JP2001232728A

JP2001232728A - 表面を保護された透明プラスチック複合体

Info

Publication number: JP2001232728A
Application number: JP2000045922A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Ekinaka; 達矢浴中; Yoshihiko Imanaka; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-02-23
Filing date: 2000-02-23
Publication date: 2001-08-28
Anticipated expiration: 2020-02-23
Also published as: JP4287015B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明によれば、耐摩耗性および耐剥離性が
著しく改善された透明プラスチック複合体が提供され
る。【解決手段】透明プラスチック基材表面に、第１層と
して、樹脂成分の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂
であって、かつ該アクリル樹脂は、アルキルメタクリレ
ートに基づく繰返し単位を５０モル％以上含むアクリル
樹脂である樹脂組成物から形成される塗膜層（Ｉ）が積
層され、その第１層上に第２層として、下記ａ成分、ｂ
成分およびｃ成分（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）
（Ｂ）トリアルコキシシランの加水分解縮合物（ｂ成
分）および（Ｃ）テトラアルコキシシランの加水分解縮
合物（ｃ成分）より形成されたオルガノシロキサン樹脂
であって、該オルガノシロキサン樹脂は、ａ成分が５〜
４５重量％、ｂ成分が５０〜８０重量％およびｃ成分が
２〜３０重量％である樹脂組成物の熱硬化塗膜層（Ｉ
Ｉ）が積層された表面を保護された透明プラスチック複
合体、およびこの複合体の窓ガラスへの使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面を保護された透
明プラスチック複合体に関する。さらに詳しくは透明プ
ラスチック基材表面上にアクリル樹脂を主とする層とオ
ルガノシロキサン樹脂の硬化物層とが順次積層された、
耐摩耗性および耐剥離性が著しく改善された透明プラス
チック複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は、耐衝撃性、軽量
性、加工性等の特長を生かして、多方面の用途で使用さ
れている。特に、透明プラスチックであるアクリル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂等はガラス
の代替として幅広く利用されている。しかし、これらの
樹脂は耐摩耗性に乏しく表面が傷つきやすく、また溶剤
に侵されやすい等の欠点を有している。

【０００３】近年、その軽量性、安全性を活かして窓ガ
ラス、ことに自動車の窓ガラスに有機ガラスとして透明
プラスチックシートを適用しようとする動きがある。こ
のような用途に透明プラスチックシートを適用する場
合、例えば前面ガラスではワイパー作動時のすり傷発生
を防止する必要があり、サイドウィンドーではウィンド
ー昇降時のすり傷発生を防止する必要がある。このよう
な用途ではガラス並みの特に高いレベルの耐摩耗性が要
求される。

【０００４】また自動車窓ガラスは屋外の様々な環境に
長期間さらされる。このような用途では、ガラス並みの
高いレベルの耐摩耗性および耐候性が要求される。

【０００５】これらの欠点を改良する目的で、従来から
プラスチック基材に必要であれば接着層を形成し、その
表面をシロキサン系の硬化被膜を被覆することにより耐
摩耗性を改良する数多くの提案がなされてきている。例
えば特開昭５１−２７３６号公報および特開昭５５−９
４９７１号公報にはトリヒドロキシシラン部分縮合物と
コロイダルシリカからなるコーティング用組成物が記載
されている。また、特開昭４８−２６８２２号公報およ
び特開昭５１−３３１２８号公報にはアルキルトリアル
コキシシランとテトラアルコキシシランとの部分縮合物
を主成分とするコーティング用組成物が記載されてい
る。しかしながら、トリヒドロキシシラン部分縮合物と
コロイダルシリカからなるコーティング用組成物や、ア
ルキルトリアルコキシシランとテトラアルコキシシラン
との部分縮合物を主成分とするコーティング用組成物か
ら得られる硬化被膜を透明プラスチック基材に積層した
ものはある程度の優れた耐摩耗性を有しているが、特に
自動車窓ガラス等の用途に対して耐摩耗性は十分でな
く、さらなる耐摩耗性の改良が求められている。

【０００６】さらに特開昭６３−２７８９７９号公報お
よび特開平１−３０６４７６号公報にはアルキルトリア
ルコキシシランとテトラアルコキシシランとの縮合物に
コロイドダルシリカを添加したコーティング用組成物が
記載されている。しかしながら、これらのコーティング
用組成物は主として、天然大理石や金属など無機物の表
面保護を目的に開発されており、プラスチック基材上に
良好な密着性を持った保護層を形成することを保証して
いない。実際に前記特許記載のコーティング用組成物を
ポリカーボネート樹脂上に接着層を介して形成したとこ
ろコロイダルシリカ、トリアルコキシシラン、テトラア
ルコキシシランの組成比についてプラスチック上に保護
層を形成するという観点からの十分な検討がなされてい
ないために、コート層の加熱硬化時にコート層にクラッ
クが入ったり、十分な耐摩耗性が得られなかったりし
た。また、初期の加熱硬化時には、クラックの発生がな
く、十分な耐摩耗性が得られる組成でも、再度加熱また
は沸騰水に浸漬するなどの処理を行うと、硬化反応がほ
ぼ完全に進行すること、およびプラスチック基材とコー
ト層の熱膨張率が異なることが原因でコート層にクラッ
クが発生するという問題があり、プラスチック基材に適
用するという観点から、さらなる改良が求められてい
る。

【０００７】また、ポリカーボネート樹脂基材表面上に
接着層（プライマー層）およびシロキサン系樹脂硬化被
膜を積層した被覆プラスチック成形体において、接着層
に紫外線吸収剤を含有せしめることにより、耐候性を改
良する数多くの提案がなされてきている。例えば特開昭
６１−８６２５９号公報、特開平２−１６０４８号公
報、特開平２−１６１２９号公報、特開平４−１０６１
６１号公報および特開平５−２５５５２６号公報などを
挙げることができる。

【０００８】このように接着層に紫外線吸収剤を含有せ
しめることにより耐候性が改善されるが、紫外線吸収剤
の種類によっては、トップ層コート時に紫外線吸収剤が
トップ層用コート液に染み出す結果、トップ層の耐摩耗
性が低下したり、長期の屋外暴露により添加した紫外線
吸収剤がブリードアウトして、コーティング膜が剥離し
たり、ポリカーボネート樹脂成形体が黄変したりするな
どの問題が生じることがあるので紫外線吸収剤の選択は
注意が必要である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、従来にない高いレベルの耐摩耗性を有する硬化被膜
で表面を保護された透明プラスチック複合体を提供する
ことにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、屋外にさらした環
境条件においても、硬化被膜層にクラックの発生は起ら
ず、また紫外線吸収剤のブリードアウトも発生しない透
明プラスチック複合体を提供することにある。

【００１１】本発明の第３の目的は、長期間の使用にお
いて透明プラスチック基材の表面に施された被膜層が、
剥離せず、また透明プラスチック基材の黄変や劣化が極
めて少ない透明プラスチック複合体を提供することにあ
る。

【００１２】本発明の他の目的は、自動車、電車および
航空機などの軽量化が要望されている輸送機器におい
て、軽量で、長期間の使用において透明性が失われない
窓ガラス用に適した透明プラスチック複合体を提供する
ことにある。

