JPH0610000A - 非イオン性粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非イオン界面活性剤のしみ出しがなく、経時
的に溶解性が劣化せず、脂肪酸汚れに対する洗浄力に優
れた非イオン界面活性剤を提供する。 【構成】 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤12
〜35重量％と、(b) 特定の結晶性層状珪酸塩３〜60重量
％と、(c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上の多孔性吸油担体
５〜30重量％を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非イオン界面活性剤が主
基剤の粉末洗浄剤組成物、更に詳しくは非イオン界面活
性剤のしみ出しがなく、且つ貯蔵時に溶解性が劣化せ
ず、しかも脂肪酸汚れに対する洗浄力が改善された粉末
洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】非イオン界面活性剤は、耐
硬水性が良好であるうえ、洗浄力、汚れ分散力が際立っ
ており、且つ生分解性が非常に良好であるなどの特徴を
有しており、洗浄用界面活性剤として重要視されてい
る。

【０００３】しかしながら、通常、洗浄用に用いられる
非イオン界面活性剤は、常温で液体のものが多いため、
液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した場合、経日に
より非イオン界面活性剤が徐々にしみ出してきて紙製容
器の内面にしみ込んだり、ケーキングを起こしたりして
洗剤が固まってしまい著しく商品価値を損ねるという問
題点を有している。

【０００４】特開昭50−119813号公報には、50mg CaO／
ｇ（89 mg CaCO₃ ／ｇ）以上のイオン交換能を有する結
晶性又は非晶性アルミノ珪酸塩と（吸油担体として４％
以下の高分散性シリカを使用してもよい）、非イオン界
面活性剤及び場合により水中で過酸化水素を生ずる無機
過酸化物を配合する予備混合物に噴霧乾燥洗剤を配合し
た流動性改良洗剤が開示されており、特開昭51−41708
号公報には、吸油能が50〜200 cm³ ／100 ｇである合成
非晶質シリカ誘導体（アミルノ珪酸塩を含む）と非イオ
ン界面活性剤を配合してなる流動性が改良された洗剤組
成物が開示されている。また、国際公開90/00189にはポ
ーラスなシリケート誘導体、例えばゼオライト、ベント
ナイト、層状シリケートの30重量％以上と水溶性又は分
散性の非イオン界面活性剤を均一に混合した粒状洗剤の
記載があるが、かかる洗剤は長期保存時の溶解性に問題
がある上、ここで用いられている層状シリケートはイオ
ン交換能も低く、洗浄力においても不充分である。

【０００５】このように非イオン性粉末洗剤の粉末物性
を改良するための方法は従来から知られている。しかし
ながら、これらの公知技術は非イオン性界面活性剤のし
み出しを抑えるために、シリカ等の水不溶性の担体を使
用している上に、洗浄力向上のためにゼオライトを配合
しているため、更なる珪酸塩系のアルカリビルダーの配
合は高湿度条件下で保存後の溶解性を著しく劣化させる
原因となる。これは水溶性の珪酸塩系のアルカリビルダ
ーがシリカやゼオライト等の水不溶性物質のバインダー
として働くためと考えられる。この問題への対策として
ゼオライトをトリポリリン酸ソーダ等のリン系ビルダー
に代える手段が考えられるが、環境上好ましくない。

【０００６】そのためゼオライト配合系洗剤において
は、JIS １号珪酸ナトリウム等の珪酸塩ビルダーの添加
量を少量にすることで対応している。しかしながら、珪
酸塩ビルダーの配合量の少量化は洗浄力を低下をもたら
すため、なんらかの改善が望まれており、また従来の洗
剤は衣料の衿汚れの10〜20％を占める脂肪酸汚れに対し
て効果的なものとはいえなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とする衣
料用粉末洗剤について鋭意研究を続けた結果、特定の物
性を有する結晶性層状珪酸塩と特定の物性を有する多孔
性吸油担体を使用することにより、非イオン界面活性剤
のしみ出し防止性及び溶解性に優れ、洗浄力が向上し、
特に脂肪酸汚れに効果的なことを見出し、本発明を完成
した。

【０００８】即ち、本発明は、次の成分(a) ，(b) 及び
(c) を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物を提供
するものである。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜50重量％ (b) 下記一般式（Ｉ）で表される結晶性層状珪酸塩 ３〜60重量％ M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦４、 y≦25である。〕 (c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上である多孔性吸油担体 ５〜30重量％。

