JPH07286197A - 粒状非イオン洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）非イオン界面活性剤：１０重量％以上
８５重量％未満、（ｂ）ＳｉＯ₂ 分を５０重量％以上含
み平均粒子径が２０μｍ以下の多孔質無機酸化物微粉
体：０．２重量％以上５重量％未満、（ｃ）粘土化合
物：０．１重量％以上３０重量％未満を均一に捏和・混
合して固形洗剤を形成し、ついで無機質微粉体を粉砕助
剤として添加し該固形洗剤を破砕して粒状非イオン洗剤
組成物を製造する。 【効果】 噴霧乾燥のような苛酷な加熱工程を必要とし
ないので、製造時における非イオン界面活性剤の熱分解
を防止できる。粘土化合物の配合時に生じる溶解性の低
下および布付着の発生を改善することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶解性が良好で布付着
性が極めて少なく、しかも繊維に対する柔軟効果を有す
る、非イオン界面活性剤を主成分とする粒状洗剤組成物
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】非イオン界面活性剤は、耐硬水性・他成
分との混和性・低泡性などのユニークな性質を有してい
る。しかしその反面、非イオン界面活性剤は、液体であ
るために粉体化処理が必要なこと・低泡性であることか
ら従来型の洗剤ではあまり大きく取り上げられていなか
ったが、洗剤の高嵩密度化、全自動洗濯機の普及等の最
近の消費環境の変化に判い見直され始めている。

【０００３】通常、非イオン界面活性剤を含む粒状洗剤
は、非イオン界面活性剤を洗剤スラリーに添加しこれを
噴霧乾燥する方法、または非イオン界面活性剤と他の洗
剤成分を撹拌型混合機に仕込み造粒する方法により製造
されている。しかし、非イオン界面活性剤を含む洗剤を
噴霧乾燥法により製造すると、乾燥中に非イオン界面活
性剤の一部が分解したり飛散するという問題があり、排
ガス公害の対策も必要となる。

【０００４】また、粘土化合物が繊維・衣類特に木綿に
対して柔軟化効果を有することは従来から知られてい
る。しかしながら後述のように、非イオン界面活性剤を
主成分とする粒状洗剤に粘土化合物を配合した場合には
種々の不都合が生じ、満足のいく洗剤組成物が得られて
いないのが実状であった。

【０００５】米国特許第３８３８０７２号明細書には、
噴霧乾燥されたビルダーの基材ビーズに、非イオン界面
活性剤を噴霧し、含浸させる方法が記載されている。し
かし、この方法は基材ビースの製造に煩雑な操作が必要
であり、噴霧乾燥には多大のエネルギーを必要とする。

【０００６】また、特開昭５４−１６３９０７号公報に
は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド
が２〜９モル付加した非イオン界面活性剤、第４級アン
モニウム塩、リン酸塩およびケイ酸塩を特定比率で混合
して噴霧乾燥する方法が記載されている。しかし、この
方法では、噴霧乾燥時の加熱により、ノニオン界面活性
剤が熱分解するという問題がある。

【０００７】さらに、特開昭５０−１１１０８号公報に
は、アルコキシ化非イオン界面活性剤とカオリナイト粘
土またはベントナイト粘土とを特定の比率で混合して噴
霧乾燥することにより、均一な非イオン界面活性剤組成
物を得ることが記載されている。

【０００８】しかしながら、この製造方法では、噴霧乾
燥時に、熱に弱い非イオン界面活性剤が分解してしまう
という問題があった。また、ノニオン界面活性剤による
バインダー効果が小さいため、得られる洗剤粒子が脆
く、製造時あるいは貯蔵時に破壊されて微粉が多量に発
生して発塵するという欠点もあった。

【０００９】さらにまた、特開平５−５１００号公報に
は、珪素をＳｉＯ₂ として３０重量％以上含有し、吸油
能が８０ｍｌ／１００ｇ以上であり、分散液のｐＨが９
以上であるか又は２％ＮａＯＨ水溶液に対する溶解量が
０．５ｇ以下である吸油性担体を使用して非イオン界面
活性剤含有洗剤粒子を造粒することにより、液体のノニ
オン界面活性剤のしみ出しが防止され、洗剤粒子の流動
性および耐ケーキング性が著しく防止されることが報告
されている。