【００１３】そこで本発明者は、前記本発明の目的を達
成するため鋭意研究を重ねた結果、透明プラスチック基
材表面に、特定組成を有するアクリル樹脂塗膜層（第１
層）およびその塗膜層の表面に特定組成を有するオルガ
ノシロキサン樹脂硬化層（第２層）を積層した複合体
は、従来にない高いレベルの耐摩耗性を有する表面特性
を有すること、屋外にさらした環境条件下において、耐
剥離性に優れクラックの発生量も極めて少ないこと、長
期間の使用においても透明性も維持され、紫外線に対し
ても黄変や劣化が少ないことを見出し本発明に到達し
た。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、透明プラスチック表面に、第１層として、樹脂成分
の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂であって、かつ
該アクリル樹脂は、下記式（Ｉ−ａ）

【００１５】

【化２０】

【００１６】（ただし、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアル
キル基である。）で示される繰返し単位を５０モル％以
上含むアクリル樹脂である樹脂組成物から形成される塗
膜層（Ｉ）が積層され、その第１層上に第２層として、
下記ａ成分、ｂ成分およびｃ成分（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）（Ｂ）下記式（ＩＩ−１）で表されるトリアルコキシシ
ランの加水分解縮合物（ｂ成分）

【００１７】

【化２１】

【００１８】（ただし、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアル
キル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ
基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキ
シル基からなる群から選ばれる１以上の基で置換された
炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４
のアルキル基である。）および（Ｃ）下記式（ＩＩ−２）で表されるテトラアルコキシ
シランの加水分解縮合物（ｃ成分）

【００１９】

【化２２】

【００２０】（ただし、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアル
キル基である。）より形成されたオルガノシロキサン樹
脂であって、該オルガノシロキサン樹脂は、ａ成分が５
〜４５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５
０〜８０重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算して
２〜３０重量％である樹脂組成物の熱硬化塗膜層（Ｉ
Ｉ）が積層された表面を保護された透明プラスチック複
合体が提供される。

【００２１】以下本発明の透明プラスチック複合体につ
いてさらに詳細に説明する。本発明の透明プラスチック
複合体は、簡単に説明すると透明プラスチック基材、そ
の表面に形成された特定のアクリル樹脂組成物からなる
塗膜層（第１層）およびその第１層の表面に形成された
特定のオルガノシロキサン樹脂組成物からなる硬化塗膜
層（第２層）より構成される。第１層および第２層は透
明プラスチック基材の片面または両面のいずれに形成さ
れていてもよい。

【００２２】本明細書においては、透明プラスチック複
合体を構成する、透明プラスチック基材、塗膜層（第１
層）および硬化塗膜層（第２層）の順序に従って、それ
ぞれを具体的かつ詳細に説明する。

【００２３】本発明の透明プラスチック複合体を構成す
る透明プラスチック基材は、透明なフィルム、シートあ
るいはボード状の形状したプラスチック成形体である。
ここで透明とは、プラスチック成形体のヘーズ値が１０
％以下、好ましくは８％以下の透明性を有するものをい
う。そして透明プラスチック基材は、０．００１〜１０
ｍｍ、好ましくは０．０２〜８ｍｍであり、特に透明プ
ラスチック基材を形成するプラスチックが芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の場合好ましくは０．１〜８ｍｍの厚さ
を有するものが利用される。この厚さは、必ずしも均一
である必要はなく、ゆるやかな厚みの変化を有していて
も何等差支えない。

【００２４】透明プラスチック基材を形成するプラスチ
ックは、前記透明性および形状を有するプラスチックで
あればよいが、具体的には、（ａ）芳香族ポリカーボネ
ート樹脂；（ｂ）ポリメチルメタクリレート等のアクリ
ル樹脂；（ｃ）ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ（エチレン−２，６−ナフタ
レート）等のポリエステル樹脂；（ｄ）ポリスチレン；
（ｅ）ポリプロピレン；（ｆ）ポリアリレート、および
（ｇ）ポリエーテルスルホンなどが挙げられる。第１層
との接着性および優れた耐摩耗性を有する基材としての
有用性等により（ａ）ポリカーボネート樹脂および
（ｂ）ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂が好
ましく、特に（ａ）ポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００２５】次に、透明プラスチック基材として適した
芳香族ポリカーボネート樹脂について説明する。

【００２６】使用されるポリカーボネート樹脂は、通常
二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法
または溶融重合法で反応させて得られるものである。こ
こで使用される二価フェノールの代表的な例としては、
例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニ
ル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プ
ロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒド
ロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒ
ドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙
げられ、なかでも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類が好ましく、特に、ビスフェノールＡが
好ましく使用される。これらは単独または２種以上を混
合して使用できる。

【００２７】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００２８】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融重合法によって反応させてポ
リカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じ
て触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を
使用してもよい。また、ポリカーボネート樹脂は三官能
以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカー
ボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能
性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹
脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹
脂の２種以上の混合物であってもよい。

【００２９】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００３０】また、かかる溶液重合において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられ、なかでも
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが好ましい。

【００３１】溶融重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であ
り、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネー
トエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコ
ールまたはフェノールを留出させる方法により行われ
る。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの
沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲で
ある。反応後期には反応系を１，３００Ｐａ〜１３Ｐａ
（１０〜０．１Ｔｏｒｒ）程度に減圧して生成するアル
コールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時
間は通常１〜４時間程度である。

【００３２】得られるポリカーボネート樹脂は、そのポ
リマー０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、
２０℃で測定した比粘度で表して０．２５〜０．６好ま
しくは０．３〜０．５５の範囲となるものが好ましい。
上記製造方法により得られたポリカーボネート樹脂は、
通常のフィルムやシートの製造法、例えばＴダイ押出機
により溶融押出法で成形する方法によって、本発明で使
用される所望の厚さのポリカーボネート樹脂基材を得る
ことができる。

【００３３】本発明の透明プラスチック複合体は、前記
透明プラスチック基材の表面に、第１層として樹脂成分
の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂よりなる樹脂組
成物から形成される塗膜層（Ｉ）が積層されている。こ
の塗膜層（Ｉ）は、透明プラスチック基材と熱硬化塗膜
層（ＩＩ）との間に介在し、両者を強固に接着させる役
割を果す。

【００３４】この第１層の塗膜層（Ｉ）の主成分である
アクリル樹脂は、下記式（Ｉ−ａ）

【００３５】

【化２３】

【００３６】（ただし、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアル
キル基である。）で示される繰返し単位を全繰返し単位
中５０モル％以上含む重合体である。このアクリル樹脂
は、全繰返し単位中、前記式（Ｉ−ａ）の繰返し単位を
６０モル％以上含むのが好ましく、７０モル％以上含む
のがより好ましい。アクリル樹脂として、前記式（Ｉ−
ａ）の繰返し単位が５０モル％未満のものは、透明プラ
スチック基材と第２層の熱硬化塗膜層（ＩＩ）との密着
性が劣り好ましくない。

【００３７】上記アクリル樹脂は、５０モル％以上のア
ルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニ
ル系モノマーを重合して得られるポリマーである。アル
キルメタクリレートモノマーとしては、具体的にはメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、
これらは単独または２種以上を混合して使用できる。な
かでもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレー
トが好ましい。特にメチルメタクリレートが優れてい
る。