【０００９】本発明に使用される(a) 成分の非イオン界
面活性剤は、40℃で液状又はスラリー状であるもの、即
ち融点が40℃以下のものが汚れ落ち、泡立ち、泡切れに
優れており好適である。(a) 成分の具体例としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセ
リン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、
アルキルグリコシド、アルキルアミンオキサイドなどが
挙げられる。就中、主非イオン性界面活性剤として炭素
数10〜20、好ましくは10〜15、特に好ましくは12〜14の
直鎖又は分岐鎖、１級又は２級のアルコールのエチレン
オキサイド平均付加モル数５〜15、好ましくは６〜12、
更に好ましくは６〜10のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルを使用するのが望ましい。また、該ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルは一般にエチレンオキサイド低
付加モル数のアルキルエーテルを多量に含有している
が、０〜３モル付加物が35重量％以下、好ましくは25重
量％以下のものを使用することが望ましい。(a) 成分
は、全組成物中に12〜50重量％、好ましくは12〜35重量
％、より好ましくは15〜30重量％配合される。

【００１０】本発明の(b) 成分である結晶性層状珪酸塩
は前記一般式（Ｉ）で表されるものであるが、一般式
（Ｉ）中のx, yが 1.5≦x≦３、 y≦５のものが好まし
く、陽イオン交換能が 100〜400 mgCaCO₃ ／ｇのものが
使用できる。ここで、陽イオン交換能の測定方法は以下
の通りである。まず、0.1 ｇのサンプルを秤量し、500p
pm(CaCO₃換算)CaCl₂水溶液100 mlに分散させる。25℃、
10分間攪拌後、すばやく濾過（0.2 μm のフィルター）
し、濾液のうち、10mlを採取し、イオン交換水50mlを加
える。これに20重量％KOH 水溶液１mlを加え、NN指示薬
〔２−ヒドロキシ−１−（２’−ヒドロキシ−４’−ス
ルホ−１’−ナフチルアゾ）−３−ナフトエ酸のメタノ
ール溶液〕を数滴加えた後、0.01M-EDTAで滴定する。滴
定後、ブランクとの差より陽イオン交換能を求める。
(b) 成分の結晶性層状珪酸塩は、全組成物中に３〜60重
量％、好ましくは５〜40重量％、特に好ましくは20〜40
重量％配合される。

【００１１】(b) 成分の結晶性層状珪酸塩は、下記一般
式（Ｉ） M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦
４、 y≦25である。〕で表される化合物であって、特開
昭60−227895号公報にその製法が記載されており、一般
的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃で焼
成して結晶性とすることによって得られる。合成方法の
詳細は例えばPhys.Chem.Glasses.７，127-138(1966) 、
Z.Kristallogr., 129 ,396-404(1969)等に記載されてい
る。また、この結晶性層状珪酸塩は例えばヘキスト社よ
り商品名「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅）として微粉末
状、粉末状、顆粒状のものが入手でき、本発明では粒径
が10〜500 μm のものを使用できるが、好ましくは10〜
300 μm のものである。

【００１２】尚、結晶性層状珪酸塩を配合する洗剤につ
いては、特開昭60−24799 号、特開平２−178398号及び
特開平２−178399号に開示されているが、いずれもアニ
オン性界面活性剤を中心とする配合であり、非イオン界
面活性剤を主洗浄基剤とする洗浄剤組成物についての検
討はなされていない。また、前述のWO 9000189で使用す
る層状シリケートは本発明の一般式（Ｉ）で表される結
晶性層状珪酸塩とは異なる物質である。

