合成手法で
用いられるものであり、トリチル型保護基、ベンジル型
保護基、アリル型保護基、アシル型保護基、カルバモイ
ル型保護基、シリル型保護基、炭酸エステル型保護基、
アセタールおよびケタール型保護基等が例示され、本発
明にとり好ましいものは、ベンジル基または4,4'-ジメ
トキシトリチル基である。アルキレン基は任意の鎖長の
ものを用いることができるが、原料の入手の困難性を考
慮するとエーテル結合で切断された部分の鎖長が２０以
下のものが本発明にとり好ましい。
用いられるものであり、トリチル型保護基、ベンジル型
保護基、アリル型保護基、アシル型保護基、カルバモイ
ル型保護基、シリル型保護基、炭酸エステル型保護基、
アセタールおよびケタール型保護基等が例示され、本発
明にとり好ましいものは、ベンジル基または4,4'-ジメ
トキシトリチル基である。アルキレン基は任意の鎖長の
ものを用いることができるが、原料の入手の困難性を考
慮するとエーテル結合で切断された部分の鎖長が２０以
下のものが本発明にとり好ましい。
【００１５】
【作用】本発明の特定構造のグリセリン誘導体を用いる
と、例えばＤＮＡ、ＲＮＡなどのオリゴマー中の任意の
位置に任意の数のビオチニル基または他の官能基を有す
るアミノリンカーあるいは非同位体標識を導入し、他の
物質との共有結合体の調製あるいは、プローブの検出な
どに利用できるグリセリン誘導体が極めて容易に製造で
きるという優れた作用を示す。
と、例えばＤＮＡ、ＲＮＡなどのオリゴマー中の任意の
位置に任意の数のビオチニル基または他の官能基を有す
るアミノリンカーあるいは非同位体標識を導入し、他の
物質との共有結合体の調製あるいは、プローブの検出な
どに利用できるグリセリン誘導体が極めて容易に製造で
きるという優れた作用を示す。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明で提供されるグリ
セリン誘導体の合成および利用例について説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞1,3-ジベンジル-3-(4-シアノブチル)-グリセリンの合成
セリン誘導体の合成および利用例について説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞1,3-ジベンジル-3-(4-シアノブチル)-グリセリンの合成
【００１７】
【化６】
【００１８】1,3-ジベンジルグリセリン６.8０ｇ(２５.
0mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド４.0３ｇ
(１２.5mmol)および粉末状８５％水酸化カリウム８.2５
ｇ(１２５mmol)をアセトニトリル１００mlに懸濁し、撹
拌しながら5-クロロバレロニトリル８.5０ml(７５.5mmo
l)を滴下した。室温で２２時間反応させた後、不溶物を
ロ別した。ロ液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによる精製を行ない、無色液状の化合物８.2０
ｇを得た（収率９３％）。ＮＭＲおよび元素分析により
標記化合物であることを確認した。ＮＭＲシグナルのケ
ミカルシフト、ＩＲチャートの波数、元素分析およびシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示
し、ＮＭＲのチャートを図１に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.５３−2.５０（６
Ｈ、ｍ） 3.４０−3.７５（７Ｈ、ｍ） 4.４７（４Ｈ、ｓ） 7.２０（１０Ｈ、ｓ） Ｃ22Ｈ27ＮＯ3 として計算値（％）：Ｃ＝７4.７４ Ｈ
＝7.７１ Ｎ＝3.９６ 実測値（％）：Ｃ＝７4.５７ Ｈ＝7.９２ Ｎ＝3.９０ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２８７０ １４５０ １３７０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.５６（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１）
0mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド４.0３ｇ
(１２.5mmol)および粉末状８５％水酸化カリウム８.2５
ｇ(１２５mmol)をアセトニトリル１００mlに懸濁し、撹
拌しながら5-クロロバレロニトリル８.5０ml(７５.5mmo
l)を滴下した。室温で２２時間反応させた後、不溶物を
ロ別した。ロ液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによる精製を行ない、無色液状の化合物８.2０
ｇを得た（収率９３％）。ＮＭＲおよび元素分析により
標記化合物であることを確認した。ＮＭＲシグナルのケ
ミカルシフト、ＩＲチャートの波数、元素分析およびシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示
し、ＮＭＲのチャートを図１に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.５３−2.５０（６
Ｈ、ｍ） 3.４０−3.７５（７Ｈ、ｍ） 4.４７（４Ｈ、ｓ） 7.２０（１０Ｈ、ｓ） Ｃ22Ｈ27ＮＯ3 として計算値（％）：Ｃ＝７4.７４ Ｈ
＝7.７１ Ｎ＝3.９６ 実測値（％）：Ｃ＝７4.５７ Ｈ＝7.９２ Ｎ＝3.９０ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２８７０ １４５０ １３７０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.５６（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１）