【００３８】また、他のビニル系モノマーとしてはアル
キルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであ
り、ことに接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、ア
クリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好まし
く使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使
用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００３９】また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型で
あることが好ましく、そのため０．０１モル％以上５０
モル％未満の架橋性の反応基を持つビニル系モノマーを
含有することが望ましい。かかる架橋性の反応基を持つ
ビニル系モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００４０】上記アクリル樹脂の分子量は、重量平均分
子量で２０，０００〜６００，０００が好ましく、５
０，０００〜４００，０００がより好ましい。かかる分
子量範囲の上記アクリル樹脂は、第１層としての密着性
や強度などの性能が十分に発揮され好ましい。

【００４１】本発明において、透明プラスチック基板表
面に積層される塗膜層（Ｉ）は、前記アクリル樹脂が少
なくとも５０重量％含有される樹脂組成物より形成され
る。樹脂組成物中の前記アクリル樹脂の含有割合は、少
なくとも６０重量％であることが好ましい。

【００４２】本発明において、透明プラスチック基板表
面に積層される塗膜層（Ｉ）を形成するアクリル樹脂
は、後述する共重合アクリル樹脂であることができる。
この共重合アクリル樹脂は、塗膜層（Ｉ）を形成するア
クリル樹脂として好ましい態様である。

【００４３】すなわち、共重合アクリル樹脂は、前記式
（Ｉ−ａ）および下記式（Ｉ−ｂ）および／または（Ｉ
−ｃ）

【００４４】

【化２４】

【００４５】（ただし、式中Ｘは水素原子もしくはメチ
ル基であり、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であ
り、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０ま
たは１の整数である。）

【００４６】

【化２５】

【００４７】（ただし、式中Ｙは水素原子もしくはメチ
ル基であり、Ｒ⁹は炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。）で示される繰返し単位からなる共重合アクリル樹
脂であり、該共重合アクリル樹脂は、（Ｉ−ａ）：
〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ−ｃ）〕の単位割合がモル比で９
９．５：０．５〜５０：５０の範囲のものである。

【００４８】この共重合アクリル樹脂は、（Ｉ−ａ）：
〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ−ｃ）〕の単位割合がモル比で９
９：１〜６０：４０の範囲が好ましく、９７：３〜７
０：３０の範囲がより好ましい。

【００４９】かかる共重合アクリル樹脂は、前記アルキ
ルメタクリレートモノマーに対して、アルコキシシリル
基を有するアクリレート（またはメタクリレート）モノ
マーおよび／またはヒドロキシ基を有するアクリレート
（またはメタクリレート）モノマーを共重合成分として
共重合することにより得ることができる。前記式（Ｉ−
ｂ）を示す繰返し単位を与えるアルコキシシリル基を有
するアクリレート（またはメタクリレート）モノマーと
しては、具体的には、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランお
よび３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
等が挙げられ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ランおよび３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシランが好ましく、特に３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランが好ましく使用される。

【００５０】アルコキシシリル基を有するアクリレート
（またはメタクリレート）モノマーをアルキルメタクリ
レートモノマーに共重合して得られた共重合アクリル樹
脂を使用することにより、第２層のオルガノシロキサン
樹脂熱硬化層との接着性がより高まり、透明プラスチッ
ク複合体の耐熱水性がさらに向上し、また、上記割合の
範囲で共重合したものは、ゲル化し難く保存安定性に優
れる。かかる共重合アクリル樹脂は、アルコキシシリル
基を有するため、第２層と構造的に類似しており親和性
があるため、第２層との密着性がより高まるものと推定
される。

【００５１】一方前記式（Ｉ−ｃ）を示す繰返し単位を
与えるヒドロキシ基を有するアクリレート（またはメタ
クリレート）モノマーとしては、具体的には、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよ
び２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げら
れ、なかでも２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好
ましく採用される。

【００５２】次に、共重合アクリル樹脂の他の好ましい
態様について説明する。この他の態様は、前記共重合ア
クリル樹脂として、さらに紫外線吸収剤残基を有するア
クリレート（またはメタクリレート）を共重合した樹脂
である。

【００５３】すなわち、他の態様としての共重合アクリ
ル樹脂は、下記式（Ｉ−ｄ）

【００５４】

【化２６】

【００５５】（ただし、式中Ｚは水素原子もしくはメチ
ル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数２〜５のアルキレン基であ
り、Ｗは紫外線吸収剤残基を示す）で示される単位を、
前記式（Ｉ−ａ）と〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ−ｃ）〕との合
計単位当り、０．３〜４０モル％含有する共重合アクリ
ル樹脂である。

【００５６】前記式（Ｉ−ｄ）で表される紫外線吸収剤
残基を有するアクリレート（またはメタクリレート）単
位は、前記式（Ｉ−ａ）と〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ−ｃ）〕
との合計単位当り、０．３〜４０モル％好ましくは０．
５〜３０モル％含有される。

【００５７】ここで紫外線吸収剤残基とは、紫外線吸収
剤としての機能を有する誘導体基を意味し、前記式（Ｉ
−ｄ）において基Ｒ¹⁰を介してアクリレート（またはメ
タクリレート）のカルボキシル基とエステル結合した紫
外線吸収剤の基を意味する。

【００５８】この式（Ｉ−ｄ）を示す繰返し単位を与え
る紫外線吸収剤残基を有するアクリレート（またはメタ
クリレート）モノマーとしては、具体的には２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メタクリロキシエトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシプ
ロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−メタクリロキシプロポキシフェニル）
−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′
−メタクリロキシエチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メタク
リロキシエチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メタクリ
ロキシエチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−（メタク
リロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（メタクリロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−（メタクリロキシエトキ
シ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタクリ
ロイルオキシエチル）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【００５９】前記式（Ｉ−ｄ）を示す繰返し単位を含有
する共重合アクリル樹脂を塗膜層（Ｉ）の樹脂成分とし
て使用することにより、耐候性が優れた透明プラスチッ
ク複合体を得ることができる。さらに塗膜層（Ｉ）のア
クリル樹脂成分中に、紫外線吸収剤を配合する場合、そ
の配合量を少なくすることができる。すなわち、アクリ
ル樹脂中に多量の紫外線吸収剤を配合した場合、紫外線
吸収剤がブリードアウトすることがあるが、その弊害を
軽減することができる。

【００６０】本発明の塗膜層（Ｉ）におけるアクリル樹
脂中には、アルコキシシランの加水分解縮合物を配合す
ることができる。すなわち、塗膜層（Ｉ）として前記ア
クリル樹脂および下記式（Ｉ−ｅ）で示されるアルコキ
シシランの加水分解縮合物の混合物よりなり、該アクリ
ル樹脂：該加水分解縮合物の割合が重量で９９：１〜６
０：４０、好ましくは９７：３〜７０：３０の範囲であ
る混合物より形成される層が使用される。この割合は、
加水分解縮合物をＲ⁷ｒ−ＳｉＯ_4-r/2として換算した量
で示す。

