JPH0598189A - 紫外線硬化性の耐摩耗性コーテイング組成物 - Google Patents
紫外線硬化性の耐摩耗性コーテイング組成物Info
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- JPH0598189A JPH0598189A JP4067709A JP6770992A JPH0598189A JP H0598189 A JPH0598189 A JP H0598189A JP 4067709 A JP4067709 A JP 4067709A JP 6770992 A JP6770992 A JP 6770992A JP H0598189 A JPH0598189 A JP H0598189A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（Ａ）２５℃で少なくとも１０センチポアズの
粘度を有するストリッピングにかけた混合物のベース樹
脂１００重量部（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキシドである光開始剤０．０
１乃至１５重量部（Ｃ）ベンゾトリアゾールのベンゼン
スルホン酸エステルである紫外線しゃへい剤０乃至３０
重量部（Ｄ）アクリル官能化コロイドシリカ１００重量
部（Ｅ）アクリル酸エステル単量体３０乃至２０００重
量部（Ｆ）懸垂アクリル酸エステル基を含むポリウレタ
ンであるアクリル化脂肪族ウレタン１乃至２０００重量
部から成る。 【効果】ポリカーボネート基体等の熱可塑性基体上で硬
化させたときに耐摩耗性と共に改良された耐候性を発揮
する。
粘度を有するストリッピングにかけた混合物のベース樹
脂１００重量部（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキシドである光開始剤０．０
１乃至１５重量部（Ｃ）ベンゾトリアゾールのベンゼン
スルホン酸エステルである紫外線しゃへい剤０乃至３０
重量部（Ｄ）アクリル官能化コロイドシリカ１００重量
部（Ｅ）アクリル酸エステル単量体３０乃至２０００重
量部（Ｆ）懸垂アクリル酸エステル基を含むポリウレタ
ンであるアクリル化脂肪族ウレタン１乃至２０００重量
部から成る。 【効果】ポリカーボネート基体等の熱可塑性基体上で硬
化させたときに耐摩耗性と共に改良された耐候性を発揮
する。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、熱可塑性基体に塗布し、その
後紫外線下で硬化させることができる紫外線硬化性コー
ティング組成物に関する。更に詳しく述べると、本発明
はポリカーボネート基体等の熱可塑性基体に改良された
耐摩耗性及び耐候性を付与する方法に関する。
後紫外線下で硬化させることができる紫外線硬化性コー
ティング組成物に関する。更に詳しく述べると、本発明
はポリカーボネート基体等の熱可塑性基体に改良された
耐摩耗性及び耐候性を付与する方法に関する。
【０００２】チャンの米国特許第４，４８６，５０４号
明細書に、コロイドシリカ；アクリロキシ官能性もしく
はグリシドキシ官能性シラン又はこれらの混合物の酸加
水分解生成物；及び光開始剤から成る無溶剤で紫外線硬
化性のコーティング組成物が開示されている。チャン
は、前記コーティング組成物を直接ポリエステルフィル
ム等の基体に塗布し、そして数秒間程度の一回の通過に
より紫外線で硬化させることにより密着性で耐摩耗性の
コーティングが得られることを開示している。別の耐摩
耗性で紫外線硬化性のコーティング組成物がチャンの米
国特許第４，４７８，８７６号明細書に開示されてお
り、該明細書には多官能アクリル酸エステル単量体；コ
ロイドシリカ；アクリロキシ官能性シラン；及び光開始
剤から成る組成物が教示されている。更に、オルソンら
の米国特許第４，４５５，２０５号明細書に、光開始
剤；アクリル酸シリルと水性コロイドシリカとの加水分
解生成物；及び必要に応じて多官能アクリル酸エステル
を含む紫外線硬化性のシリカハードコートが開示されて
いる。以上の紫外線硬化性コーティング組成物は、ポリ
カーボネート基体等の熱可塑性基体上で硬化させたとき
に、密着性で且つ耐摩耗性の被覆物品を与えるが、特に
屋外用途で使用する場合に、これら被覆熱可塑性物質の
耐候性を改良することがしばしば有益である。
明細書に、コロイドシリカ；アクリロキシ官能性もしく
はグリシドキシ官能性シラン又はこれらの混合物の酸加
水分解生成物；及び光開始剤から成る無溶剤で紫外線硬
化性のコーティング組成物が開示されている。チャン
は、前記コーティング組成物を直接ポリエステルフィル
ム等の基体に塗布し、そして数秒間程度の一回の通過に
より紫外線で硬化させることにより密着性で耐摩耗性の
コーティングが得られることを開示している。別の耐摩
耗性で紫外線硬化性のコーティング組成物がチャンの米
国特許第４，４７８，８７６号明細書に開示されてお
り、該明細書には多官能アクリル酸エステル単量体；コ
ロイドシリカ；アクリロキシ官能性シラン；及び光開始
剤から成る組成物が教示されている。更に、オルソンら
の米国特許第４，４５５，２０５号明細書に、光開始
剤；アクリル酸シリルと水性コロイドシリカとの加水分
解生成物；及び必要に応じて多官能アクリル酸エステル
を含む紫外線硬化性のシリカハードコートが開示されて
いる。以上の紫外線硬化性コーティング組成物は、ポリ
カーボネート基体等の熱可塑性基体上で硬化させたとき
に、密着性で且つ耐摩耗性の被覆物品を与えるが、特に
屋外用途で使用する場合に、これら被覆熱可塑性物質の
耐候性を改良することがしばしば有益である。
【０００３】同時継続中の米国特許出願第４８１，５２
６号の明細書に、ポリカーボネート基体上で硬化させた
ときに耐摩耗性と共に改良された耐候性を発揮するコー
ティング組成物を製造するために、光開始剤及び紫外線
吸収剤と共に、多官能アクリル酸エステル単量体及びア
クリル酸エステル官能化コロイドシリカと組合せてアク
リル化ウレタンを使用する紫外線硬化性コーティング組
成物が記載されている。アクリル化ウレタンの混合によ
り改良された耐候性が得られるが、硬化コーティングの
耐摩耗性がしばしば低下することも分った。
６号の明細書に、ポリカーボネート基体上で硬化させた
ときに耐摩耗性と共に改良された耐候性を発揮するコー
ティング組成物を製造するために、光開始剤及び紫外線
吸収剤と共に、多官能アクリル酸エステル単量体及びア
クリル酸エステル官能化コロイドシリカと組合せてアク
リル化ウレタンを使用する紫外線硬化性コーティング組
成物が記載されている。アクリル化ウレタンの混合によ
り改良された耐候性が得られるが、硬化コーティングの
耐摩耗性がしばしば低下することも分った。
【０００４】
【発明の概要】本発明は、改良された耐摩耗性と耐候性
との両方を有する熱可塑性物品の製造に使用し得る紫外
線硬化性コーティング組成物の製造が可能であるという
知見に基づいている。アクリル酸エステル官能化コロイ
ドシリカ及びアクリル酸エステル単量体を含む紫外線硬
化性ベース樹脂配合物中に、アクリル化脂肪族ウレタン
を最初に有効な量で使用することができる。塗布及び硬
化前にこのベース樹脂配合物を少なくとも１０センチポ
アズの粘度にストリッピングすると、最適の耐摩耗性及
び耐候性が得られる。
との両方を有する熱可塑性物品の製造に使用し得る紫外
線硬化性コーティング組成物の製造が可能であるという
知見に基づいている。アクリル酸エステル官能化コロイ
ドシリカ及びアクリル酸エステル単量体を含む紫外線硬
化性ベース樹脂配合物中に、アクリル化脂肪族ウレタン
を最初に有効な量で使用することができる。塗布及び硬
化前にこのベース樹脂配合物を少なくとも１０センチポ
アズの粘度にストリッピングすると、最適の耐摩耗性及
び耐候性が得られる。
【０００５】
【発明の説明】本発明により、（Ａ） １００重量部の
ベース樹脂、（Ｂ） ０．０１乃至１５重量部、そして
好ましくは０．２乃至５重量部の光開始剤及び（Ｃ）
０乃至３０重量部、そして好ましくは０．５乃至２０重
量部の紫外線しゃへい剤から成り、（Ａ）のベース樹脂
が２５℃で少なくとも１０センチポアズの粘度を有する
ストリッピングされた混合物であり、且つ（Ｄ） １０
０重量部のアクリル酸エステル官能化コロイドシリカ、
（Ｅ） ３０乃至２０００重量部、そして好ましくは５
０乃至５００重量部のアクリル酸エステル単量体及び
（Ｆ） １乃至２０００重量部、そして好ましくは２０
乃至１００重量部のアクリル化脂肪族ウレタンから成る