【００１９】＜実施例２＞1,3-ジベンジル-3-(4-シアノブチル)-グリセリンの合成 1,3-ジベンジルグリセリン２７５mg(１.0１mmol)をテト
ラヒドロフラン８mlに溶解し、−７８℃で１.2７Ｍブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液８４０μl(１.0７mmol)を滴
下した。同温でトリス-[２-(２-メトキシエトキシ)エチ
ル]アミン３２０μl(１.0０mmol)および５-ブロモバレ
ロニトリル１３０μl(１.0６mmol)滴下した。室温まで
昇温し１７時間反応後、N,N-ジメチルホルムアミド２ml
を加え、２５時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチ
ルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、無色液状の標記化合物１３１mgを得
た（収率４８％）。
ラヒドロフラン８mlに溶解し、−７８℃で１.2７Ｍブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液８４０μl(１.0７mmol)を滴
下した。同温でトリス-[２-(２-メトキシエトキシ)エチ
ル]アミン３２０μl(１.0０mmol)および５-ブロモバレ
ロニトリル１３０μl(１.0６mmol)滴下した。室温まで
昇温し１７時間反応後、N,N-ジメチルホルムアミド２ml
を加え、２５時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エチ
ルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、無色液状の標記化合物１３１mgを得
た（収率４８％）。
【００２０】＜実施例３＞1,3-ジベンジル-2-(5-ブロモペンチル)グリセリン の合
成
成
【００２１】
【化７】
【００２２】1,3-ジベンジルグリセリン１７.8ｇ(６５.
4mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド４.2２ｇ
(１３.1mmol)および1,5-ジブロモペンタン７５.0ｇ(３
２６mmol)のアセトニトリル３００ml溶液に攪拌しなが
ら粉末状８５％水酸化カリウム２１.5ｇ(３２６mmol)を
加えた。室温下で１０時間反応させた後、不溶物を濾別
し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
による精製を行い、無色液状の化合物２６.6ｇを得た
（収率９７％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記化合
物であることを確認した。ＮＭＲチャートのケミカルシ
フト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマ
トグラフィーの移動度を以下に示し、ＮＭＲのチャート
を図２に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.１７（６
Ｈ、ｍ） 3.２０−3.７７（９Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２４（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９４０ ２８６０ １４５０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.４７（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
4mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド４.2２ｇ
(１３.1mmol)および1,5-ジブロモペンタン７５.0ｇ(３
２６mmol)のアセトニトリル３００ml溶液に攪拌しなが
ら粉末状８５％水酸化カリウム２１.5ｇ(３２６mmol)を
加えた。室温下で１０時間反応させた後、不溶物を濾別
し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
による精製を行い、無色液状の化合物２６.6ｇを得た
（収率９７％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記化合
物であることを確認した。ＮＭＲチャートのケミカルシ
フト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマ
トグラフィーの移動度を以下に示し、ＮＭＲのチャート
を図２に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.１７（６
Ｈ、ｍ） 3.２０−3.７７（９Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２４（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９４０ ２８６０ １４５０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.４７（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
【００２３】＜実施例４＞1,3-ジベンジル-2-(10-ブロモデシル)グリセリン の合成
【００２４】
【化８】
【００２５】1,3-ジベンジルグリセリン5.４５ｇ(２０.
0mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド3.２３ｇ
(１０.0mmol)および1,10-ジブロモデカン３０.7ｇ(１０
２mmol)のアセトニトリル１５０ml溶液に粉末状８５％
水酸化カリウム６.6０ｇ(１００mmol)を加え、３時間撹
拌した。反応終了後、不溶物をロ別し、濃縮残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色、液状
の化合物７.7１ｇを得た。ＮＭＲおよび元素分析によ
り、標記化合物であることを確認した（収率７８％）。
ＮＭＲシグナルのケミカルシフトと元素分析の結果を以
下に示し、ＮＭＲのチャートを図３に、ＩＲのチャート
を図４に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０７−2.１３（１６
Ｈ、ｍ） 3.２３−3.８３（９Ｈ、ｍ） 4.５１（４Ｈ、ｓ） 7.２６（１０Ｈ、ｓ） Ｃ27Ｈ34Ｏ3Ｂｒとしての計算値（％）：Ｃ＝６5.９７
Ｈ＝8.１０ 実測値（％）：Ｃ＝６5.７５ Ｈ＝8.２４ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９３０ ２８５０ １４５０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.６１（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
0mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド3.２３ｇ
(１０.0mmol)および1,10-ジブロモデカン３０.7ｇ(１０
２mmol)のアセトニトリル１５０ml溶液に粉末状８５％
水酸化カリウム６.6０ｇ(１００mmol)を加え、３時間撹
拌した。反応終了後、不溶物をロ別し、濃縮残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色、液状
の化合物７.7１ｇを得た。ＮＭＲおよび元素分析によ
り、標記化合物であることを確認した（収率７８％）。
ＮＭＲシグナルのケミカルシフトと元素分析の結果を以
下に示し、ＮＭＲのチャートを図３に、ＩＲのチャート
を図４に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０７−2.１３（１６
Ｈ、ｍ） 3.２３−3.８３（９Ｈ、ｍ） 4.５１（４Ｈ、ｓ） 7.２６（１０Ｈ、ｓ） Ｃ27Ｈ34Ｏ3Ｂｒとしての計算値（％）：Ｃ＝６5.９７
Ｈ＝8.１０ 実測値（％）：Ｃ＝６5.７５ Ｈ＝8.２４ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９３０ ２８５０ １４５０
１１００ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.６１（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
【００２６】＜実施例５＞２-(５-ブロモペンチル)グリセリン の合成
【００２７】
【化９】
【００２８】1,3-ジベンジル-2-(5-ブロモペンチル)グ
リセリン８.5０ｇ(２０.2mmol)、N,N-ジメチルアニリン
２０.0ml(１５８mmol)のジクロロメタン２００ml溶液に
無水塩化アルミニウム１６.2ｇ(１２１mmol)を氷冷下で
加え、室温下で１時間反応後、さらに５時間加熱還流し
た。放冷後、クロロホルム−ピリジン(２：１)で抽出
し、水で洗浄した。濃縮後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによる精製を行い、淡緑色液状の化合物２.3
１ｇを得た（収率４７％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析によ
り標記化合物であることを確認した。該化合物のＮＭＲ
チャートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数および
シリカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示
し、ＮＭＲチャートを図５にＩＲチャートを図６に示し
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.１０−2.６０（８
Ｈ、ｍ） 3.１７−3.９０（９Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３４０ ２９２０ １４７０
１０８０ ９７０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.３４（クロ
ロホルム：メタノール＝１０：１）
リセリン８.5０ｇ(２０.2mmol)、N,N-ジメチルアニリン
２０.0ml(１５８mmol)のジクロロメタン２００ml溶液に
無水塩化アルミニウム１６.2ｇ(１２１mmol)を氷冷下で
加え、室温下で１時間反応後、さらに５時間加熱還流し
た。放冷後、クロロホルム−ピリジン(２：１)で抽出
し、水で洗浄した。濃縮後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによる精製を行い、淡緑色液状の化合物２.3
１ｇを得た（収率４７％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析によ
り標記化合物であることを確認した。該化合物のＮＭＲ
チャートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数および
シリカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示
し、ＮＭＲチャートを図５にＩＲチャートを図６に示し
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.１０−2.６０（８
Ｈ、ｍ） 3.１７−3.９０（９Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３４０ ２９２０ １４７０
１０８０ ９７０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.３４（クロ
ロホルム：メタノール＝１０：１）
【００２９】＜実施例６＞1,3-ビス-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペン
チル)グリセリン および1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2
-(5-ブロモペンチル)グリセリンの合成
チル)グリセリン および1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2
-(5-ブロモペンチル)グリセリンの合成