【００６１】

【化２７】

【００６２】（ただし、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアル
キル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ
基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキ
シル基からなる群から選ばれる１以上の基で置換された
炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４
のアルキル基であり、ｒは０〜２の整数である。）

【００６３】前記式（Ｉ−ｅ）で表されるアルコキシシ
ランとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラｎ−プロポキシシシラン、テトラ
イソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられ、な
かでもアルキルトリアルコキシシランが好ましく、特に
メチルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシ
ランが好ましい。これらは単独もしくは混合して使用で
きる。

【００６４】このアルコキシシランの加水分解縮合物は
酸性条件下、前記式（Ｉ−ｅ）のアルコキシシランのア
ルコキシ基１当量に対して通常０．２〜４当量、好まし
くは０．５〜２当量、さらに好ましくは１〜１．５当量
の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜数日間加水分解縮
合反応させることによって得られる。該加水分解縮合反
応には酸が使用され、かかる酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無
機酸またはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ
酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の有機酸が挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の
酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．
０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定
の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はアルコキシシ
ラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６５】かかるアルコキシシラン加水分解縮合物を
配合する場合には、好ましくはさらに該アルコキシシラ
ン加水分解縮合物の縮合反応を促進する目的で触媒が添
加される。かかる触媒としてはギ酸、プロピオン酸、酪
酸、乳酸、酒石酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸のリ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチル
アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の四級
アンモニウム塩が挙げられ、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムが好ましく
使用される。かかる触媒はアルコキシシラン加水分解縮
合物１００重量部に対して好ましくは０．５〜１０重量
部、より好ましくは１〜５重量部の範囲で使用される。

【００６６】本発明の塗膜層（Ｉ）におけるアクリル樹
脂中には、前記式（Ｉ−ｅ）の加水分解縮合物を混合し
た場合にさらにメラミン樹脂を配合することができる。
メラミン樹脂を配合することによって、透明プラスチッ
ク基板と硬化塗膜層（ＩＩ）との密着性などの物性を改
良することができる。配合するメラミン樹脂としては、
例えばヘキサメトキシメチルメラミンに代表される完全
アルキル型メチル化メラミン、ヘキサメトキシメチルメ
ラミンのメトキシメチル基の一部がメチロール基になっ
たもの、イミノ基になったもの、ブトキシメチル基にな
ったもの、あるいはヘキサブトキシメチルメラミンに代
表される完全アルキル型ブチル化メラミン等が挙げら
れ、具体的には三井サイテック（株）製のサイメル３０
０、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３５
０、サイメル３７０、サイメル７７１、サイメル３２
５、サイメル７１２、サイメル２０２、サイメル２０
７、サイメル２１２等が挙げられる。かかる樹脂の中で
ヘキサメトキシメチル化メラミンに代表される完全アル
キル型メチル化メラミンが好ましく使用される。かかる
樹脂としては具体的には三井サイテック（株）製のサイ
メル３００（平均重合度１．３５、メトキシメチル基の
比率９５％以上）、サイメル３０１（平均重合度１．
５、メトキシメチル基の比率９０％以上）、サイメル３
０３（平均重合度１．７、メトキシメチル基の比率９０
％以上）、サイメル３５０（平均重合度１．６、メトキ
シメチル基の比率８５％以上）が挙げられる。これらの
メラミン樹脂は単独もしくは混合して使用される。メラ
ミン樹脂を使用する場合には、好ましくはさらに該メラ
ミン樹脂の硬化を促進するため酸触媒が添加して使用さ
れる。かかる酸触媒としては塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、マ
レイン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ
酸、コハク酸、乳酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸が用いられ、好ましくはマレイ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸の
ように十分な酸性度を持つ不揮発性の酸が用いられる。
かかる酸触媒はメラミン樹脂１００重量部に対して好ま
しくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量
部の範囲で使用される。

【００６７】メラミン樹脂の好ましい配合量は、アクリ
ル樹脂および前記式（Ｉ−ｅ）で示される化合物の加水
分解縮合物の合計１００重量部に対して１〜２０重量部
が好ましく、３〜１５重量部がより好ましい。このよう
な範囲で混合することにより、この塗膜層（Ｉ）は透明
プラスチック基材および硬化塗膜層（ＩＩ）との良好な
密着性を保つことができる。

【００６８】また本発明の塗膜層（Ｉ）におけるアクリ
ル樹脂中には、透明プラスチック基材の耐候性、ことに
光安定化のために、光安定剤および紫外線吸収剤を配合
することができる。これらは、通常プラスチックの光安
定剤および紫外線吸収剤として使用されているものであ
ればよいが、とりわけ透明プラスチック基材の透明性を
失わないものが望ましい。

【００６９】該光安定剤としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカーバ
メート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
ェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケル
ビス（オクチルフェニル）サルファイド、ニッケルコン
プレクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオ
カーバメート等のニッケル錯体が挙げられる。これら光
安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよく、塗膜
層（Ｉ）のアクリル樹脂１００重量部に対して好ましく
は０．１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜１０重
量部用いられる。

【００７０】また、該紫外線吸収剤としては、例えば
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、４−ベンジロキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、４−ドテシロキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２−２′−ジヒドロキシ−４，
４′−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイ
ル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、
等のベンゾフェノン類、２−（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−
２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ
−ペンチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
−６−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジル）
フェノール、ビス（３−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
メタン等のベンゾトリアゾール類、エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシ
ル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等の
シアノアクリレート類、フェニルサリシレート、ｐ−オ
クチルフェニルサリシレート等のサリシレート類、ジエ
チル−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、ビス（２
−エチルヘキシル）ベンジリデンマロネート等のベンジ
リデンマロネート類、２−（４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフ
ェノール等のトリアジン類が挙げられる。これらの剤は
単独もしくは２種以上を併用してもよい。

【００７１】紫外線吸収剤としては、ある特定組成の混
合溶媒に対して一定割合以上溶解しないものが好まし
い。このような特徴を持つ紫外線吸収剤を用いた場合、
硬化塗膜層（ＩＩ）用塗装液塗装時に硬化塗膜層（Ｉ
Ｉ）用塗装液中に溶出しないため、硬化塗膜層（ＩＩ）
の耐摩耗性を損うことがなく、耐摩耗性および耐候性に
優れた透明プラスチック複合体を得ることができる。す
なわち、紫外線吸収剤として、イソプロパノール１００
重量部、メタノール３０重量部、水１５重量部からなる
混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度が１．５
ｇ／Ｌ以下のものを好ましく使用することができる。

【００７２】かかる紫外線吸収剤としては具体的には４
−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス
（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェ
ニル）メタン、等のベンゾフェノン類、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−オクチフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ
−ペンチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
−６−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジル）
フェノール、ビス（３−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
メタン等のベンゾトリアゾール類、２−（４，６−ジフ
ェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘ
キシロキシフェノール等のトリアジン類が挙げられる。

【００７３】また、透明プラスチック基材を形成するプ
ラスチックが芳香族ポリカーボネート樹脂の場合、特に
好ましい紫外線吸収剤として、２−（３’−ｔ−ブチル
−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−
ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（４，６
−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
５−ヘキシロキシフェノールが挙げられる。