【００１３】本発明の(c) 成分である多孔性吸油担体
は、吸油能80ml／100 ｇ以上、好ましくは150 ml／100
ｇ以上、更に好ましくは200 ml／100 ｇ以上の担体であ
る。ここで、吸油能はJIS K 6220に基づいて測定された
値をいう。(c) 成分の多孔性吸油担体としては、特に無
水換算で珪素を SiO₂ として30重量％以上、好ましくは
40重量％以上含有しているシリカ誘導体が好ましい。こ
のようなものには、非晶質シリカ、非晶質アルミノ珪酸
塩等が挙げられる。平均粒径が200 μm 程度までの非晶
質のものがトクシール (徳山曹達 (株))、ニップシール
(日本シリカ (株))、TIXOLEX(コフラン・ケミカル) の
商品名で市販されており、本発明においては、これらの
中から吸油担体を選択することができる。またこれらの
シリカ誘導体の中でも担体の５％分散液のpHが９以上で
ある多孔性吸油担体を用いると高湿度貯蔵時における溶
解性の劣化が更に改善される。このような多孔性吸油担
体の例として、トクシールAL−１ (徳山曹達 (株))、ニ
ップシールNA（日本シリカ (株))、カープレックス#100
（塩野義製薬 (株))、SIPERNATD10（デグッサ）等が挙
げられ、吸油性非晶質アルミノ珪酸塩の例としてTIXOLE
X 25（コフラン・ケミカル）の商標名で市販されている
吸油担体が挙げられる。また、これらの条件を満たす他
の吸油担体としては３次元構造を有する天然鉱物由来の
物質の中にも見出され、例えば東ソー（株）製「ナトリ
ウムモルデナイトHSZ-640 NAA 」等が例示される。天然
鉱物としてのスクメタイト等の粘土物質は２次元構造を
有する物質であり、また溶解性を低下させるため好まし
くない。

【００１４】このような市販の吸油担体は、陽イオン交
換能をほとんど有さない。陽イオン交換能を有する吸油
担体は洗剤用ビルダーとしての働きもするので有利であ
る。高吸油性で且つ陽イオン交換能の高い吸油担体とし
て下記一般式(1) で表される吸油性非晶質アルミノ珪酸
塩が例示される。 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) (1) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a,b,c は各成分のモル
数を表し、一般的には0.7 ≦a ≦2.0 、 0.8≦b ＜４、
c は任意の正数である。〕 特に次の一般式(2) Na₂O・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) (2) 〔ここで、b は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。本発明で使用可能な高吸油
性且つ高イオン交換能を有する前記非晶質アルミノ珪酸
塩は、SiO₂とM₂O(Mはアルカリ金属を意味する) のモル
比がSiO₂／M₂O＝1.0〜4.0 であり、H₂O とM₂O のモル比
が H₂O／M₂O ＝12〜200 である珪酸アルカリ金属塩水溶
液に、M₂O とAl₂O₃ のモル比がM₂O／Al₂O₃＝ 1.0〜2.0
であり、H₂OとM₂O のモル比が H₂O／M₂O ＝ 6.0〜500
である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を15
〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のもとで強攪拌下に
添加する。また、アルミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪
酸アルカリ金属塩水溶液を添加してもよい。次いで生成
した白色沈澱物スラリーを70〜100℃、好ましくは90〜1
00℃の温度で10分以上10時間以下、好ましくは５時間以
下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥することにより
有利に得ることができる。この方法によりイオン交換能
100CaCO₃ mg／ｇ以上、吸油能 200ml／100 ｇ以上の非
晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容易に得ることができ
る。

【００１５】吸油担体の５％分散液のpHはJIS K 6220に
基づいて測定される。即ち、試料約５ｇを硬質三角フラ
スコに量り採り、炭酸を含まない水 100mlを加え、栓を
して５分間振り混ぜる。振り混ぜた後の液を被検液とし
てガラス電極方法(JIS Z 8802 の7.2.3)によりpHを測定
する。５％分散液のpHが 9.0以上の吸油担体を選択する
ことにより、高湿度条件下で貯蔵した場合において溶解
性が劣化しない非イオン性粉末洗浄剤組成物を得ること
ができる。

【００１６】洗剤のアルカリ度が非常に高い、或いは貯
蔵条件が非常に過酷な場合には更に厳しい２％NaOH水溶
液に対する溶解量が 0.5ｇ以下であるという条件を満た
す吸油担体を選択するとよい。即ち、吸油担体10ｇを２
％NaOH水溶液 100mlに分散し、25℃恒温条件で16時間攪
拌し、濾液中のSiO₂を比色定量（比色定量は、油化学25
巻、p156、1976年を参照）する方法で、その溶解量が吸
油担体として 0.5ｇ以下であるような吸油担体である。
この条件を満たす吸油担体は、東ソー (株) 製「ナトリ
ウムモルデナイト HSZ-640 NAA」があり、また、前記一
般式(2) で表される非晶質アルミノ珪酸塩の中に見出す
ことができる。一方、吸油担体の中には、５％分散液の
pHが 9.0未満であっても２％NaOH水溶液に対する溶解量
が 0.5ｇ以下であるものがあるが、このような吸油担体
も本発明の範囲に含まれる。例えば、３次元構造を持つ
天然鉱物由来の物質であるダイカライトオリエント社製
「パーライト4159」がこのような物性を示し、本発明に
おける(c) 成分の吸油担体として使用できる。