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】実施例５で得られた2-(5-ブロモペンチル)
グリセリン１２.4ｇ(５１.4mmol)、N,N-ジイソプロピル
エチルアミン１３.5ml(７７.5mmol)のジクロロメタン５
０ml溶液に4,4'-ジメトキシトリチルクロリド１８.3ｇ
(５４.0mmol)のジクロロメタン１５０ml溶液を氷冷下で
滴下し、室温下で５時間反応後、クロロホルムで抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによる精製を行い、淡黄色液状の化合物
Ｉ、２０.1ｇを得た（収率７２％）および淡黄色液状の
化合物II、５.9０ｇを得た（収率１４％）。ＮＭＲおよ
びＩＲ分析によりそれぞれ標記化合物であることを確認
した。これらの化合物のＮＭＲチャートのケミカルシフ
ト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマト
グラフィーの移動度を以下に示し、。1,3-ビス-(4,4'-
ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グリセリン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.０８（６
Ｈ、ｍ） 2.９７−3.９０（２１Ｈ、ｍ） 6.５３−6.９０（８Ｈ、ｍ） 6.９７−7.５０（１８Ｈ、ｍ） シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.５０（ヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１） 1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グ
リセリン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.２０（７
Ｈ、ｍ） 2.９７−3.９０（１５Ｈ、ｍ） 6.６０−6.９３（４Ｈ、ｍ） 7.０５−7.５５（９Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ １６１０
１５１０ １２５０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.２７（ヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１） なお、この化合物のＮＭＲチャートを図７に示した。
グリセリン１２.4ｇ(５１.4mmol)、N,N-ジイソプロピル
エチルアミン１３.5ml(７７.5mmol)のジクロロメタン５
０ml溶液に4,4'-ジメトキシトリチルクロリド１８.3ｇ
(５４.0mmol)のジクロロメタン１５０ml溶液を氷冷下で
滴下し、室温下で５時間反応後、クロロホルムで抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによる精製を行い、淡黄色液状の化合物
Ｉ、２０.1ｇを得た（収率７２％）および淡黄色液状の
化合物II、５.9０ｇを得た（収率１４％）。ＮＭＲおよ
びＩＲ分析によりそれぞれ標記化合物であることを確認
した。これらの化合物のＮＭＲチャートのケミカルシフ
ト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマト
グラフィーの移動度を以下に示し、。1,3-ビス-(4,4'-
ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グリセリン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.０８（６
Ｈ、ｍ） 2.９７−3.９０（２１Ｈ、ｍ） 6.５３−6.９０（８Ｈ、ｍ） 6.９７−7.５０（１８Ｈ、ｍ） シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.５０（ヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１） 1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グ
リセリン1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.２０−2.２０（７
Ｈ、ｍ） 2.９７−3.９０（１５Ｈ、ｍ） 6.６０−6.９３（４Ｈ、ｍ） 7.０５−7.５５（９Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ １６１０
１５１０ １２５０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.２７（ヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１） なお、この化合物のＮＭＲチャートを図７に示した。
【００３３】＜実施例６＞ 下記構造式化合物の合成
【００３４】
【化１２】
【００３５】1,3-ジベンジル-2-(10-ブロモデシル)グリ
セリン３.2７ｇ(６.6５mmol)、1,10-デカンジオール５.
8０ｇ(３３.3mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド１.0７ｇ(３.3２mmol)のジオキサン３０ml溶液を６０
℃に加熱後、粉末状８５％水酸化カリウム２.2０ｇ(３
３.3mmol)を加え４.5時間反応させた。放冷後、不溶物
を濾別し、濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによる精製を行い、淡黄色液状の化合物２.6４
ｇを得た（収率６８％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により
標記構造式の化合物であることを確認した。ＮＭＲチャ
ートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数およびシリ
カゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示し
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.００−1.９０（３２
Ｈ、ｍ） 2.２３−2.５７（１Ｈ、ｂｒ） 3.１３−3.８０（１３Ｈ、ｍ） 4.５２（４Ｈ、ｓ） 7.２５（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ ２８５０
１４５０ １１１０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.１９（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
セリン３.2７ｇ(６.6５mmol)、1,10-デカンジオール５.