【００７４】前述した種々の紫外線吸収剤は、塗膜層
（Ｉのアクリル樹脂１００重量部に対して、０．７〜１
００重量部、好ましくは３〜６０重量部、Ｉ）で表され
る紫外線吸収剤残基を有する共重合アクリル樹脂を使用
する場合、前記式（Ｉ−ｄ）単位の重量と紫外線吸収剤
の重量の和が前記範囲内になるように配合される。すな
わち、本明細書において紫外線吸収剤の量を表す場合、
紫外線吸収剤は、添加される紫外線吸収剤の他に、共重
合アクリル樹脂として前記式（Ｉ−ｄ）の繰返し単位が
含まれている時には、式（Ｉ−ｄ）の紫外線吸収剤残基
の量（つまりＷの合計量）も含めた量として計算するこ
ととする。

【００７５】本発明において、透明プラスチック基板の
表面に、第１層の塗膜層（Ｉ）を形成する方法は、前記
アクリル樹脂を適当な溶媒に溶解してコートし、溶媒を
除去する方法が一般的であり好ましい。すなわち、前記
アクリル樹脂成分（共重合アクリル樹脂および他の樹脂
配合物を含む）を、必要に応じて、光安定剤および／ま
たは紫外線吸収剤と一緒に基材である透明プラスチック
と反応したり該透明プラスチックを溶解したりしない揮
発性の溶媒に溶解して、このコーティング組成物を調製
して透明プラスチック基材表面に塗布し、次いで該溶媒
を加熱等により除去することにより行われる。必要であ
れば溶媒の除去後にさらに４０〜１４０℃に加熱して架
橋性基を架橋させることも好ましく行われる。

【００７６】かかる溶媒としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；酢酸エ
チル、酢酸エトキシエチル等のエステル類；メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−プロパノール、２−エトキシエタノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール等のアル
コール類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、
灯油等の炭化水素類；アセトニトリル、ニトロメタン、
水等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし２種
以上を混合して使用してもよい。かかるコーティング組
成物中の塗膜樹脂からなる固形分の濃度は１〜５０重量
％が好ましく、３〜３０重量％がより好ましい。

【００７７】上記コーティング組成物のプラスチック基
材への塗布はバーコート法、ディップコート法、フロー
コート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラ
ーコート法等の方法を、塗装される基材の大きさや形状
に応じて適宜選択することができる。かかるコーティン
グ組成物が塗布された基材は、通常常温から該基材の熱
変形温度以下の温度下で溶媒の乾燥、除去が行われ、さ
らに必要であれば溶媒の除去後に４０〜１４０℃に加熱
して架橋性基を架橋させ、第１層としての塗膜層（Ｉ）
を積層した透明プラスチック基材が得られる。

【００７８】第１層の塗膜層（Ｉ）の厚さは、透明プラ
スチック基材と第２層とを十分に接着し、また、前記種
々の添加剤の必要量を保持し得るのに必要な膜厚であれ
ばよく、好ましくは０．１〜１０μｍであり、より好ま
しくは１〜５μｍである。

【００７９】前記アクリル樹脂を主とする塗膜層からな
る第１層を形成することにより、第２層と透明プラスチ
ック基材との密着性が良好となり、耐摩耗性および耐候
性に優れた透明プラスチック複合体を得ることができ
る。

【００８０】本発明の透明プラスチック複合体は、前記
した透明プラスチック基板表面に積層された塗膜層
（Ｉ）の表面にさらに特定組成のオルガノシロキサン樹
脂よりなる熱硬化塗膜層（ＩＩ）が第２層として積層さ
れている。

【００８１】この第２層は、下記ａ成分、ｂ成分および
ｃ成分（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）（Ｂ）下記式（ＩＩ−１）で表されるトリアルコキシシ
ランの加水分解縮合物（ｂ成分）

【００８２】

【化２８】

【００８３】（ただし、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアル
キル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ
基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキ
シル基からなる群から選ばれる１以上の基で置換された
炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４
のアルキル基である。）および（Ｃ）下記式（ＩＩ−２）で表されるテトラアルコキシ
シランの加水分解縮合物（ｃ成分）

【００８４】

【化２９】

【００８５】（ただし、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアル
キル基である。）より形成されたオルガノシロキサン樹
脂であって、該オルガノシロキサン樹脂は、ａ成分が５
〜４５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５
０〜８０重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算して
２〜３０重量％である樹脂組成物の熱硬化塗膜層（Ｉ
Ｉ）である。

【００８６】第２層は、好適には上記（Ａ）コロイダル
シリカ（ａ成分）、（Ｂ）トリアルコキシシランの加水
分解縮合物（ｂ成分）および（Ｃ）テトラアルコキシシ
ランの加水分解縮合物（ｃ成分）からなるオルガノシロ
キサン樹脂固形分、酸、硬化触媒および溶媒からなるコ
ーティング用組成物を用いて形成される。次に前記ａ成
分、ｂ成分およびｃ成分のそれぞれについて説明する。

【００８７】ａ成分のコロイダルシリカとしては直径５
〜２００ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍのシリカ微粒子
が水または有機溶媒中にコロイド状に分散されたもので
ある。該コロイダルシリカは、水分散型および有機溶媒
分散型のどちらでも使用できるが、水分散型のものを用
いるのが好ましい。かかるコロイダルシリカとして、具
体的には、酸性水溶液中で分散させた商品として日産化
学工業（株）製のスノーテックスＯ、塩基性水溶液中で
分散させた商品として日産化学工業（株）製のスノーテ
ックス３０、スノーテックス４０、触媒化成工業（株）
製のカタロイドＳ３０、カタロイドＳ４０、有機溶剤に
分散させた商品として日産化学工業（株）製のＭＡ−Ｓ
Ｔ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＩＢＡ−ＳＴ、ＥＧ
−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ
等が挙げられる。

【００８８】ｂ成分であるトリアルコキシシランの加水
分解縮合物は、前記式（ＩＩ−１）のトリアルコキシシ
ランを加水分解縮合反応させたものである。

【００８９】かかるトリアルコキシシランとしては、例
えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは混
合して使用できる。

【００９０】また、特に耐摩耗性に優れたコート層を形
成するコーティング用組成物を得るためには全トリアル
コキシシラン中７０重量％以上がメチルトリアルコキシ
シランであることが好ましく、実質的に全量がメチルト
リアルコキシシランであることがさらに好ましい。ただ
し密着性の改善、親水性、撥水性等の機能発現を目的と
して少量のメチルトリアルコキシシラン以外の上記トリ
アルコキシシラン類を添加することもできる。

【００９１】ｃ成分であるテトラアルコキシシランの加
水分解縮合物は前記式（ＩＩ−２）のテトラアルコキシ
シランを加水分解縮合反応させたものである。かかるテ
トラアルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブ
トキシシラン、テトライソブトキシシランなどが挙げら
れ、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シランである。これらのテトラアルコキシシランは単独
もしくは混合して使用できる。

【００９２】ｂ成分およびｃ成分は、該アルコキシシラ
ンの一部または全部が加水分解したものおよび該加水分
解物の一部または全部が縮合反応した縮合物等の混合物
であり、これらはゾルゲル反応をさせることにより得ら
れるものである。