ことを特徴とする、硬化させた状態で耐摩耗性を維持し
ながら改良された耐候性を有する紫外線硬化性コーティ
ング組成物が提供される。
ベース樹脂、（Ｂ） ０．０１乃至１５重量部、そして
好ましくは０．２乃至５重量部の光開始剤及び（Ｃ）
０乃至３０重量部、そして好ましくは０．５乃至２０重
量部の紫外線しゃへい剤から成り、（Ａ）のベース樹脂
が２５℃で少なくとも１０センチポアズの粘度を有する
ストリッピングされた混合物であり、且つ（Ｄ） １０
０重量部のアクリル酸エステル官能化コロイドシリカ、
（Ｅ） ３０乃至２０００重量部、そして好ましくは５
０乃至５００重量部のアクリル酸エステル単量体及び
（Ｆ） １乃至２０００重量部、そして好ましくは２０
乃至１００重量部のアクリル化脂肪族ウレタンから成る
ことを特徴とする、硬化させた状態で耐摩耗性を維持し
ながら改良された耐候性を有する紫外線硬化性コーティ
ング組成物が提供される。
【０００６】本発明の好適な態様の実施に際しては、イ
ソプロパノール等の炭素数１乃至８のアルカノールの存
在下でアクリル酸シリルをコロイドシリカの水性分散液
と共にかくはんする。前記アクリル化脂肪族ウレタン及
びアクリル酸エステル単量体を、この混合物に加えるこ
とができる。その後、得られた混合物を２５℃で１０セ
ンチポアズ以上などの望ましい粘度になるまで減圧下で
揮発分をストリッピング除去して前記ベース樹脂を形成
する。以下で定義する光開始剤及び紫外線吸収剤の添加
により、本発明のコーティング組成物が製造される。
ソプロパノール等の炭素数１乃至８のアルカノールの存
在下でアクリル酸シリルをコロイドシリカの水性分散液
と共にかくはんする。前記アクリル化脂肪族ウレタン及
びアクリル酸エステル単量体を、この混合物に加えるこ
とができる。その後、得られた混合物を２５℃で１０セ
ンチポアズ以上などの望ましい粘度になるまで減圧下で
揮発分をストリッピング除去して前記ベース樹脂を形成
する。以下で定義する光開始剤及び紫外線吸収剤の添加
により、本発明のコーティング組成物が製造される。
【０００７】本発明のコーティング組成物は、耐摩耗性
熱可塑性物品を製造するために、例えばポリカーボネー
ト樹脂基体及びポリエステル樹脂基体等を包含する様々
な熱可塑性基体上に塗布し、そして硬化させることがで
きる。本発明に従って処理することができる基体にはポ
リカーボネート樹脂、好ましくはビスフェノールＡ
［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］
及びホスゲン等のカーボネート前駆物質から誘導される
ポリカーボネート樹脂から製造される基体がある。被覆
する適切な基体を得るためには、何れの芳香族ポリカー
ボネートをも使用することができる。ポリカーボネート
のホモポリマー又は共重合体を使用することができる。
本発明の実施に際して有用なポリカーボネートの製造に
使用することができる二価フェノールの代表例は、ビス
フェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン及びビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）メタンである。他のビスフェ
ノール型の二価フェノールも入手可能であり、そして米
国特許第２，９９９，８３５号、同３，０２８，３６５
号及び同３，３３４，１５４号各明細書に開示されてい
る。
熱可塑性物品を製造するために、例えばポリカーボネー
ト樹脂基体及びポリエステル樹脂基体等を包含する様々
な熱可塑性基体上に塗布し、そして硬化させることがで
きる。本発明に従って処理することができる基体にはポ
リカーボネート樹脂、好ましくはビスフェノールＡ
［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］
及びホスゲン等のカーボネート前駆物質から誘導される
ポリカーボネート樹脂から製造される基体がある。被覆
する適切な基体を得るためには、何れの芳香族ポリカー
ボネートをも使用することができる。ポリカーボネート
のホモポリマー又は共重合体を使用することができる。
本発明の実施に際して有用なポリカーボネートの製造に
使用することができる二価フェノールの代表例は、ビス
フェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン及びビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）メタンである。他のビスフェ
ノール型の二価フェノールも入手可能であり、そして米
国特許第２，９９９，８３５号、同３，０２８，３６５
号及び同３，３３４，１５４号各明細書に開示されてい
る。
【０００８】勿論、本発明において使用するポリカーボ
ネートの製造においてカーボネートのホモポリマーより
も寧ろ共重合体の使用を所望する場合は、２種以上の異
なる二価フェノール、あるいは二価フェノールとグリコ
ール又はヒドロキシもしくは酸末端停止ポリエステル又
は二塩基酸との共重合体を使用することが可能である。
本発明の実施においては、又、芳香族カーボネートポリ
マー基体を得るための前記物質の任意のブレンドが包含
される。
ネートの製造においてカーボネートのホモポリマーより
も寧ろ共重合体の使用を所望する場合は、２種以上の異
なる二価フェノール、あるいは二価フェノールとグリコ
ール又はヒドロキシもしくは酸末端停止ポリエステル又
は二塩基酸との共重合体を使用することが可能である。
本発明の実施においては、又、芳香族カーボネートポリ
マー基体を得るための前記物質の任意のブレンドが包含
される。
【０００９】カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カル
ボニル、炭酸エステル又はハロホルメートの何れかであ
ることができる。本発明において使用することができる
前記ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、塩化カ
ルボニル及びこれらの混合物である。使用することがで
きる前記炭酸エステルの代表例は、炭酸ジフェニル；炭
酸ジ（クロロフェニル）、炭酸ジ（ブロモフェニル）、
炭酸ジ（トリクロロフェニル）、炭酸ジ（トリブロモフ
ェニル）等の炭酸ジ（ハロフェニル）；炭酸ジ（トリ
ル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）；炭酸ジ（ナフチ
ル）；炭酸ジ（クロロナフチル）；炭酸フェニルトリ
ル；炭酸クロロフェニルクロロナフチルなど、又はこれ
らの混合物である。本発明において使用するのに適した
前記ハロホルメートには、二価フェノールのビスハロホ
ルメート（ヒドロキノンのビスクロロホルメート等）又
はグリコールのビスハロホルメート（エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール
等のビスハロホルメート）が包含される。当業者は他の
カーボネート前駆物質をも想起するであろうが、ホスゲ
ンとしても知られる塩化カルボニルが好適である。
ボニル、炭酸エステル又はハロホルメートの何れかであ
ることができる。本発明において使用することができる
前記ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、塩化カ
ルボニル及びこれらの混合物である。使用することがで
きる前記炭酸エステルの代表例は、炭酸ジフェニル；炭
酸ジ（クロロフェニル）、炭酸ジ（ブロモフェニル）、
炭酸ジ（トリクロロフェニル）、炭酸ジ（トリブロモフ
ェニル）等の炭酸ジ（ハロフェニル）；炭酸ジ（トリ
ル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）；炭酸ジ（ナフチ
ル）；炭酸ジ（クロロナフチル）；炭酸フェニルトリ
ル；炭酸クロロフェニルクロロナフチルなど、又はこれ
らの混合物である。本発明において使用するのに適した
前記ハロホルメートには、二価フェノールのビスハロホ
ルメート（ヒドロキノンのビスクロロホルメート等）又
はグリコールのビスハロホルメート（エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール
等のビスハロホルメート）が包含される。当業者は他の
カーボネート前駆物質をも想起するであろうが、ホスゲ
ンとしても知られる塩化カルボニルが好適である。
【００１０】そのほかに包含されるのは、二価フェノー
ル、ジカルボン酸及び炭酸のポリマー性誘導体である。
これらは、米国特許第３，１６９，１２１号明細書に開