【００１７】(c) 成分の吸油担体は、全組成物中に５〜
30重量％、好ましくは５〜25重量％、より好ましくは５
〜20重量％配合される。

【００１８】本発明の組成物にはアルカリ剤として炭酸
塩、特に炭酸ソーダを使用してもよい。炭酸ソーダとし
ては重質炭酸ソーダ（重灰）、軽質炭酸ソーダ（軽灰）
が挙げられ、その平均粒子径は10〜2000μm 、好ましく
は 100〜1000μm である。

【００１９】本発明の組成物に更に分子量4000〜20000
のポリエチレングリコールを１〜５重量％、好ましくは
１〜３重量％配合することにより、長期貯蔵時の粉末物
性が更に良くなる。

【００２０】製品の流動性等を更に改良するため、本発
明の組成物に合成の結晶性アルミノ珪酸塩を配合するこ
とができるが、その配合量は10重量％未満にすることが
望ましい。10重量％以上配合する場合には、下記の組成
が望ましい。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜45重量％ (b) 下記一般式（Ｉ）で表される結晶性層状珪酸塩 ３〜60重量％ M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦４、 y≦25である。〕 (c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上であって下記の式(2')で表される非晶質アルミノ 珪酸塩 ５〜30重量％ x'(M₂O)・y'(MeO)・Al₂O₃・z'(SiO₂)・n(H₂O) (2') 〔式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属原子、x', y', z'は各 成分のモル比を表し、 0.2≦x'≦2.0 、０≦y'≦0.1 、 1.5≦z'≦8.0 、n は 任意の範囲にある。〕 (d) 結晶性合成アルミノ珪酸塩 10〜30重量％ を総量で75重量％以上含有し、(c) 成分と(d) 成分の合
計が20〜50重量％であって、且つJIS の１号珪酸ナトリ
ウム等の易水溶解性の非晶質の珪酸塩の配合量が５重量
％以下、アルカリ金属炭酸塩の配合量が15重量％以下の
非イオン性粉末洗浄剤組成物である。

【００２１】なお本発明においては、(c) の非晶質アル
ミノ珪酸塩として先に示した式(1)のものを使用するこ
とができるが、特に保存後の溶解性の低下を防ぐために
製造工程において、アルミン酸アルカリ金属塩と珪酸ア
ルカリ金属塩の反応時に、無機酸、有機酸或いは酸性塩
により選ばれる一種以上の酸剤を添加して、反応系のpH
を８〜14とすることにより得られるものが好ましい。

【００２２】また、上記の(d) 成分の合成の結晶性アル
ミノ珪酸塩は、一般にゼオライトといわれているもので
あり、下記式 a'(M₂O)・Al₂O3・b'(SiO₂)・w(H₂O) (3) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、一般的には 0.7≦a'≦1.5 、 0.8≦b'＜
６、w は任意の正数である。〕 で表されるものであり、中でも次の一般式(4) Na₂O・Al₂O3・n(SiO₂)・w(H₂O) (4) 〔ここで、n は1.8 〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型ゼオライトに代表され
る平均一次粒径0.1 〜10μm の合成ゼオライトが好適に
使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオライトス
ラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子とし
て配合される。

【００２３】本発明の粉末洗浄剤組成物には、上記成分
の他に、通常洗浄剤に配合されている硫酸ソーダ等の無
機電解質、トリポリリン酸ソーダ等の無機キレート剤、
アミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸塩などの有機キレー
ト剤、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止
剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ
などの酵素、酸化防止剤、蛍光染料、青味付剤、香料な
どを配合してよい。また、表面改質材として結晶性アル
ミノ珪酸塩以外に炭酸カルシウム等を配合してもよい。
漂白洗浄剤とする場合には過炭酸ナトリウム、過硼酸ナ
トリウム１又は４水和物などの漂白剤、珪酸マグネシウ
ムなどの過酸化物の安定化剤、漂白活性化剤などを配合
できる。更に、柔軟洗浄剤とする場合には陽イオン界面
活性剤など、泥汚れ洗浄力を高めたい場合には陰イオン
界面活性剤などを少量配合してよい。