【００９３】ａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン樹
脂固形分は、以下の（１）および（２）からなるプロセ
スを経て調製することが、沈殿の生成がなく、より耐摩
耗性に優れる硬化層（ＩＩ）を得ることができ好ましく
採用される。

【００９４】プロセス（１）：コロイダルシリカ分散液
中で前記式（ＩＩ−１）のトリアルコキシシランを酸性
条件下加水分解縮合反応させる。

【００９５】ここで、トリアルコキシシランの加水分解
反応に必要な水は水分散型のコロイダルシリカ分散液を
使用した場合はこの分散液から供給され、必要であれば
さらに水を加えてもよい。その際トリアルコキシシラン
１当量に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜
７当量、さらに好ましくは３〜５当量の水が用いられ
る。

【００９６】前述のようにトリアルコキシシランの加水
分解縮合反応は、酸性条件下で行う必要があり、かかる
条件で加水分解を行うために一般的には加水分解剤とし
て酸が使用される。かかる酸は、あらかじめトリアルコ
キシシランまたはコロイダルシリカ分散液に添加する
か、両者を混合後に添加してもよい。また酸の添加は１
回あるいは２回以上に分けることもできる。かかる酸と
しては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、
スルファミン酸等の無機酸またはギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、
パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられ、ｐＨの
コントロールの容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機
カルボン酸が好ましく、酢酸が特に好ましい。

【００９７】かかる酸として無機酸を使用する場合は通
常０．０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．
１規定の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はトリア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００９８】トリアルコキシシランの加水分解、縮合反
応の条件は使用するトリアルコキシシランの種類、反応
系中に共存するコロイダルシリカの種類および量によっ
て変化するので一概には云えないが、通常、反応系の温
度が２０〜４０℃、反応時間が１時間〜数日間である。

【００９９】プロセス（２）：（ｉ）プロセス（１）の
反応で得られた反応液に前記式（ＩＩ−２）のテトラア
ルコキシシランを添加し、加水分解縮合反応せしめる、
または（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得られた反応液
と、あらかじめ前記式（ＩＩ−２）のテトラアルコキシ
シランを加水分解縮合反応せしめておいた反応液とを混
合する。

【０１００】（ｉ）プロセス（１）の反応で得られた反
応液にテトラアルコキシシランを添加し加水分解縮合反
応せしめる場合、この加水分解縮合反応は酸性条件下で
行われる。プロセス（１）の反応で得られた反応液は通
常、酸性で水を含んでいるのでテトラアルコキシシラン
はそのまま添加するだけでもよいし、必要であればさら
に水および酸を添加してもよい。かかる酸としては前記
した酸と同様のものが使用され、酢酸や塩酸などの揮発
性の酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常
０．０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１
規定の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテトラア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【０１０１】加水分解反応に必要な水はテトラアルコキ
シシラン１当量に対して通常１〜１００当量、好ましく
は２〜５０当量、さらに好ましくは４〜３０当量の水が
用いられる。

【０１０２】テトラアルコキシシランの加水分解および
縮合反応の条件は使用するテトラアルコキシシランの種
類および反応系中に共存するコロイダルシリカの種類お
よび量によって変化するので一概には云えないが、通
常、反応系の温度が２０〜４０℃、反応時間が１０分間
〜数日間である。

【０１０３】一方、（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得
られた反応液と、あらかじめ前記式（ＩＩ−２）のテト
ラアルコキシシランを加水分解縮合反応せしめておいた
反応液とを混合することもできる。この場合は、あらか
じめテトラアルコキシシランを加水分解縮合させておく
必要がある。この加水分解縮合反応は酸性条件下、テト
ラアルコキシシラン１当量に対して通常１〜１００当
量、好ましくは２〜５０当量、さらに好ましくは４〜２
０当量の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜数日反応さ
せることによって行われる。該加水分解縮合反応には酸
が使用され、かかる酸としては前記した酸と同様のもの
が挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好ましい。
該酸は無機酸を使用する場合は通常０．０００１〜２規
定、好ましくは０．００１〜０．１規定の濃度で使用
し、有機酸を使用する場合はテトラアルコキシシラン１
００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１
〜３０重量部の範囲で使用される。

【０１０４】前記オルガノシロキサン樹脂固形分である
ａ〜ｃ成分の各成分の混合割合はコーティング用組成物
溶液の安定性、得られる硬化膜の透明性、耐摩耗性、耐
擦傷性、密着性およびクラック発生の有無等の点から決
められ、好ましくはａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成分
がＲ²ＳｉＯ_3/2に換算して５５〜７５重量％、ｃ成分が
ＳｉＯ₂に換算して３〜２０重量％で用いられる。

【０１０５】硬化塗膜層（ＩＩ）におけるオルガノシロ
キサン樹脂固形分であるａ〜ｃ成分の特に好ましい割合
は、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して６０〜７５重
量％の範囲であって、（ｉ）ｂ成分が６０重量％以上６
５重量％未満の場合、ａ成分が２５〜３５重量％でかつ
ｃ成分がＳｉＯ₂として換算して３〜１０重量％である
か、または（ｉｉ）ｂ成分が６５重量％以上７５重量％
以下の場合、ａ成分が１５〜３０重量％でかつｃ成分が
ＳｉＯ₂として換算して５〜２０重量％である範囲であ
る。

【０１０６】上記第２層に使用されるコーティング用組
成物は通常さらに硬化触媒を含有するのが好ましい。か
かる触媒としては、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、
酒石酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸のリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩あるいは
ベンジルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアン
モニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の四級アン
モニウム塩が挙げられる。とりわけ酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムが好
ましく使用される。コロイダルシリカとして塩基性水分
散型コロイダルシリカを使用し、アルコキシシランの加
水分解の際に酸として脂肪族カルボン酸を使用した場合
には、該コーティング用組成物中に既に硬化触媒が含有
されていることになる。望ましい含有量は硬化条件によ
り変化するが、ａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン
樹脂固形分１００重量部に対して、硬化触媒が好ましく
は０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは０．１
〜５重量部である。

【０１０７】前記第２層のコーティング用組成物に用い
られる溶媒としては前記オルガノシロキサン樹脂固形分
が安定に溶解することが必要であり、そのためには少な
くとも２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上がア
ルコールであることが望ましい。かかるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、２−エトキシエタ
ノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシ
エタノール等が挙げられ、炭素数１〜４の低沸点アルコ
ールが好ましく、溶解性、安定性および塗工性の点で２
−プロパノールが特に好ましい。該溶媒中には水分散型
コロイダルシリカ中の水で該加水分解反応に関与しない
水分、アルコキシシランの加水分解に伴って発生する低
級アルコール、有機溶媒分散型のコロイダルシリカを使
用した場合にはその分散媒の有機溶媒、コーティング用
組成物のｐＨ調節のために添加される酸も含まれる。ｐ
Ｈ調節のために使用される酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無
機酸またはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ
酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の有機酸が挙げられる。これらの中で、ｐＨのコ
ントロールの容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機カ
ルボン酸が好ましい。その他の溶媒としては水／アルコ
ールと混和することが必要であり、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２
−ジメトキシエタン等のエーテル類；および酢酸エチ
ル、酢酸エトキシエチル等のエステル類が挙げられる。
溶媒はａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン樹脂固形
分１００重量部に対して好ましくは５０〜９００重量
部、より好ましくは１５０〜７００重量部である。