【００１０】しかしながら吸油性担体として粘土を単独
使用した場合は、洗濯に使用する水道水中に含まれる微
量の金属イオンの影響により硬い凝集物が生成し、非イ
オン洗剤粒子の溶解性が悪化し、また、布付着が生じる
という問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶解性が向
上し、布付着性が改善された、非イオン界面活性剤を主
成分とする粒状洗剤組成物の製造方法を提供するもので
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の粒状非イオン洗
剤組成物の製造方法は、 （ａ）非イオン界面活性剤：１０重量％以上８５重量％
未満 （ｂ）ＳｉＯ₂ 分を５０重量％以上含み平均粒子径が２
０μｍ以下の多孔質無機酸化物微粉体：０．２重量％以
上５重量％未満 （ｃ）粘土化合物：０．１重量％以上３０重量％未満 を含有する原料組成物を均一に捏和・混合して固形洗剤
を形成し、ついで無機質微粉体を粉砕助剤として添加し
該固形洗剤を破砕して粉粒状ないしは顆粒状の洗剤粒子
とすることを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施態様】本発明で使用される（ａ）成分のノ
ニオン界面活性剤としては、以下のものを挙げることが
できる。 （１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族ア
ルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３
〜３０モル、好ましくは７〜２０モル付加したポリオキ
シアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアル
ケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキル（またはアルケニル）エーテルが好適で
ある。

【００１４】（２）ポリオキシエチレンアルキル（また
はアルケニル）フェニルエーテル （３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した下記化１の一般式（Ｉ）
で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート

【００１５】

【化１】 Ｒ₁ ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ₂ …（Ｉ） （Ｒ₁ ＣＯ：炭素数６〜２２、好ましくは１０〜１８の
脂肪酸残基 ＯＡ：ＯＣＨ₂ＣＨ₂等の炭素数２〜４、好ましくは２〜
３のアルキレンオキシドの付加単位 ｎ：アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、５〜
３０、好ましくは７〜２０の数 Ｒ₂ ：炭素数１〜３の低級アルキル基）

【００１６】（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル （５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル （６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 （８）グリセリン脂肪酸エステル （９）炭素数６〜１８の脂肪酸と、炭素数５〜６の単糖
類またはそのモノアルキルエーテルとのエステルからな
る糖エステル系ノニオン界面活性剤。 （１０）化２で示される糖アルキルエーテル系ノニオン
界面活性剤。

【００１７】

【化２】Ｒ₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ（Ｚ）ｘ （Ｒ₁ ：炭素数８〜１８のアルキル基 ｎ：０〜１２ Ｚ：炭素数５〜６の糖残基 ｘ：１．２〜１０）

【００１８】上記のノニオン界面活性剤の中でもポリオ
キシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、
脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂
肪酸メチルエステルエトキシレートが特に好適に用いら
れる。

【００１９】（ａ）成分のノニオン界面活性剤は、１０
重量％以上８５重量％未満の範囲、好ましくは１０〜６
０重量％の範囲で配合されて捏和・混合される。この配
合量が１０重量％未満では、ノニオン界面活性剤の優れ
た洗浄特性を生かすことができず、一方、８５重量％以
上では捏和・混合により得られた固形洗剤の粘着性が著
しく増大し、粉砕機への付着が発生するため製造困難と
なる。

【００２０】（ｂ）成分の多孔質無機酸化物粉体として
は、ＳｉＯ₂ 分を５０重量％以上含み、平均粒径が２０
μｍ以下、好ましくは５μｍ以下のものが用いられる。
このような多孔質無機酸化物粉体の具体例としては、シ
ルデックス（旭硝子）、非晶質シリカ（商品名：トクシ
ール（徳山曹達）、アエロジル（日本アエロジル））、
結晶性珪酸カルシウム（商品名：フローライト（徳山曹
達）、結晶性珪酸マグネシウム（商品名：ウオラストナ
イト（林化成））などが挙げられる。

【００２１】（ｂ）成分の多孔質無機酸化物粉体は、
０．２重量％以上５重量％未満、好ましくは１〜４重量
％の量で配合されて捏和造粒される。この配合量が０．
２重量％未満では得られる洗剤組成物の流動性が著しく
低下し、一方、５重量％以上では得られる洗剤組成物の
粒度が小さくなり、発塵性が悪化する。