8０ｇ(３３.3mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド１.0７ｇ(３.3２mmol)のジオキサン３０ml溶液を６０
℃に加熱後、粉末状８５％水酸化カリウム２.2０ｇ(３
３.3mmol)を加え４.5時間反応させた。放冷後、不溶物
を濾別し、濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによる精製を行い、淡黄色液状の化合物２.6４
ｇを得た（収率６８％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により
標記構造式の化合物であることを確認した。ＮＭＲチャ
ートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数およびシリ
カゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に示し
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.００−1.９０（３２
Ｈ、ｍ） 2.２３−2.５７（１Ｈ、ｂｒ） 3.１３−3.８０（１３Ｈ、ｍ） 4.５２（４Ｈ、ｓ） 7.２５（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ ２８５０
１４５０ １１１０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.１９（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
【００３６】＜実施例７＞ 下記構造式化合物の合成
【００３７】
【化１３】
【００３８】実施例６で得られた化合物３.5０ｇ(５.9
８mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド９７０mｇ
(３.0１mmol)および1,10-ジブロモデカン９.0０ｇ(３
０.0mmol)のアセトニトリル３０ml溶液に攪拌しながら
粉末状８５％水酸化カリウム２.0０ｇ(３０.3mmol)を加
えた。室温下で１０時間反応させた後、不溶物を濾別
し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
による精製を行い、無色液状の化合物３.5９ｇを得た
（収率７５％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記構造
式の化合物であることを確認した。ＮＭＲチャートのケ
ミカルシフト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄
層クロマトグラフィーの移動度を以下に示し、ＩＲのチ
ャートを図８に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０７−2.２０（４８
Ｈ、ｍ） 3.１７−3.７３（１７Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２３（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９３０ ２８５０ １４７０
１４５０ １１２０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.３６（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１）
８mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド９７０mｇ
(３.0１mmol)および1,10-ジブロモデカン９.0０ｇ(３
０.0mmol)のアセトニトリル３０ml溶液に攪拌しながら
粉末状８５％水酸化カリウム２.0０ｇ(３０.3mmol)を加
えた。室温下で１０時間反応させた後、不溶物を濾別
し、濾液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
による精製を行い、無色液状の化合物３.5９ｇを得た
（収率７５％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記構造
式の化合物であることを確認した。ＮＭＲチャートのケ
ミカルシフト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄
層クロマトグラフィーの移動度を以下に示し、ＩＲのチ
ャートを図８に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０７−2.２０（４８
Ｈ、ｍ） 3.１７−3.７３（１７Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２３（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：２９３０ ２８５０ １４７０
１４５０ １１２０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.３６（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１）
【００３９】＜実施例８＞ 下記構造式化合物の合成
【００４０】
【化１４】
【００４１】実施例７で得られた化合物１０.0ｇ(１２.
4mmol)、N,N'-ジメチルアニリン９.5０ml(７４.9mmol)
のジクロロメタン７５ml溶液に無水塩化アルミニウム
６.6１ｇ(４９.6mmol)を氷冷下で加え、室温下で１時間
反応後、さらに３.5時間加熱還流した。放冷後、クロロ
ホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグ
ネシウムにより乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによる精製を行い、白色固体状の化合物
５.5７ｇを得た（収率７２％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析
により標記構造式の化合物であることを確認した。ＮＭ
Ｒチャートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数およ
びシリカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に
示し、ＮＭＲのチャートを図９にＩＲのチャートを図１
０に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０３−2.４３（５０
Ｈ、ｍ） 3.０７−3.８８（１７Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２３（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３３０ ２９２０ ２８５０
１４７０ １３８０ １１２０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.４４（クロ
ロホルム：メタノール＝１０：１）
4mmol)、N,N'-ジメチルアニリン９.5０ml(７４.9mmol)
のジクロロメタン７５ml溶液に無水塩化アルミニウム
６.6１ｇ(４９.6mmol)を氷冷下で加え、室温下で１時間
反応後、さらに３.5時間加熱還流した。放冷後、クロロ
ホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグ
ネシウムにより乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによる精製を行い、白色固体状の化合物
５.5７ｇを得た（収率７２％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析
により標記構造式の化合物であることを確認した。ＮＭ
Ｒチャートのケミカルシフト、ＩＲチャートの波数およ
びシリカゲル薄層クロマトグラフィーの移動度を以下に
示し、ＮＭＲのチャートを図９にＩＲのチャートを図１
０に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０３−2.４３（５０
Ｈ、ｍ） 3.０７−3.８８（１７Ｈ、ｍ） 4.５０（４Ｈ、ｓ） 7.２３（１０Ｈ、ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３３３０ ２９２０ ２８５０
１４７０ １３８０ １１２０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.４４（クロ
ロホルム：メタノール＝１０：１）
【００４２】＜実施例９＞ 下記構造式化合物の合成
【００４３】
【化１５】
【００４４】実験例７で得られた化合物５.2４ｇ(８.4
０mmol)、N,N'-ジイソプロピルエチルアミン１.8０ml
(１０.3mmol)のジクロロメタン３０ml溶液に4,4'-ジメ
トキシトリチルクロリド３.1０ｇ(９.1５mmol)のジクロ
ロメタン５０ml溶液を室温下で滴下し、２０時間反応
後、クロロホルムで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を
行い、無色液状の化合物６.2８ｇを得た（収率８１
％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記構造式の化合物
であることを確認した。ＮＭＲチャートのケミカルシフ
ト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマト
グラフィーの移動度を以下に示し、ＮＭＲのチャートを
図１１にＩＲのチャートを図１２に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.９７−2.２５（４９
Ｈ、ｍ） 2.９３−3.９０（２３Ｈ、ｍ） 6.５７−7.８７（１３Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ ２８５０
１６１０ １５１０ １２５０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.２４（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
０mmol)、N,N'-ジイソプロピルエチルアミン１.8０ml
(１０.3mmol)のジクロロメタン３０ml溶液に4,4'-ジメ
トキシトリチルクロリド３.1０ｇ(９.1５mmol)のジクロ
ロメタン５０ml溶液を室温下で滴下し、２０時間反応
後、クロロホルムで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を
行い、無色液状の化合物６.2８ｇを得た（収率８１
％）。ＮＭＲおよびＩＲ分析により標記構造式の化合物
であることを確認した。ＮＭＲチャートのケミカルシフ
ト、ＩＲチャートの波数およびシリカゲル薄層クロマト
グラフィーの移動度を以下に示し、ＮＭＲのチャートを
図１１にＩＲのチャートを図１２に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.９７−2.２５（４９