【００２４】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物は、
結晶性層状珪酸塩、吸油担体及び必要に応じて結晶性の
合成アルミノ珪酸塩、炭酸塩等の粉末成分を混合しなが
ら液体非イオン性界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧し
均一混合物を得、次いで香料、酵素などの少量成分及び
表面改質剤、漂白洗浄剤とする場合には漂白剤などを混
合することにより容易に得られる。粉末洗浄剤の粒子径
を大きく(200〜1000μm 、好ましくは 300〜700 μm ）
することにより長期貯蔵時の粉末物性は更に良くなる。

【００２５】また、前述の合成結晶性アルミノ珪酸塩を
配合する場合は、(a) 成分を添加した後、攪拌し、平均
粒子径 150〜1000μm 、好ましくは 150〜700 μm の粒
状物を得、次いで当該合成結晶性アルミノ珪酸塩を添加
混合し粒状物を被覆する。

【００２６】このようにして得られた本発明の非イオン
性粉末洗浄剤組成物は約 0.6〜1.2ｇ／ml、好ましくは
0.7〜0.9 ｇ／mlの嵩密度を有する。

【００２７】

【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００２８】実施例１ 牛脂石鹸３重量％、表１及び表２に示す性状の吸油担体
及び結晶性層状珪酸ソーダ〔Na-SKS-6（ヘキスト社
製）、粒径：50〜150μm 、陽イオン交換能：280mgCaCO
₃ ／ｇ〕を表３に示す量、バランス量の炭酸ソーダ（平
均粒径 200μm ）、ポリアクリル酸ソーダ（平均分子量
7000）３重量％及び蛍光染料 0.5重量％をバッチニーダ
ー（イリエ商会 Bench Kneader PNV-1）に入れ、液状ノ
ニオン界面活性剤を徐々に導入し、次いで平均分子量12
000 のポリエチレングリコール溶融物２重量％を添加し
平均粒径 385μの粉末洗浄剤生地を得た。更に酵素を
0.5重量％、香料を 0.3重量％及びゼオライト４Ａを３
重量％加え混合し、表１に示す組成の最終洗剤製品を得
た。

【００２９】この洗剤製品について、しみ出し性、経時
溶解性及び脂肪酸汚れ洗浄試験を以下の方法により行っ
た。表１にその結果を示した。 〔評価方法〕 １．しみ出し性試験 コートボール紙(640g/m²) を用い、長さ10.2cm×巾6.2
cm×高さ４cmの天部のない箱を作り、四隅をホッチキス
で止める。この箱に試料100gを入れその上にアクリル樹
脂板（15ｇ）と鉛板（ 250ｇ）をのせ（重量合計265
ｇ）、30℃，80％RHの恒温恒湿器中に７日間放置する。
試験後のコートボール紙へのしみ出し程度を以下の基準
で判定する。 Ａ：箱内側にしみ出したあとが全くない。 Ｂ：箱内側がややしめる。 Ｃ：箱内側全体がしめる。 Ｄ：箱の外側一部までしめる。 Ｅ：箱の外側1/3 以上がしめる。

【００３０】２．経時溶解性試験粉末洗剤をシャーレに
入れ、30℃50％RHに３日間放置後、0.83ｇをサンプリン
グし10℃、１リットルの水道水に加え、マグネチックス
ターラーにて10分間攪拌後、 200メッシュの金網にて濾
過し、乾燥後の濾過残量比率（％）を求める。

【００３１】３．脂肪酸汚れ洗浄試験 （人工汚染布の調整）下記組成の脂肪酸及びパラフィン
100 重量部に対してカーボンブラック５重量部混合した
もの１kgを80リットルのテトラクロロエチレンに溶解、
分散し、金巾2023布をこの液に浸漬し、よごれを付着さ
せた後、テトラクロロエチレンを乾燥除去する。これを
10cm×10cmの大きさに裁断し、実験に供した。 オレイン酸 20重量％ パルミチン酸 20重量％ 液体及び固体パラフィン 60重量％ （洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の550mμにおける反
射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式に
よって洗浄率（Ｄ％）を算出した。 Ｄ＝（L₂−L₁）／（L₀−L₁）×100 L₀：原布の反射率 L₁：洗浄前汚染布の反射率 L₂：洗浄後汚染布の反射率 （洗浄方法） ターゴトメーター（Terg-O-Tometer, 100rpm）により下
記条件で行った。 浴 比；１／60 水 温；35℃ 洗浄時間；15分間 すすぎ ；水道水にて５分間 水の硬度；８°DH（カルシウム硬水） 洗剤濃度； 0.1重量％