【００２２】（ｃ）成分の粘土化合物としては、モンモ
リロナイト、ベントナイト、ラポナイトなどの層間イオ
ン交換能（インターカレーション）を有する層状粘土化
合物が用いられる。（ｃ）成分の粘土化合物は、０．１
重量％以上３０重量未満、好ましくは０．５〜２０重量
％の量で配合されて捏和造粒される。この配合量が０．
１重量％未満であると繊維に対する柔軟効果を発揮でき
ず、一方、３０重量％以上では洗剤組成物の溶解性が悪
化し、布付着を生ずるばかりでなく、粘土特有の色調が
外観を悪くする。

【００２３】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物中には、
通常洗剤原料に配合されている以下のような成分を配合
することができ、これらは捏和・混合時に固形洗剤中に
配合してもよく、固形洗剤の破砕により得られた洗剤粒
子に粉体混合してもよい。

【００２４】（１）アルミノ珪酸塩 （２）無機質アルカリビルダー：炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜硫酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなど （３）螢光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン
ジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニ
ル塩［チノパールＣＢＳ］など （４）酵素：リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ア
ミラーゼなど （５）漂白剤：過炭酸ナトリウムなどの過炭酸塩、過硼
酸塩など （６）帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩、
第３級アミンなど （７）陰イオン界面活性剤：α−オレフィンスルホン酸
塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩

【００２５】上記の粉体洗剤原料の中でもアルミノ珪酸
塩と炭酸ナトリウムの使用は好ましい結果を与える。ア
ルミノ珪酸塩としては、平均粒径０．１〜１０μｍの合
成ゼオライトなどが好適に使用され洗剤組成物の５〜５
０重量％、好ましくは２０〜４０重量の量で配合するこ
とが望ましい。

【００２６】炭酸ナトリウムとしては、嵩密度の高い重
質炭酸ナトリウム（商品名：粒灰（旭硝子））、嵩密度
の低い軽質炭酸ナトリウム（商品名：軽灰（旭硝子））
などがあり、洗剤組成物中に７５重量％未満の量で含ま
れるように捏和・混合時に配合される。また、炭酸ナト
リウムは、５重量％以上配合することが好適であり、好
ましくは１０〜５０重量％の量で配合される。

【００２７】本発明の洗浄剤組成物の製造工程において
は、例えば、上記の各成分を連続ニーダー等の捏和機に
導入し均一に捏和・混合して捏和物（固形洗剤）とす
る。ついで、得られた固形洗剤に粉砕助剤として無機質
微粉体を添加して破砕し平均粒径３００〜１５００μｍ
の粉粒状ないは顆粒状の洗剤粒子を得、必要に応じてさ
らに他の任意成分を粉体混合などにより外添して本発明
の粒状ノニオン洗剤組成物を得る。

【００２８】ここで粉砕助剤としては、ＪＩＳ２００メ
ッシュふるい通過分が５０％以上である無機質粉体が好
適であり、素材的には例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カ
ルシウム等の炭酸塩、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、ゼオライト等の
アルミノ珪酸塩などが用いられる。粉砕助剤は、本発明
の組成物中に０．５〜１５重量％配合される量で使用す
ることが好ましく、より好ましくは１〜１０重量％であ
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、噴霧乾燥のような苛酷
な加熱工程を必要としないので、製造時における非イオ
ン界面活性剤の熱分解を防止できる。また、粘土化合物
の配合時に生じる溶解性の低下および布付着の発生を改
善することができる。

【００３０】

【実施例】実施例においては、以下の試験方法により各
試料を評価した。 ［溶解性の評価法］１リットルのビーカーに５℃の水道
水を入れ、２４＃パス〜４２＃オンの洗剤粒子５ｇを投
入し、５分間、２５ｒｐｍの条件で撹拌した。その後
に、溶け残っている洗剤粒子をナイロン布上に取り出
し、１０５℃で６０分間乾燥して重量を測定し、以下の
数１より溶解残分を算出して溶解性の指標とした。

【００３１】

【数１】溶解残分（％）＝｛（溶解残渣量（ｇ）／５
（ｇ）｝×１００

【００３２】［布付着性］２槽式洗濯機（三菱電気製；
ＣＷ−２２５）に水温５℃の水道水３０リットルを用意
し、紺綿肌シャツ２枚・黒アクリルセーター２枚・黒ナ
イロンスリップ２枚及びチャージ布としての肌シャツ５
枚の計１．５ｋｇ（浴比２０倍）を入れ、被洗布の中央
部にくぼみを作り、そこへ洗剤３０ｇを集中的に投入し
た。洗剤が水に浸されるまま２分間静置後、弱水流、洗
浄時間５分間で洗浄した。自然排水して１分脱水し、布
に付着している洗剤粒子（凝集物）の量を目視で以下の
基準で評価した。 ○；付着物が認られない ×；付着物が認められる