示されている。本発明の実施に際して使用する芳香族ポ
リカーボネートは、分子量調節剤、酸受容体及び触媒を
用いて製造することができる。使用することができる分
子量調節剤は、フェノール、パラターシャリーブチルフ
ェノール、パラブロモフェノール等の一価フェノール、
第一級及び第二級アミンなどである。好ましくは、分子
量調節剤としてフェノールを使用する。
ル、ジカルボン酸及び炭酸のポリマー性誘導体である。
これらは、米国特許第３，１６９，１２１号明細書に開
示されている。本発明の実施に際して使用する芳香族ポ
リカーボネートは、分子量調節剤、酸受容体及び触媒を
用いて製造することができる。使用することができる分
子量調節剤は、フェノール、パラターシャリーブチルフ
ェノール、パラブロモフェノール等の一価フェノール、
第一級及び第二級アミンなどである。好ましくは、分子
量調節剤としてフェノールを使用する。
【００１１】適切な酸受容体は、有機又は無機酸受容体
の何れかであることができる。適切な有機酸受容体は第
三級アミンであり、そしてピリジン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン等の物質が包
含される。前記無機酸受容体は、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩又はリン
酸塩の何れかであることができる。
の何れかであることができる。適切な有機酸受容体は第
三級アミンであり、そしてピリジン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン等の物質が包
含される。前記無機酸受容体は、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩又はリン
酸塩の何れかであることができる。
【００１２】芳香族ポリカーボネートの製造に使用する
ことができる前記触媒は、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の第三級アミ
ン；テトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエ
チルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ヘプチルアン
モニウムヨージド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
ブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド等の第四級アンモニウム化合物；及びｎ−ブ
チルトリフェニルホスホニウムブロミド及びメチルトリ
フェニルホスホニウムブロミド等の第四級ホスホニウム
化合物である。
ことができる前記触媒は、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の第三級アミ
ン；テトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエ
チルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ヘプチルアン
モニウムヨージド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
ブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド等の第四級アンモニウム化合物；及びｎ−ブ
チルトリフェニルホスホニウムブロミド及びメチルトリ
フェニルホスホニウムブロミド等の第四級ホスホニウム
化合物である。
【００１３】そのほかに包含されるのは、熱可塑性のラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートを得るために多官
能芳香族化合物を二価フェノール及びカーボネート前駆
物質と反応させた枝分れポリカーボネートである。前記
多官能芳香族化合物は、カルボキシル基、カルボン酸無
水物基、ハロホルミル基又はこれらの混合物等の少なく
とも３個の官能基を含むことができる。使用することが
できる前記多官能芳香族化合物のいくつかは、トリメリ
ト酸無水物、トリメリト酸、トリメリチル＝トリクロリ
ド、４−クロロホルムリフタル酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水
物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等である。好適
な多官能芳香族化合物は、トリメリト酸無水物、トリメ
リト酸、及びこれらのハロホルミル誘導体である。更
に、線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートと
のブレンドも包含される。
ンダムに枝分れしたポリカーボネートを得るために多官
能芳香族化合物を二価フェノール及びカーボネート前駆
物質と反応させた枝分れポリカーボネートである。前記
多官能芳香族化合物は、カルボキシル基、カルボン酸無
水物基、ハロホルミル基又はこれらの混合物等の少なく
とも３個の官能基を含むことができる。使用することが
できる前記多官能芳香族化合物のいくつかは、トリメリ
ト酸無水物、トリメリト酸、トリメリチル＝トリクロリ
ド、４−クロロホルムリフタル酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水
物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等である。好適
な多官能芳香族化合物は、トリメリト酸無水物、トリメ
リト酸、及びこれらのハロホルミル誘導体である。更
に、線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートと
のブレンドも包含される。
【００１４】本発明のコーティング組成物により、ポリ
カーボネートのほかに他の基体も適切に耐摩耗性及び耐
候性とすることができる。ポリエステル基体；ポリ（メ
タクリル酸メチル）；及びポリアクリレート、ポリアミ
ド、ナイロン等の高強度フィルム；並びにスパッタリン
グ、電気めっき及び蒸着等の方法により金属化したプラ
スチック表面；が包含される。
カーボネートのほかに他の基体も適切に耐摩耗性及び耐
候性とすることができる。ポリエステル基体；ポリ（メ
タクリル酸メチル）；及びポリアクリレート、ポリアミ
ド、ナイロン等の高強度フィルム；並びにスパッタリン
グ、電気めっき及び蒸着等の方法により金属化したプラ
スチック表面；が包含される。
【００１５】本発明のコーティング組成物における前記
ベース樹脂中に使用することができる前記アクリル酸エ
ステル単量体のいくつかは、式：
ベース樹脂中に使用することができる前記アクリル酸エ
ステル単量体のいくつかは、式：
【００１６】
【化１】
【００１７】に包含される［式中Ｒは炭素数１乃至２０
の炭化水素基であり、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１乃至
８のアルキル基であり、そしてｎは１乃至４、好ましく
は２乃至３の整数である。］前記アクリル酸エステル単
量体は、多官能メタクリル酸エステル等のアルキルアク
リル酸エステルを包含する。
の炭化水素基であり、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１乃至
８のアルキル基であり、そしてｎは１乃至４、好ましく
は２乃至３の整数である。］前記アクリル酸エステル単
量体は、多官能メタクリル酸エステル等のアルキルアク
リル酸エステルを包含する。
【００１８】好ましくは、Ｒは、ハロゲン原子、即ちフ
ッ素、塩素、臭素及びヨウ素；ヒドロキシル；−ＣＯＯ
Ｈ；及び−ＣＯＯＲ1 基［式中Ｒ1 は前述の意味を有す
る］等の置換基を含むことができる、炭素数１乃至２０
の脂肪族炭化水素残基又は６乃至約１０個の炭素原子を
含む芳香族炭化水素残基である。前記式に包含されるの
は、ｎが２である二官能アクリル単量体、即ちジアクリ
レート、ｎが３である三官能アクリル単量体、即ちトリ
アクリレート、及びｎが４である四官能アクリル単量
体、即ちテトラアクリレートである。
ッ素、塩素、臭素及びヨウ素；ヒドロキシル；−ＣＯＯ
Ｈ；及び−ＣＯＯＲ1 基［式中Ｒ1 は前述の意味を有す
る］等の置換基を含むことができる、炭素数１乃至２０
の脂肪族炭化水素残基又は６乃至約１０個の炭素原子を