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】注）ここで、５％分散液をpH及び吸油量は
JIS K 6220に基づいて測定した値である。また、２％Na
OH水溶液に対する溶解量は、吸油担体10ｇを２％NaOH水
溶液 100mlに分散し、25℃恒温条件で16時間攪拌し、濾
液中のSiO₂を比色定量（比色定量は、油化学25巻、p15
6、1976年を参照）する方法により測定した。即ち、予
め元素分析により測定した吸油担体のSiO₂含量から換算
した吸油担体としてのNaOH水溶液への溶解量を算出す
る。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】合成例１ イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６％濃度の水溶
液を準備し、この水溶液132 ｇと50％濃度のアルミン酸
ソーダ水溶液38.28 ｇを1000ccの邪魔板付き反応槽に入
れ、この溶液に２倍の水で希釈した３号水ガラス201.4
ｇを40℃強攪拌下20分で滴下反応させるとき、CO₂ ガス
を吹き込み反応系のpHをコントロールし（pH＝10.5）、
反応速度を最適化した。反応後、50℃まで加熱して30分
間熟成し、その後、CO₂ ガスを吹き込み過剰アルカリを
中和した（pH＝9.0 ）。この中和スラリーを濾紙（東洋
濾紙（株）製 No.5C）を用いて、減圧下濾過した。濾過
ケーキを1000倍の水で洗浄して、濾過乾燥（105 ℃、30
0 torr、10時間）した。更に解砕後、本発明の非晶質ア
ルミノ珪酸塩粉体を得た。得られた粉体の組成は、原子
吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃＝29.6重
量％、SiO₂＝52.4重量％、Na₂O＝18.0重量％となった
（1.0Na₂O・Al₂O₃・3.01SiO₂) 。また、Caイオン捕捉能
は165 CaCO₃ mg／ｇ、吸油能は265ml／100ｇであった。
また、５％分散液のpHは10.2、２％NaOH水溶液に対する
溶解量は0.10ｇであった。

【００３８】合成例２ 合成例１で準備した炭酸ソーダの６％水溶液55ｇと、50
％濃度のアルミン酸ソーダ水溶液51.04 ｇと25ｇエタノ
ールを1000cc邪魔板付き反応槽に入れ、この溶液に２倍
の水で希釈した３号水ガラス268.5 ｇと塩化カルシウム
２水和物0.5 ｇを40℃強攪拌下20分で滴下反応させた。
反応中、クエン酸でpHを11になるようにコントロールし
た。反応後、40℃で30分間熟成し、その後、CO₂ ガスを
吹き込み過剰アルカリを中和した（pH＝9.8 ）。この中
和スラリーを合成例１と同様に、濾過、乾燥、解砕し、
本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉末を得た。得られた粉
体の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結
果、 Al₂O₃＝29.3重量％、SiO₂＝52.2重量％、Na₂O＝1
7.7重量％、 CaO＝0.8 重量％となった（0.99Na₂O・0.0
5CaO・Al₂O₃・3.03SiO₂) 。また、Caイオン捕捉能は164
CaCO₃mg／ｇ、吸油能は310 ml／100 ｇであった。ま
た、５％分散液のpHは10.3、２％NaOH水溶液に対する溶
解量は0.07ｇであった。

【００３９】実施例２ 牛脂脂肪酸ソーダ３重量％、表５に示す量の結晶性層状
珪酸ソーダ〔Na-SKS-6（ヘキスト社製）〕、合成例１及
び２によって製造された非晶質アルミノ珪酸塩、ゼオラ
イト、及び塩と、蛍光染料 0.5重量％を攪拌転動造粒機
(レディゲミキサー) に入れ、液状非イオン界面活性剤
（融点15℃で、エチレンオキサイド平均付加モル数７、
アルコールの炭素数12〜14のポリオキシエチレン合成ア
ルコールエーテル）を徐々に導入し、次いでポリオキシ
エチレングリコール（重量平均分子量8000）溶融物２重
量％を添加し、酵素 0.5重量％（プロテアーゼ0.3 重量
％、セルラーゼ0.2 重量％）、香料 0.5重量％及び水２
重量％を加え混合し、表５に示す組成の粉末洗剤を得
た。この粉末洗剤について、実施例１に示した方法でし
み出し性試験、経時溶解性試験及び脂肪酸汚れ洗浄試験
を行った。表５にその結果を示した。