【００３３】実施例１〜５ 表１に示す洗剤原料の組成から粉砕助剤、酵素、香料を
除いた各成分を、連続ニーダー（栗本鉄工所製ＫＲＣ２
型）を用いて捏和・混合し、得られた捏和物と粉砕助剤
としてのゼオライトをフィッツミル（ホソカワミクロン
製ＤＫＡＳＯ６型）に投入して洗剤粒子とし、これに酵
素を粉体混合し香料を噴霧し、表２に示す性状の粒状非
イオン洗剤組成物を得た。

【００３４】比較例１〜２ 表１に示す洗剤原料をレディゲミキサー（松坂技研Ｍ２
０型）を用いて混合し、得られた混合物をフィッツミル
に投入し、以下実施例と同様にして表２に示す性状の非
イオン洗剤組成物を得た。

【００３５】

【表１】 表１：洗剤組成物組成 実 施 例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２ 組成(wt%): ノニオン界面活性剤 AEノニオン-1 25 − − − 25 − AEノニオン-2 − 40 − − − 40 FMEノニオン-1 − − 50 25 − − 多孔質無機粉体 非晶質シリカ 4 − 1 − − 結晶性珪酸Ca − 2 3 1 − 2 粘土化合物 ベントナイト 20 − − − 20 − モンモリロナイト − 10 − − − 35 ラポナイト − − 5 5 − − 任意成分 牛脂石鹸 0.5 0.5 0.5 0.5 − 0.5 炭酸ナトリウム 20.0 25.0 20.0 36.0 24.5 5.0 Ａ型ゼオライト 30 20 20 30 30 17 層状シリケート − 2 1 1 − − 粉砕助剤 5 5 5 5 − − 酵素 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 螢光剤 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ＡＥノニオン−１：ポリオキシエチレンドデシルエーテ
ル（エチレンオキシドの平均付加モル数（ＥＯｐ）＝
８、融点１５℃） ＡＥノニオン２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（アルキル基の炭素数１３、ＥＯｐ＝９、ライオン化学
（株）製ドバノックス２３Ｈ） ＦＭＥ−１：脂肪酸残基の炭素数が１２の脂肪酸メチル
エステルとエチレンオキシドの縮合物（ＥＯｐ＝９） 非晶質シリカ：トクシールＮ（徳山曹達（株）製）、Ｓ
ｉＯ₂ １００重量％、平均粒径０．１μｍ 結晶性珪酸Ｃａ：フローライトＲ（徳山曹達（株）、結
晶性珪酸カルシウム）、ＳｉＯ₂ ６０重量％、平均粒径
２０μｍ Ａ型ゼオライト：シルトンＢ（水沢化学製） 層状シリケート：Ｎａ−ＳＫＳ６（ヘキスト社製）。 粉砕助剤：炭酸ナトリウム 酵素：アルカラーゼ：アルカリプロテアーゼ：アルカリ
リパーゼ＝１：１：１の混合物 蛍光剤：チバガイギー社製チノパールＣＢＳ：住友化学
社製ホワイテックスＳＫＣ＝５：１の混合物

【００３６】

【表２】 表２：評価結果 実 施 例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２ 評価結果： 平均粒子径(μm) 500 530 580 530 600 720 嵩密度(g/ml) 0.90 0.87 0.82 0.88 0.88 0.86 溶解残分(%) 0 0 0 0 35 20 布付着性 ○ ○ ○ ○ × ×

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:72 1:722 1:74 1:68 3:12）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）非イオン界面活性剤：１０重量％
   以上８５重量％未満 （ｂ）ＳｉＯ₂ 分を５０重量％以上含み平均粒子径が２
   ０μｍ以下の多孔質無機酸化物微粉体：０．２重量％以
   上５重量％未満 （ｃ）粘土化合物：０．１重量％以上３０重量％未満 上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分を上記の配合量で
   含有する原料組成物を均一に捏和・混合して固形洗剤を
   形成し、ついで無機質微粉体を粉砕助剤として添加し該
   固形洗剤を破砕して粉粒状ないしは顆粒状の洗剤粒子と
   することを特徴とする粒状非イオン洗剤組成物の製造方
   法。