含む芳香族炭化水素残基である。前記式に包含されるの
は、ｎが２である二官能アクリル単量体、即ちジアクリ
レート、ｎが３である三官能アクリル単量体、即ちトリ
アクリレート、及びｎが４である四官能アクリル単量
体、即ちテトラアクリレートである。
【００１９】これらのアクリル酸エステル単量体及び該
単量体の製造方法は、当業者に周知である。ジ、トリ及
びテトラアクリレートエステルの製造方法の１つには、
アクリル酸をジ、トリ又はテトラヒドロキシル化合物と
反応させてジエステル、トリエステル又はテトラエステ
ルを生成させることが含まれる。即ち、例えばアクリル
酸をエチレングリコールと反応させてエチレングリコー
ルジアクリレートを生成させることができる。
単量体の製造方法は、当業者に周知である。ジ、トリ及
びテトラアクリレートエステルの製造方法の１つには、
アクリル酸をジ、トリ又はテトラヒドロキシル化合物と
反応させてジエステル、トリエステル又はテトラエステ
ルを生成させることが含まれる。即ち、例えばアクリル
酸をエチレングリコールと反応させてエチレングリコー
ルジアクリレートを生成させることができる。
【００２０】前記コーティング組成物は前記アクリル酸
エステル単量体の１種のみを含むことができるが、好適
なコーティング組成物は２種の多官能単量体、好ましく
はジアクリレートとトリアクリレートとを含む。前記コ
ーティング組成物がアクリル酸エステル単量体の混合物
を含むことができる場合、ジアクリレートのトリアクリ
レートに対する重量比は約３０：７０乃至約７０：３０
であることが好ましい。ジアクリレートとトリアクリレ
ートとの混合物の例には、ヘキサンジオールジアクリレ
ートとペンタエリトリトールトリアクリレートとの混合
物、ヘキサンジオールジアクリレートとトリメチロール
プロパントリアクリレートとの混合物、ジエチレングリ
コールジアクリレートとペンタエリトリトールトリアク
リレートとの混合物、及びジエチレングリコールジアク
リレートとトリメチロールプロパントリアクリレートと
の混合物が包含される。
エステル単量体の１種のみを含むことができるが、好適
なコーティング組成物は２種の多官能単量体、好ましく
はジアクリレートとトリアクリレートとを含む。前記コ
ーティング組成物がアクリル酸エステル単量体の混合物
を含むことができる場合、ジアクリレートのトリアクリ
レートに対する重量比は約３０：７０乃至約７０：３０
であることが好ましい。ジアクリレートとトリアクリレ
ートとの混合物の例には、ヘキサンジオールジアクリレ
ートとペンタエリトリトールトリアクリレートとの混合
物、ヘキサンジオールジアクリレートとトリメチロール
プロパントリアクリレートとの混合物、ジエチレングリ
コールジアクリレートとペンタエリトリトールトリアク
リレートとの混合物、及びジエチレングリコールジアク
リレートとトリメチロールプロパントリアクリレートと
の混合物が包含される。
【００２１】対応するコーティングは同様に単一の多官
能アクリル酸エステル単量体の紫外線反応生成物を含む
ことができるが、２種の多官能アクリル酸エステル単量
体、好ましくはジアクリレートとトリアクリレートの光
反応生成物を含むコーティングが好適である。チャンの
米国特許第４，４７８，８７６号明細書に、特定の適切
な多官能アクリル酸エステル単量体が列挙されている。
能アクリル酸エステル単量体の紫外線反応生成物を含む
ことができるが、２種の多官能アクリル酸エステル単量
体、好ましくはジアクリレートとトリアクリレートの光
反応生成物を含むコーティングが好適である。チャンの
米国特許第４，４７８，８７６号明細書に、特定の適切
な多官能アクリル酸エステル単量体が列挙されている。
【００２２】アクリル酸エステル官能化コロイドシリカ
は、オルソンらの米国特許第４，４９１，５０８号明細
書に示されている様に、アクリル酸シリルと水性コロイ
ドシリカとの加水分解生成物を形成することにより得ら
れる。オリソンらの米国特許第４，４５５，２０５号、
チャンの同４，４７８，８７６号及びチャンの同４，４
８６，５０４号の各明細書を参照することができる。官
能化コロイドシリカは、ヒドロキシル基を有機基で置換
することによって有機媒体中に分散可能とされたコロイ
ドシリカである。「アクリル酸エステル官能化コロイド
シリカ」という用語は、アルキルアクリル酸エステル官
能化コロイドシリカを包含する。前記官能基は、好まし
くはアクリル酸エステル基又はメタクリル酸エステル基
である。
は、オルソンらの米国特許第４，４９１，５０８号明細
書に示されている様に、アクリル酸シリルと水性コロイ
ドシリカとの加水分解生成物を形成することにより得ら
れる。オリソンらの米国特許第４，４５５，２０５号、
チャンの同４，４７８，８７６号及びチャンの同４，４
８６，５０４号の各明細書を参照することができる。官
能化コロイドシリカは、ヒドロキシル基を有機基で置換
することによって有機媒体中に分散可能とされたコロイ
ドシリカである。「アクリル酸エステル官能化コロイド
シリカ」という用語は、アルキルアクリル酸エステル官
能化コロイドシリカを包含する。前記官能基は、好まし
くはアクリル酸エステル基又はメタクリル酸エステル基
である。
【００２３】本発明の実施に際して使用することができ
るアクリル酸シリルのいくつかは、式： ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ
2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ
3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ
2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 Ｃ
Ｏ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ
3 ） 3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 等を有する化合物であ
る。
るアクリル酸シリルのいくつかは、式： ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ
2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ
3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、ＣＨ
2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 Ｃ
Ｏ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ
3 ） 3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 等を有する化合物であ
る。
【００２４】前記水性コロイドシリカは、サブミクロン
サイズのシリカ（ＳｉＯ2 ）粒子の水性又は他の溶剤媒
体中の分散物である。ハードコート組成物に、広範な環
境的極限状態に対する抵抗力等のシリコーン製品に固有
の多くの利点を与えるのは、このポリシロキサン骨格で
ある。コロイドシリカの分散液は、イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔｄｅ Ｎｅ
ｍｏｕｒｓ）及びナルコ・ケミカル・カンパニイ（Ｎａ
ｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）等の化学
品製造会社から入手できる。コロイドシリカは、酸性形
又は塩基性形の何れかで入手できる。しかし、本発明の
ためには、酸性形を使用することが好ましい。酸性コロ
イドシリカ（即ち低ナトリウム含量の分散液）により、
優れたハードコート特性が得られることが分った。アル
カリ性コロイドシリカも、高速かくはんと共にＨＣｌ又
はＨ2 ＳＯ4 等の酸の添加により酸性コロイドシリカに
転化させることができる。
サイズのシリカ（ＳｉＯ2 ）粒子の水性又は他の溶剤媒
体中の分散物である。ハードコート組成物に、広範な環
境的極限状態に対する抵抗力等のシリコーン製品に固有
の多くの利点を与えるのは、このポリシロキサン骨格で
ある。コロイドシリカの分散液は、イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔｄｅ Ｎｅ
ｍｏｕｒｓ）及びナルコ・ケミカル・カンパニイ（Ｎａ
ｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）等の化学
品製造会社から入手できる。コロイドシリカは、酸性形
又は塩基性形の何れかで入手できる。しかし、本発明の
ためには、酸性形を使用することが好ましい。酸性コロ
イドシリカ（即ち低ナトリウム含量の分散液）により、
優れたハードコート特性が得られることが分った。アル
カリ性コロイドシリカも、高速かくはんと共にＨＣｌ又
はＨ2 ＳＯ4 等の酸の添加により酸性コロイドシリカに
転化させることができる。
【００２５】コーティング組成物での使用に満足のでき
るコロイドシリカの例は、イリノイ州シカゴのナルコ・
ケミカル・カンパニイから入手できるナルコーグ（Ｎａ
ｌｃｏａｇ）１０３４Ａである。ナルコーグ１０３４Ａ
は、低Ｎａ2 Ｏ含量、約３．１のｐＨ及び約３４重量％
のＳｉＯ2 含量を有する高純度の酸性ｐＨの水性コロイ
ドシリカ分散液である。以下の実施例において、コロイ
ドシリカのグラム又は重量部単位の重量には水性媒体も
含まれる。即ち、例えば５２０グラムのナルコーグ１０
３４Ａコロイドシリカは、重量で約１７７グラムのＳｉ
Ｏ2 を含む。しかし、水性媒体はコロイドシリカを取り
扱うための簡便な手段として用いるにすぎず、本発明の
ハードコート組成物の必須成分を構成しないことに留意
すべきである。実際、コーティング組成物が無溶剤系の
一部であることができるという面からすると特に有利な
用途があることを強調すべきである。
るコロイドシリカの例は、イリノイ州シカゴのナルコ・
ケミカル・カンパニイから入手できるナルコーグ（Ｎａ
ｌｃｏａｇ）１０３４Ａである。ナルコーグ１０３４Ａ
は、低Ｎａ2 Ｏ含量、約３．１のｐＨ及び約３４重量％
のＳｉＯ2 含量を有する高純度の酸性ｐＨの水性コロイ
ドシリカ分散液である。以下の実施例において、コロイ
ドシリカのグラム又は重量部単位の重量には水性媒体も
含まれる。即ち、例えば５２０グラムのナルコーグ１０
３４Ａコロイドシリカは、重量で約１７７グラムのＳｉ
Ｏ2 を含む。しかし、水性媒体はコロイドシリカを取り
扱うための簡便な手段として用いるにすぎず、本発明の
ハードコート組成物の必須成分を構成しないことに留意
すべきである。実際、コーティング組成物が無溶剤系の
一部であることができるという面からすると特に有利な
用途があることを強調すべきである。
【００２６】コロイドシリカという用語は、実験の必要
なしに本発明のハードコート組成物を形成するために使
用することができる多種多様な微粉ＳｉＯ2 形態を表わ
す。米国特許第４，０２７，０７３号明細書に更に記載
されている。本発明の実施に際して有用なアクリル化脂
肪族ウレタンは、アクリル又はメタクリル基が官能性を
与えている多官能脂肪族アクリル化ウレタンである。適
切な脂肪族アクリル化ウレタンが、ナガラジャン、ペン
ダントアクリル酸エステル基を含む放射線硬化性ポリウ
レタンの合成及び特性決定、ポリマー・エンジニアリン
グ・アンド・サイエンス、１１月中旬、１９８６年、２
６巻、２０号、１４４２乃至１４５０頁（Ｎａｇａｒａ
ｊａｎ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕ
ｒａｂｌｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｔａ
ｉｎｉｎｇ Ｐｅｎｄａｎｔ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｇｒ
ｏｕｐｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
ａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，Ｍｉｄ−Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，１
９８６，Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．２０，ｐｇ．１４４２
ｔｏ １４５０）に示されている。ナガラジャンは、ジ
イソシアナートをジオールと反応させて懸垂ヒドロキシ
ル基を含むポリウレタンを生成させ、次いでこのポリウ
レタンをイソシアナトエチルメタクリレートと反応させ
て懸垂アクリル酸エステル基を含むポリウレタンを得る
ことができると教示している。もう１種の紫外線硬化性
ポリウレタンアクリレート樹脂が、チャン、紫外線硬化
性ポリジメチルシロキサンウレタンアクリレートの調製
法及び特性、ディ・アンゲバンテ・マクロモレクラーレ
・ケミイ１６０（１９８８年）４１乃至６６頁（２５７
３番）（Ｃｈｉａｎｇ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎ
ｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＵＶ−Ｃｕｒ
ａｂｌｅ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ
Ｕｒｅｔｈａｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ，ＤｉｅＡｎｇ
ｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃ
ｈｅｍｉｅ １６０（１９８８）４１−６６（Ｎｒ．２
５７３）に開示されている。チャンは、１８００の分子
量を有するヒドロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン
（ＰＤＭＳ）ソフトセグメント及び２，４−トルエンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）ハードセグメントに基づく紫外
線硬化性ポリウレタンアクリレート樹脂を開示してい
る。アクリル化脂肪族ウレタンは、市販されている。ア
クリル化脂肪族ウレタンは、可とう性コーティングを与
える公知のコーティング材料である。アクリル化脂肪族
ウレタンには、メタクリル化ウレタン等のアルキルアク
リル化ウレタンも包含される。
なしに本発明のハードコート組成物を形成するために使
用することができる多種多様な微粉ＳｉＯ2 形態を表わ
す。米国特許第４，０２７，０７３号明細書に更に記載
されている。本発明の実施に際して有用なアクリル化脂
肪族ウレタンは、アクリル又はメタクリル基が官能性を
与えている多官能脂肪族アクリル化ウレタンである。適
切な脂肪族アクリル化ウレタンが、ナガラジャン、ペン
ダントアクリル酸エステル基を含む放射線硬化性ポリウ
レタンの合成及び特性決定、ポリマー・エンジニアリン
グ・アンド・サイエンス、１１月中旬、１９８６年、２
６巻、２０号、１４４２乃至１４５０頁（Ｎａｇａｒａ
ｊａｎ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕ
ｒａｂｌｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｏｎｔａ
ｉｎｉｎｇ Ｐｅｎｄａｎｔ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｇｒ
ｏｕｐｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
ａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ，Ｍｉｄ−Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，１
９８６，Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．２０，ｐｇ．１４４２
ｔｏ １４５０）に示されている。ナガラジャンは、ジ
イソシアナートをジオールと反応させて懸垂ヒドロキシ
ル基を含むポリウレタンを生成させ、次いでこのポリウ
レタンをイソシアナトエチルメタクリレートと反応させ
て懸垂アクリル酸エステル基を含むポリウレタンを得る
ことができると教示している。もう１種の紫外線硬化性
ポリウレタンアクリレート樹脂が、チャン、紫外線硬化
性ポリジメチルシロキサンウレタンアクリレートの調製
法及び特性、ディ・アンゲバンテ・マクロモレクラーレ
・ケミイ１６０（１９８８年）４１乃至６６頁（２５７
３番）（Ｃｈｉａｎｇ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎ
ｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＵＶ−Ｃｕｒ
ａｂｌｅ Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ
Ｕｒｅｔｈａｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ，ＤｉｅＡｎｇ
ｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃ
ｈｅｍｉｅ １６０（１９８８）４１−６６（Ｎｒ．２
５７３）に開示されている。チャンは、１８００の分子
量を有するヒドロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン
（ＰＤＭＳ）ソフトセグメント及び２，４−トルエンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）ハードセグメントに基づく紫外
線硬化性ポリウレタンアクリレート樹脂を開示してい
る。アクリル化脂肪族ウレタンは、市販されている。ア
クリル化脂肪族ウレタンは、可とう性コーティングを与
える公知のコーティング材料である。アクリル化脂肪族
ウレタンには、メタクリル化ウレタン等のアルキルアク
リル化ウレタンも包含される。
【００２７】紫外線しゃへい剤又は紫外光吸収化合物は
当業界で周知であり、これは紫外線を吸収又はしゃへい
する作用をする化合物である。これらの化合物の例は、
ヒドロキシベンゾフェノン及びベンゾトリアゾール系、
シアノアクリレート及びベンジリデンマロネートであ
る。これらの例には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−（アクリロキシエトキシ）ベンゾ
フェノン及びそのポリマー、２，２′−ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ
−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−プロピルカル
ボキシ）フェニル］ベンゾトリアゾールの１，６−ヘキ
サンジオールジエステル及びポリエチレングリコールエ
ステル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エ
チル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸（２
−エチルヘキシル）、２−エチル−２′−エトキシオキ
サラニド、２−エチル−２′−エトキシ−５′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルオキサラニド及び２，４−ジ−（２，４−ジ
メチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチ
ルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが包含さ
れる。本発明の実施に際して使用することができる紫外
光吸収剤の他の例が、米国特許第３，０４３，７０９号
明細書に見られる。好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリ
アゾールのベンゼンスルホン酸エステルである［シアソ
ーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）５４１１が、アメリカン・サイ
アナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）か
ら販売されている適切なベンゾトリアゾール紫外光吸収
剤である］。ベンゾトリアゾールのベンゼンスルホン酸
エステルは、オルソンの米国特許第４，３４４，８３０
号明細書に示されている。
当業界で周知であり、これは紫外線を吸収又はしゃへい
する作用をする化合物である。これらの化合物の例は、
ヒドロキシベンゾフェノン及びベンゾトリアゾール系、
シアノアクリレート及びベンジリデンマロネートであ
る。これらの例には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−（アクリロキシエトキシ）ベンゾ
フェノン及びそのポリマー、２，２′−ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ
−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−プロピルカル
ボキシ）フェニル］ベンゾトリアゾールの１，６−ヘキ
サンジオールジエステル及びポリエチレングリコールエ
ステル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エ
チル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸（２
−エチルヘキシル）、２−エチル−２′−エトキシオキ
サラニド、２−エチル−２′−エトキシ−５′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルオキサラニド及び２，４−ジ−（２，４−ジ
メチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチ
ルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが包含さ
れる。本発明の実施に際して使用することができる紫外
光吸収剤の他の例が、米国特許第３，０４３，７０９号
明細書に見られる。好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリ
アゾールのベンゼンスルホン酸エステルである［シアソ
ーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）５４１１が、アメリカン・サイ
アナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）か
ら販売されている適切なベンゾトリアゾール紫外光吸収
剤である］。ベンゾトリアゾールのベンゼンスルホン酸
エステルは、オルソンの米国特許第４，３４４，８３０
号明細書に示されている。
【００２８】適切な光開始剤には、ベンゾフェノン及び
他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及び
ｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサン
トン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナン
トレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベン
ゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロ
ピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフ
ェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェ
ニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイル
オキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセト
フェノン等のケトン型光開始剤が包含される。好適な光
開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルホスフィンオキシドである。
他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及び
ｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサン
トン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナン
トレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベン
ゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロ
ピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフ
ェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェ
ニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイル
オキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセト
フェノン等のケトン型光開始剤が包含される。好適な光
開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルホスフィンオキシドである。
【００２９】コーティング組成物を浸漬塗り及び吹付け
を包含する公知の方法で熱可塑性基体に塗布し、その後
紫外線に暴露して耐摩耗性、基体に対する密着性、並び
に改良された耐候性及び可とう性を発揮する硬化コーテ
ィングを得ることができる。好適な方法が、１９８６年
１２月１８日付で出願され、そして１９８７年７月１５
日付で公開された欧州特許出願第０，２２８，６７１号
の明細書に示されている。この方法には、コーティング
組成物を可とう性の透明な熱可塑性基体に塗布し、この
コーティング組成物を所望する表面特性を有するドラム
と接触させ、基体を通して紫外線を通過させることによ
りコーティング組成物をドラム表面に接触させたままで
紫外線硬化させ、次いでドラム表面から被覆基体を取り
外すことを含む。
を包含する公知の方法で熱可塑性基体に塗布し、その後
紫外線に暴露して耐摩耗性、基体に対する密着性、並び
に改良された耐候性及び可とう性を発揮する硬化コーテ
ィングを得ることができる。好適な方法が、１９８６年
１２月１８日付で出願され、そして１９８７年７月１５
日付で公開された欧州特許出願第０，２２８，６７１号
の明細書に示されている。この方法には、コーティング
組成物を可とう性の透明な熱可塑性基体に塗布し、この
コーティング組成物を所望する表面特性を有するドラム
と接触させ、基体を通して紫外線を通過させることによ
りコーティング組成物をドラム表面に接触させたままで
紫外線硬化させ、次いでドラム表面から被覆基体を取り
外すことを含む。
【００３０】基体は、様々な形状及び厚みのものである
ことができる。好ましくは、基体が５ミル乃至２５０ミ
ル、更に好ましくは１０ミル乃至３０ミル、そして最も
好ましくは１５ミルの厚みを有するポリカーボネートの
シート又はフィルムである。コーティングの厚みは、好
ましくは２マイクロメートル乃至３０マイクロメート
ル、更に好ましくは５マイクロメートル乃至１５マイク
ロメートル、そして最も好ましくは約１１マイクロメー
トルである。
ことができる。好ましくは、基体が５ミル乃至２５０ミ
ル、更に好ましくは１０ミル乃至３０ミル、そして最も
好ましくは１５ミルの厚みを有するポリカーボネートの
シート又はフィルムである。コーティングの厚みは、好
ましくは２マイクロメートル乃至３０マイクロメート
ル、更に好ましくは５マイクロメートル乃至１５マイク
ロメートル、そして最も好ましくは約１１マイクロメー
トルである。
【００３１】ある種のコーティングの耐候性能を改良す
るために、各量の酸化防止剤［イルガノックス（ＩＲＧ
ＡＮＯＸ）１０７６等］及びヒンダードアミン光安定剤
（ＨＡＬＳ）［チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１４４等］
を添加することができる。酸化防止剤及びヒンダードア
ミン光安定剤は、前記コーティング組成物の総重量を基
準として０．１乃至５重量％の濃度で存在することがで
きる。
るために、各量の酸化防止剤［イルガノックス（ＩＲＧ
ＡＮＯＸ）１０７６等］及びヒンダードアミン光安定剤
（ＨＡＬＳ）［チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１４４等］
を添加することができる。酸化防止剤及びヒンダードア
ミン光安定剤は、前記コーティング組成物の総重量を基
準として０．１乃至５重量％の濃度で存在することがで
きる。
【００３２】当業者が本発明をより良く実施できる様
に、以下の実施例を限定のためにではなく例証のために
示す。全ての部は重量部である。実施例 ナルコ１０３４Ａ水性コロイドシリカ分散液４６．８グ
ラムとイソプロパノール２２５グラムとの混合物に、か
くはん下でメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン７グラムを加えた。そのほか、混合物に０．０１
グラムのメトキシヒドロキノン、７．８グラムのエコー
・レジンス・カンパニイ（ＥｃｈｏＲｅｓｉｎｓ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）のアクリル化脂肪族ウレタンであるＡＬＵ
−２及び１１．７グラムのヘキサンジオールジアクリレ
ートも加えた。混合物を、室温で少なくとも７２時間か
くはんした。減圧下で混合物から揮発分を除去して、粘
稠な自由流動性の透明なベース樹脂を得た。
に、以下の実施例を限定のためにではなく例証のために
示す。全ての部は重量部である。実施例 ナルコ１０３４Ａ水性コロイドシリカ分散液４６．８グ
ラムとイソプロパノール２２５グラムとの混合物に、か
くはん下でメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン７グラムを加えた。そのほか、混合物に０．０１
グラムのメトキシヒドロキノン、７．８グラムのエコー
・レジンス・カンパニイ（ＥｃｈｏＲｅｓｉｎｓ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）のアクリル化脂肪族ウレタンであるＡＬＵ
−２及び１１．７グラムのヘキサンジオールジアクリレ
ートも加えた。混合物を、室温で少なくとも７２時間か
くはんした。減圧下で混合物から揮発分を除去して、粘
稠な自由流動性の透明なベース樹脂を得た。
【００３３】前記ベース樹脂９２部に、２部の２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド［ビー・エー・エス・エフ社（ＢＡＳＦＣｏ．）のル
シリン（Ｌｕｃｉｒｉｎ）ＴＰＯ］及び６部のシアソー
ブ５４１１を加えて、紫外線硬化性配合物を調製した。
同一の方法に従い、ベース樹脂中に使用した成分の重量
％を変化させて、他の紫外線硬化性混合物を調製した。
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド［ビー・エー・エス・エフ社（ＢＡＳＦＣｏ．）のル
シリン（Ｌｕｃｉｒｉｎ）ＴＰＯ］及び６部のシアソー
ブ５４１１を加えて、紫外線硬化性配合物を調製した。
同一の方法に従い、ベース樹脂中に使用した成分の重量
％を変化させて、他の紫外線硬化性混合物を調製した。
【００３４】前記紫外線硬化性配合物を、１５フィート
／分の線速度及び１７０°Ｆのロール塗装温度を用いて
登録商標レキサン（Ｌｅｘａｎ）ポリカーボネートフィ
ルムに塗布した。得られたコーティングは７．５ミクロ
ン厚みであり、そして５００サイクルで約８．０のテー
バー（Ｔａｂｅｒ）曇りを示した。コーティングの耐摩
耗性の指標であるテーバー曇りを、テーバー・アブレー
サー（Ｔａｂｅｒ Ａｂｒａｓｅｒ）を用いて測定し
た。ガードナー・モデル（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｏｄｅ
ｌ）ＵＸ１０曇りメーターを用いた、ＣＳ１０Ｆホイー
ル及び５００ｇの錘りを装着したモデル１７４テーバー
・アブレーサーでの５００サイクルの摩耗の前後の％曇
り（Δ％Ｈ）の変化の測定により、テーバー曇りを決定
した。下記結果を得た。ここで、シリカは硬化コーティ
ング中の二酸化ケイ素固体の計算重量％であり、ＭＡＰ
ＴＭＳはメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ランであり、ＨＤＤＡはヘキサンジオールジアクリレー
トであり、そしてウレタンはアクリル化脂肪族ウレタン
であり、そしてテーバーはガードナー・モデルＵＸ１０
曇りメーターを用いて計算した％曇り（Δ％Ｈ）であ
る。
／分の線速度及び１７０°Ｆのロール塗装温度を用いて
登録商標レキサン（Ｌｅｘａｎ）ポリカーボネートフィ
ルムに塗布した。得られたコーティングは７．５ミクロ
ン厚みであり、そして５００サイクルで約８．０のテー
バー（Ｔａｂｅｒ）曇りを示した。コーティングの耐摩
耗性の指標であるテーバー曇りを、テーバー・アブレー
サー（Ｔａｂｅｒ Ａｂｒａｓｅｒ）を用いて測定し
た。ガードナー・モデル（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｏｄｅ
ｌ）ＵＸ１０曇りメーターを用いた、ＣＳ１０Ｆホイー
ル及び５００ｇの錘りを装着したモデル１７４テーバー
・アブレーサーでの５００サイクルの摩耗の前後の％曇
り（Δ％Ｈ）の変化の測定により、テーバー曇りを決定
した。下記結果を得た。ここで、シリカは硬化コーティ
ング中の二酸化ケイ素固体の計算重量％であり、ＭＡＰ
ＴＭＳはメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ランであり、ＨＤＤＡはヘキサンジオールジアクリレー
トであり、そしてウレタンはアクリル化脂肪族ウレタン
であり、そしてテーバーはガードナー・モデルＵＸ１０
曇りメーターを用いて計算した％曇り（Δ％Ｈ）であ
る。
【００３５】
【表１】
【００３６】同一の方法に従って、ポリカーボネートフ
ィルム上に他の被覆試料を調製し、そして紫外線硬化さ
せた。得られた被覆試料を、その後オハイオ州クリーブ
ランドのキュウ・パネル・カンパニイ（Ｑ−Ｐａｎｅｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）により販売されているＱＵＶデバイ
ス内に配置して耐候性能について試験した。５０℃で８
時間の照射期間とその後の４０℃での非照射高湿度の４
時間の期間のＡバルブを用いた蛍光紫外光の逐次サイク
ルに試料をセットした。３６００時間後に、ガードナー
・モデルＵＸ１０曇りメーターを用いて曇りの変化を測
定した。更に、「微細き裂までの時間」及び「黄色度指
数」（ＹＩ）も測定した。下記結果を得た。
ィルム上に他の被覆試料を調製し、そして紫外線硬化さ
せた。得られた被覆試料を、その後オハイオ州クリーブ
ランドのキュウ・パネル・カンパニイ（Ｑ−Ｐａｎｅｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）により販売されているＱＵＶデバイ
ス内に配置して耐候性能について試験した。５０℃で８
時間の照射期間とその後の４０℃での非照射高湿度の４
時間の期間のＡバルブを用いた蛍光紫外光の逐次サイク
ルに試料をセットした。３６００時間後に、ガードナー
・モデルＵＸ１０曇りメーターを用いて曇りの変化を測
定した。更に、「微細き裂までの時間」及び「黄色度指
数」（ＹＩ）も測定した。下記結果を得た。
【００３７】
【表２】
【００３８】表１及び２に示したデータにより、アクリ
ル化脂肪族ウレタンの添加と、その後の混合物のストリ
ッピングとにより改良された耐摩耗性及び耐候性を有す
る硬化コーティングが得られることが理解される。以上
の実施例は本発明の紫外線硬化性の耐摩耗性コーティン
グ組成物の製造に使用することができる非常に多くの変
形例のほんの僅かに係わるが、本発明が、実施例の前の
説明で示したベース樹脂中に使用するアクリル酸エステ
ル官能化コロイドシリカ、アクリル酸エステル単量体及
びアクリル化脂肪族ウレタン、並びに様々な光開始剤及
び紫外線しゃへい剤に関して、実施例の前の説明で示し
た様なコーティング組成物の非常に広範な変形例に係わ
ることを理解すべきである。
ル化脂肪族ウレタンの添加と、その後の混合物のストリ
ッピングとにより改良された耐摩耗性及び耐候性を有す
る硬化コーティングが得られることが理解される。以上
の実施例は本発明の紫外線硬化性の耐摩耗性コーティン
グ組成物の製造に使用することができる非常に多くの変
形例のほんの僅かに係わるが、本発明が、実施例の前の
説明で示したベース樹脂中に使用するアクリル酸エステ
ル官能化コロイドシリカ、アクリル酸エステル単量体及
びアクリル化脂肪族ウレタン、並びに様々な光開始剤及
び紫外線しゃへい剤に関して、実施例の前の説明で示し
た様なコーティング組成物の非常に広範な変形例に係わ
ることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＮＷ 6904−4Ｊ
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ） １００重量部のベース樹脂、 （Ｂ） ０．０１乃至１５重量部の光開始剤及び （Ｃ） ０乃至３０重量部の紫外線しゃへい剤 から成る紫外線硬化性の耐摩耗性コーティング組成物で
あって、（Ａ）のベース樹脂が２５℃で少なくとも１０
センチポアズの粘度を有するストリッピングにかけた混
合物であり、且つ （Ｄ） １００重量部のアクリル官能化コロイドシリ
カ、 （Ｅ） ３０乃至２０００重量部のアクリル酸エステル
単量体及び （Ｆ） １乃至２０００重量部のアクリル化脂肪族ウレ
タン から成ることを特徴とする紫外線硬化性の耐摩耗性コー
ティング組成物。 - 【請求項２】 アクリル官能化コロイドシリカがメタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシランにより官能
化したコロイドシリカである請求項１記載の紫外線硬化
性コーティング組成物。 - 【請求項３】 アクリル酸エステル単量体がヘキサンジ
オールジアクリレートである請求項１記載の紫外線硬化
性コーティング組成物。 - 【請求項４】 アクリル化脂肪族ウレタンが懸垂アクリ
ル酸エステル基を含むポリウレタンである請求項１記載
の紫外線硬化性コーティング組成物。 - 【請求項５】 光開始剤が２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキシドである請求項１記
載の紫外線硬化性コーティング組成物。 - 【請求項６】 紫外線しゃへい剤がベンゾトリアゾール
のベンゼンスルホン酸エステルである請求項１記載の紫
外線硬化性コーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67601591A | 1991-03-27 | 1991-03-27 | |
| US676015 | 1991-03-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598189A true JPH0598189A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=24712867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4067709A Pending JPH0598189A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-26 | 紫外線硬化性の耐摩耗性コーテイング組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0505737A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0598189A (ja) |
| KR (1) | KR950009542B1 (ja) |
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| US9221983B2 (en) | 2009-12-28 | 2015-12-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Coating composition and sheet using same |
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| DE19856000A1 (de) | 1998-12-04 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Hybridlack-Zubereitung |
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- 1992-03-26 KR KR1019920004937A patent/KR950009542B1/ko active IP Right Grant
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|---|---|
| KR920018173A (ko) | 1992-10-21 |
| EP0505737A1 (en) | 1992-09-30 |
| KR950009542B1 (ko) | 1995-08-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19941101 |