【０１０８】第２層のコーティング用組成物は、酸およ
び硬化触媒の含有量を調節することによりｐＨを３．０
〜６．０、好ましくは４．０〜５．５に調製することが
望ましい。これにより、常温でのコーティング用組成物
のゲル化を防止し、保存安定性を増すことができる。該
コーティング用組成物は、通常数時間から数日間さらに
熟成させることにより安定な組成物になる。

【０１０９】第２層のコーティング用組成物は、透明プ
ラスチック基材上に形成された第１層上にコーティング
され、加熱硬化することにより第２層が形成される。コ
ート方法としては、バーコート法、ディップコート法、
フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、
ローラーコート法等の方法を、塗装される基材の大きさ
や形状に応じて適宜選択することができる。かかる組成
物が塗布された基材は、通常常温から該基材の熱変形温
度以下の温度下で溶媒を乾燥、除去した後、加熱硬化す
る。かかる熱硬化は基材の耐熱性に問題がない範囲で高
い温度で行う方がより早く硬化を完了することができ好
ましい。なお、常温では、熱硬化が進まず、硬化被膜を
得ることができない。これは、コーティング用組成物中
のオルガノシロキサン樹脂固形分が部分的に縮合したも
のであることを意味する。かかる熱硬化の過程で、残留
するＳｉ−ＯＨが縮合反応を起こしてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結
合を形成し、耐摩耗性に優れたコート層となる。熱硬化
は好ましくは５０℃〜２００℃の範囲で１０分間〜４時
間、より好ましくは８０℃〜１６０℃の範囲で２０分間
〜３時間、特に透明プラスチック基材を形成するプラス
チックが芳香族ポリカーボネート樹脂の場合好ましくは
１００℃〜１４０℃の範囲で３０分間〜２時間加熱硬化
する。

【０１１０】第２層の厚みは、通常２〜１０μｍ、好ま
しくは３〜８μｍである。硬化塗膜層（ＩＩ）の厚みが
かかる範囲であると、熱硬化時に発生する応力のために
硬化塗膜層（ＩＩ）にクラックが発生したり、硬化塗膜
層（ＩＩ）と基材との密着性が低下したりすることがな
く、本発明の目的とする十分な耐摩耗性を有する硬化塗
膜層（ＩＩ）が得られることとなる。

【０１１１】さらに、本発明の第１層および第２層の上
記コーティング用組成物には塗工性並びに得られる塗膜
の平滑性を向上する目的で公知のレベリング剤を配合す
ることができる。配合量はコーティング用組成物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。
また、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔料、フ
ィラーなどを添加してもよい。

【０１１２】次に本発明の透明プラスチック複合体の特
に好ましい実施態様について説明する。すなわち、本発
明の透明プラスチック複合体は、透明プラスチック基材
が芳香族ポリカーボネート樹脂よりなり、その表面に下
記（Ａ）〜（Ｄ）の塗膜層（Ｉ）および硬化塗膜層（Ｉ
Ｉ）の組合せが積層された複合体が物性に優れているの
で最も好ましい。（Ａ）（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ−ａ）およ
び式（Ｉ−ｂ）

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と
同じ定義を有する。）

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】（ただし、式中Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶は前記式（Ｉ
−ｂ）と同じ定義を有する。）で示される繰返し単位か
らなり、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｂ）の単位割合が９７：３
〜７０：３０の範囲である共重合アクリル樹脂１００重
量部に対して、紫外線吸収剤３〜６０重量部を含有する
樹脂組成物より形成され、ここで紫外線吸収剤は、イソ
プロパノール１００重量部、メタノール３０重量部およ
び水１５重量部よりなる混合溶媒に対して、２５℃で測
定された溶解度が１．５ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）
該塗膜層（ＩＩ）は、ａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成
分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５５〜７５重量％およ
びｃ成分がＳｉＯ₂として換算して３〜２０重量％であ
る樹脂組成物の熱硬化層である透明プラスチック複合
体。（Ｂ）（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ−ａ）、式
（Ｉ−ｂ）および式（Ｉ−ｄ）

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と
同じ定義を有する。）

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】（ただし、式中Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは、
前記式（Ｉ−ｂ）と同じ定義を有する。）

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】（ただし、式中Ｚ、Ｒ¹⁰およびＷは、前記
式（Ｉ−ｄ）と同じ定義を有する。）で示される繰返し
単位からなり、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｂ）：（Ｉ−ｄ）の
単位割合が９６．７〜６０：３〜３０：０．３〜１５の
範囲である共重合アクリル樹脂１００重量部に対して、
紫外線吸収剤３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より
形成され、ここで紫外線吸収剤は、イソプロパノール１
００重量部、メタノール３０重量部および水１５重量部
よりなる混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度
が１．５ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）該塗膜層（Ｉ
Ｉ）は、ａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²Ｓｉ
Ｏ_3/2として換算して５５〜７５重量％およびｃ成分が
ＳｉＯ₂として換算して３〜２０重量％である樹脂組成
物の熱硬化層である透明プラスチック複合体。（Ｃ）（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ−ａ）およ
び式（Ｉ−ｃ）

【０１２３】

【化３５】

【０１２４】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と
同じ定義を有する。）

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】（ただし、式中ＹおよびＲ⁹は前記式（Ｉ
−ｃ）と同じ定義を有する。）で示される繰返し単位か
らなり、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｃ）の単位割合が９５：５
〜６０：４０の範囲である共重合アクリル樹脂１００重
量部、下記式（Ｉ−ｅ）

【０１２７】

【化３７】

【０１２８】（ただし、式中Ｒ⁷、Ｒ⁸およびはｒは前記
式（Ｉ−ｅ）と同じ定義を有する。）で示される化合物
の加水分解縮合物の混合物（Ｒ⁷ _rＳｉＯ_4-r/2に換算し
て）を、該共重合アクリル樹脂：該加水分解縮合物の割
合が重量で９９：１〜６０：４０の範囲となる量、メラ
ミン樹脂を、該共重合アクリル樹脂および該加水分解縮
合物の合計１００重量部当り３〜１５重量部の範囲とな
る量および紫外線吸収剤を、該共重合アクリル樹脂１０
０重量部当り３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より
形成され、ここで紫外線吸収剤はイソプロパノール１０
０重量部、メタノール３０重量部および水１５重量部よ
りなる混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度が
１．５ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）該塗膜層（ＩＩ）
は、ａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2
として換算して５５〜７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ
₂として換算して３〜２０重量％である樹脂組成物の熱
硬化層である透明プラスチック複合体。（Ｄ）（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ−ａ）、式
（Ｉ−ｃ）および式（Ｉ−ｄ）