Ｈ、ｍ） 2.９３−3.９０（２３Ｈ、ｍ） 6.５７−7.８７（１３Ｈ、ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：３４５０ ２９３０ ２８５０
１６１０ １５１０ １２５０ シリカゲル薄層クロマトグラフィーＲｆ：0.２４（ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）
【００４５】＜利用例１＞
【００４６】1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2-(N-ビオ
チニル-5-アミノペンチル)-グリセリンの合成
チニル-5-アミノペンチル)-グリセリンの合成
【００４７】
【化１６】
【００４８】1-(4,4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-アミ
ノペンチル)-グリセリン３１７mg(0.６６１mmol)のN,N'
−ジメチルホルムアミド３ml溶液にビオチニル-N-ヒド
ロキシスワシイミド２３７mg(0.６９４mmol)を加え、室
温で３時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、白色粉末状の化合物４３
１mgを得た（収率９２％）。ＮＭＲおよび元素分析によ
り標記化合物であることを確認した。ＮＭＲシグナルの
ケミカルシフトと元素分析の結果を以下に示し、ＮＭＲ
のチャートを図１３に示す。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.１０−1.９０（１２
Ｈ、ｍ） 1.９７−2.３３（２Ｈ、ｍ） 2.４０−2.８５（３Ｈ、ｍ） 2.９０−3.８３（１６Ｈ、ｍ） 4.０３−4.５３（２Ｈ、ｍ） 5.４７−5.６２（１Ｈ、ｍ） 5.９０−6.５０（２Ｈ、ｍ） 6.６２−6.９０（４Ｈ、ｍ） 7.００−7.５０（９Ｈ、ｍ） Ｃ39Ｈ51Ｎ3Ｏ7Ｓとして 計算値（％）：Ｃ＝６6.３４ Ｈ＝7.３０ Ｎ＝5.９５ 実測値（％）：Ｃ＝６6.１４ Ｈ＝7.５１ Ｎ＝5.７５
ノペンチル)-グリセリン３１７mg(0.６６１mmol)のN,N'
−ジメチルホルムアミド３ml溶液にビオチニル-N-ヒド
ロキシスワシイミド２３７mg(0.６９４mmol)を加え、室
温で３時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、白色粉末状の化合物４３
１mgを得た（収率９２％）。ＮＭＲおよび元素分析によ
り標記化合物であることを確認した。ＮＭＲシグナルの
ケミカルシフトと元素分析の結果を以下に示し、ＮＭＲ
のチャートを図１３に示す。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.１０−1.９０（１２
Ｈ、ｍ） 1.９７−2.３３（２Ｈ、ｍ） 2.４０−2.８５（３Ｈ、ｍ） 2.９０−3.８３（１６Ｈ、ｍ） 4.０３−4.５３（２Ｈ、ｍ） 5.４７−5.６２（１Ｈ、ｍ） 5.９０−6.５０（２Ｈ、ｍ） 6.６２−6.９０（４Ｈ、ｍ） 7.００−7.５０（９Ｈ、ｍ） Ｃ39Ｈ51Ｎ3Ｏ7Ｓとして 計算値（％）：Ｃ＝６6.３４ Ｈ＝7.３０ Ｎ＝5.９５ 実測値（％）：Ｃ＝６6.１４ Ｈ＝7.５１ Ｎ＝5.７５
【００４９】チオホスファイト誘導体の合成
【００５０】
【化１７】
【００５１】上記反応式に従って合成した1-(4,4'-ジメ
トキシトリチル)-2-(N-ビオチニル-5-アミノペンチル)
グリセリン５４０mg(0.７７mmol)とチオホスファイト化
試薬３２０mg(0.８０mmol)とをＵＳＰ. 4,8 0 8,7 0 8
に記載の方法に従って反応させチオホスファイト誘導体
６５０mgを得た（収率８２％）。ＮＭＲシグナルのケミ
カルシフトを以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０３−1.８３（１２
Ｈ、ｍ） 1.９３−2.４７（１４Ｈ、ｍ） 2.６０−2.８３（２Ｈ、ｍ） 3.００−3.８７（１６Ｈ、ｍ） 4.０３−4.５３（２Ｈ、ｍ） 5.２０−5.３７（１Ｈ、ｍ） 5.７０−5.９３（１Ｈ、ｍ） 6.１３−6.５０（１Ｈ、ｍ） 6.６０−7.６３（１８Ｈ、ｍ）
トキシトリチル)-2-(N-ビオチニル-5-アミノペンチル)
グリセリン５４０mg(0.７７mmol)とチオホスファイト化
試薬３２０mg(0.８０mmol)とをＵＳＰ. 4,8 0 8,7 0 8
に記載の方法に従って反応させチオホスファイト誘導体
６５０mgを得た（収率８２％）。ＮＭＲシグナルのケミ
カルシフトを以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.０３−1.８３（１２
Ｈ、ｍ） 1.９３−2.４７（１４Ｈ、ｍ） 2.６０−2.８３（２Ｈ、ｍ） 3.００−3.８７（１６Ｈ、ｍ） 4.０３−4.５３（２Ｈ、ｍ） 5.２０−5.３７（１Ｈ、ｍ） 5.７０−5.９３（１Ｈ、ｍ） 6.１３−6.５０（１Ｈ、ｍ） 6.６０−7.６３（１８Ｈ、ｍ）
【００５２】＜利用例２＞5'-ビオチニル-ＤＮＡオリゴマー(１８mer)の合成 利用例１で合成したチオホスファイト誘導体を用い、Ｕ
ＳＰ. 4,8 0 8,7 0 8に記載の方法に従って5'-ビオチニ
ル-ＤＮＡオリゴマー(１８mer:Biotin-CCAGACAACGATCGG
ATG)の合成を行ない、高速液体クロマトグラフィーによ
り、図１４に示される様に目的物の生成が確認された。
尚、高速液体クロマトグラフィーにはμ・Bondpack C-1
8 カラムを使用し、５→２５％アセトニトリル／酢酸ト
リエチルアンモニウム水溶液を用いた。
ＳＰ. 4,8 0 8,7 0 8に記載の方法に従って5'-ビオチニ