【００４０】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:02）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(a) ，(b) 及び(c) を含有して
   なる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜50重量％ (b) 下記一般式（Ｉ）で表される結晶性層状珪酸塩 ３〜60重量％ M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦４、 y≦25である。〕 (c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上である多孔性吸油担体 ５〜30重量％
2. 【請求項２】 次の成分(a) ，(b) 及び(c) を含有して
   なる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜35重量％ (b) 下記一般式（Ｉ）で表される結晶性層状珪酸塩 ３〜60重量％ M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦４、 y≦25である。〕 (c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上である多孔性吸油担体 ５〜20重量％
3. 【請求項３】 多孔性吸油担体が、無水換算で珪素をSi
   O₂として吸油担体中に30重量％以上含有する請求項１又
   は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 多孔性吸油担体の５％分散液のpHが９以
   上であるか、又は２％NaOH水溶液100 mlに対する多孔性
   吸油担体の溶解量が 0.5ｇ以下である請求項３記載の非
   イオン性粉末洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 多孔性吸油担体が、非晶質シリカである
   請求項３又は４記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 多孔性吸油担体が、３次元構造を有する
   天然鉱物由来の物質である請求項３又は４記載の非イオ
   ン性粉末洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 多孔性吸油担体が、非晶質アルミノ珪酸
   塩である請求項３又は４記載の非イオン性粉末洗浄剤組
   成物。
8. 【請求項８】 非晶質アルミノ珪酸塩が、下記一般式
   (1) a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) (1) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a,b,c は各成分のモル
   数を表し、0.7 ≦a ≦2.0 、 0.8≦b ＜４、c は任意の
   正数である。〕で表される非晶質アルミノ珪酸塩である
   請求項７記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 非イオン界面活性剤が、アルキル基の炭
   素数が10〜20でエチレンオキサイド平均付加モル数５〜
   15のポリオキシエチレンアルキルエーテルである請求項
   １〜８の何れか１項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成
   物。
10. 【請求項１０】 更に分子量4000〜20000 のポリエチレ
    ングリコールを１〜５重量％含有する請求項１〜９の何
    れか１項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
11. 【請求項１１】 嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／cm³ 、且つ平
    均粒子径が 200〜1000μである請求項１〜10の何れか１
    項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
12. 【請求項１２】 次の成分(a) ，(b) ，(c) 及び(d) を
    総量で75重量％以上含有してなり、(c) 成分と(d) 成分
    の合計が20〜50重量％であって、且つ非晶質の珪酸塩の
    配合量が５重量％以下、アルカリ金属炭酸塩の配合量が
    15重量％以下である非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜45重量％ (b) 下記一般式（Ｉ）で表される結晶性層状珪酸塩 ３〜60重量％ M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （Ｉ） 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x, yは 1.5≦x≦４、 y≦25である。〕 (c) 吸油能が80ml／100 ｇ以上であって下記の式(2')で表される非晶質アルミノ 珪酸塩 ５〜30重量％ x'(M₂O)・y'(MeO)・Al₂O₃・z'(SiO₂)・n(H₂O) (2') 〔式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属原子、x', y', z'は各 成分のモル比を表し、 0.2≦x'≦2.0 、０≦y'≦0.1 、 1.5≦z'≦8.0 、n は 任意の範囲にある。〕 (d) 結晶性合成アルミノ珪酸塩 10〜30重量％
13. 【請求項１３】 (c) の非晶質アルミノ珪酸塩が、製造
    工程において、アルミン酸アルカリ金属塩と珪酸アルカ
    リ金属塩の反応時に、無機酸、有機酸或いは酸性塩によ
    り選ばれる一種以上の酸剤を添加して、反応系のpHを８
    〜14とすることにより得られたものである請求項12記載
    の非イオン性粉末洗浄剤組成物。
14. 【請求項１４】 結晶性層状珪酸塩、吸油担体及び必要
    に応じて炭酸塩等の粉末成分を混合しながら液体非イオ
    ン性界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧し、均一混合物
    を得、次いで表面改質材粉末、香料、酵素などの任意成
    分を混合することを特徴とする請求項１〜13の何れか１
    項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物の製造方法。