ル-ＤＮＡオリゴマー(１８mer:Biotin-CCAGACAACGATCGG
ATG)の合成を行ない、高速液体クロマトグラフィーによ
り、図１４に示される様に目的物の生成が確認された。
尚、高速液体クロマトグラフィーにはμ・Bondpack C-1
8 カラムを使用し、５→２５％アセトニトリル／酢酸ト
リエチルアンモニウム水溶液を用いた。
【００５３】
【発明の効果】本発明の提供されるグリセリン誘導体を
用いると、例えばＤＮＡ、ＲＮＡなどのオリゴマー中の
任意の位置に任意の数のビオチニル基または他の官能基
を有するアミノリンカーあるいは非同位体標識を導入
し、他の物質との共有結合体の製造あるいは、プローブ
の検出などに利用できるグリセリン誘導体が極めて容易
に製造できるため、その利用価値は高い。
用いると、例えばＤＮＡ、ＲＮＡなどのオリゴマー中の
任意の位置に任意の数のビオチニル基または他の官能基
を有するアミノリンカーあるいは非同位体標識を導入
し、他の物質との共有結合体の製造あるいは、プローブ
の検出などに利用できるグリセリン誘導体が極めて容易
に製造できるため、その利用価値は高い。
【図１】実施例１で得られたグリセリン誘導体、1,3-ジ
ベンジル-2-(4-シアノブチル)-グリセリンのＮＭＲチャ
ート
ベンジル-2-(4-シアノブチル)-グリセリンのＮＭＲチャ
ート
【図２】実施例３で得られたグリセリン誘導体、1,3-ジ
ベンジル-2-(5-ブロモペンチル)-グリセリンのＮＭＲチ
ャート
ベンジル-2-(5-ブロモペンチル)-グリセリンのＮＭＲチ
ャート
【図３】実施例４で得られたグリセリン誘導体、1,3-ジ
ベンジル-2-(10-ブロモデシル)-グリセリンのＮＭＲチ
ャート
ベンジル-2-(10-ブロモデシル)-グリセリンのＮＭＲチ
ャート
【図４】実施例４で得られたグリセリン誘導体、1,3-ジ
ベンジル-2-(10-ブロモデシル)-グリセリンのＩＲチャ
ート
ベンジル-2-(10-ブロモデシル)-グリセリンのＩＲチャ
ート
【図５】実施例５で得られたグリセリン誘導体、2-(5-
ブロモペンチル)-グリセリンのＮＭＲチャート
ブロモペンチル)-グリセリンのＮＭＲチャート
【図６】実施例５で得られたグリセリン誘導体、2-(5-
ブロモペンチル)-グリセリンのＩＲチャート
ブロモペンチル)-グリセリンのＩＲチャート
【図７】実施例５で得られたグリセリン誘導体、1-(4,
4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グリセ
リンのＮＭＲチャート
4'-ジメトキシトリチル)-2-(5-ブロモペンチル)グリセ
リンのＮＭＲチャート
【図８】実施例７で得られたグリセリン誘導体のＩＲチ
ャート
ャート
【図９】実施例８で得られたグリセリン誘導体のＮＭＲ
チャート
チャート
【図１０】実施例８で得られたグリセリン誘導体のＩＲ
チャート
チャート
【図１１】実施例９で得られたグリセリン誘導体のＮＭ
Ｒチャート
Ｒチャート
【図１２】実施例９で得られたグリセリン誘導体のＩＲ
チャート
チャート
【図１３】利用例１で合成した1-(4,4'-ジメトキシトリ
チル)-2-(N-ビオチニル-5-アミノペンチル)-グリセリン
のＮＭＲチャート
チル)-2-(N-ビオチニル-5-アミノペンチル)-グリセリン
のＮＭＲチャート
【図１４】利用例２で合成した5'-ビオチニル−ＤＮＡ
オリゴマー(１８mer)の高速液体クロマトグラフィーチ
ャート
オリゴマー(１８mer)の高速液体クロマトグラフィーチ
ャート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 43/23 Ｃ 7419−4Ｈ 255/13 9357−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 次の式（Ｉ）で示されるグリセリン誘
導体。 【化１】 但し、式中のＲ1 及びＲ2 は水酸基の保護基又は水素原
子、Ｒ3 はニトリル基、水酸基またはハロゲン原子を示
し、Ａは鎖中にエーテル結合を有することもあるアルキ
レン基を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279489A JPH06100486A (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | グリセリン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279489A JPH06100486A (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | グリセリン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100486A true JPH06100486A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17611761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4279489A Pending JPH06100486A (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | グリセリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100486A (ja) |
-
1992
- 1992-09-24 JP JP4279489A patent/JPH06100486A/ja active Pending
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