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と
同じ定義を有する。）

【０１３１】

【化３９】

【０１３２】（ただし、式中ＹおよびＲ⁹は前記式（Ｉ
−ｃ）と同じ定義を有する。）

【０１３３】

【化４０】

【０１３４】（ただし、式中Ｚ、Ｒ¹⁰およびＷは、前記
式（Ｉ−ｄ）と同じ定義を有する。）で示される繰返し
単位からなり、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｃ）：（Ｉ−ｄ）の
単位割合が９４．７〜５０：５〜４０：０．３〜１５の
範囲である共重合アクリル樹脂１００重量部、下記式
（Ｉ−ｅ）

【０１３５】

【化４１】

【０１３６】（ただし、式中Ｒ⁷、Ｒ⁸およびはｒは前記
式（Ｉ−ｅ）と同じ定義を有する。）で示される化合物
の加水分解縮合物の混合物（Ｒ⁷ _rＳｉＯ_4-r/2に換算し
て）を、該共重合アクリル樹脂：該加水分解縮合物の割
合が重量で９９：１〜６０：４０の範囲となる量、メラ
ミン樹脂を、該共重合アクリル樹脂および該加水分解縮
合物の合計１００重量部当り３〜１５重量部の範囲とな
る量および紫外線吸収剤を、該共重合アクリル樹脂１０
０重量部当り３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より
形成され、ここで紫外線吸収剤はイソプロパノール１０
０重量部、メタノール３０重量部および水１５重量部よ
りなる混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度が
１．５ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）該塗膜層（ＩＩ）
は、ａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2
として換算して５５〜７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ
₂として換算して３〜２０重量％である樹脂組成物の熱
硬化層である透明プラスチック複合体。

【０１３７】かくして得られる本発明の表面を保護され
た透明プラスチック複合体は、アクリル樹脂層を主とす
る第１層並びにコロイダルシリカ、トリアルコキシシラ
ン加水分解縮合物およびテトラアルコキシシラン加水分
解縮合物からなるオルガノポリシロキサン樹脂を熱硬化
してなる第２層を有することにより、従来にない高いレ
ベルの耐摩耗性を持った複合体となる。

【０１３８】本発明の透明プラスチック複合体は、厚さ
が０．００１〜１０ｍｍ、好ましくは０．０２〜８ｍｍ
の範囲であり、特に透明プラスチック基材を形成するプ
ラスチックが芳香族ポリカーボネート樹脂の場合好まし
くは０．１〜８ｍｍの範囲であるのが実用的である。さ
らに本発明の透明プラスチック複合体は、高温高湿条件
下においてクラックが発生せず、ことに沸水中３時間保
持した後の表面において実質的にクラックの発生は認め
られない。

【０１３９】かかる透明プラスチック複合体は、航空
機、車輛、自動車の窓、建設機械の窓、ビル、家、ガレ
ージ、温室、アーケードの窓、前照灯レンズ、光学用の
レンズ、ミラー、眼鏡、ゴーグル、遮音壁、信号機灯の
レンズ、カーブミラー、風防、銘板、その他各種シー
ト、フィルム等に好適に使用することができる。

【０１４０】また、本発明で得られる透明プラスチック
複合体は、Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪
を使用し、荷重５００ｇ下１，０００回転のテーバー摩
耗試験（ＡＳＴＭＤ１０４４）を行い、その試験前後
のヘーズ値の変化が２％以下である。これはＪＩＳ規格
において、自動車前面窓ガラスの外側が、上記と同様の
条件下におけるテーバー摩耗試験の試験前後のヘーズ値
の変化が２％以下を要するという規格を、本発明で得ら
れる透明プラスチック複合体が満足しており、かかる複
合体は、ことに自動車用または航空機用の窓ガラスとし
て好適に使用される。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが本発
明はもとよりこれに限定されるものではない。なお、得
られた透明ポリカーボネート樹脂複合体は以下の方法に
よって評価した。また、実施例中の部および％は重量部
および重量％を意味する。

【０１４２】（１）外観評価：目視にて試験片のコート
層外観（異物の有無）、ひび割れ（クラック）の有無を
確認した。

【０１４３】（２）密着性：コート層にカッターナイフ
で１ｍｍ間隔の１００個の碁盤目を作りニチバン製粘着
テープ（商品名“セロテープ”）を圧着し、垂直に強く
引き剥がして基材上に残った碁盤目の数で評価した（Ｊ
ＩＳＫ５４００に準拠）。また、該碁盤目に対して上
記テープ圧着、剥離操作を更に２回繰り返した後、基材
上に残った碁盤目の数で評価した。

【０１４４】（３）耐摩耗性：Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製
ＣＳ−１０Ｆの摩耗輪を用い、荷重５００ｇで１０００
回転テーバー摩耗試験を行い、テーバー摩耗試験後のヘ
ーズ（％）とテーバー摩耗試験前のヘーズ（％）との差
△Ｈ（％）を測定して評価した（ＡＳＴＭＤ１０４４
に準拠）。（ヘーズ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００、Ｔｄ：散乱光線透過
率、Ｔｔ：全光線透過率）（ヘーズ測定は日本電色（株）製ヘーズメーター１００
１ＤＰを用いて行った。）

【０１４５】（４）耐沸騰水性：試験片を沸騰水中に３
時間浸漬した後のコート層の外観、密着性を評価した。

【０１４６】（５）耐侯性：試験片をスガ試験機（株）
製サンシャインウェザーメータ−ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ
Ｈ−Ｂを用いて（ブラックパネル温度：６３℃、１２０
分中１８分降雨条件下）、１，０００時間暴露試験し、
試験片を取り出して外観、密着性および試験前後の黄色
度変化（△ＹＩ）を評価した。（黄色度（ＹＩ）測定は
日本電色（株）製分光式色彩計ＳＥ−２０００を用いて
行った。）

【０１４７】（６）分子量測定：カラムとしてＳｈｏｄ
ｅｘＧＰＣＡ−８０４を用い、テトラヒドロフランを
溶離液に使用してのＧＰＣ測定によりポリスチレン換算
の重量平均分子量を求めた。

【０１４８】（アクリル樹脂（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１
６）の合成）参考例１還流冷却器および攪拌装置を備え、窒素置換したフラス
コ中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略称する）
６５部、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（以下ＭＥＢＴと略
称する）２５部、３−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン（以下ＭＰＴＭＳと略称する）１０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．１６部および１，２−ジメ
トキシエタン２００部を添加混合し、溶解させた。次い
で、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応させた。得
られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精製し、Ｍ
ＭＡ／ＭＥＢＴ／ＭＰＴＭＳの組成比が重量比で６５／
２５／１０（モル比で８５／１０／５）の共重合アクリ
ル樹脂（以下ＡＣ−１と略称する）８６部を得た。該共
重合体の重量平均分子量は９０，０００であった。

【０１４９】参考例２〜１６表１に示すモノマー組成を変更する以外に参考例１と同
様にして合成を行い、アクリル樹脂（ＡＣ−２〜ＡＣ−
１６）を得た。各アクリル樹脂の組成および分子量を表
１に示した。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】（オルガノシロキサン樹脂溶液の調製）参考例１７メチルトリメトキシシラン１４２部、蒸留水７２部、酢
酸２０部を氷水で冷却下混合した。この混合液を２５℃
で１時間攪拌し、イソプロパノール１１６部で希釈して
メチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（以下Ｘ
と略す）３５０部を得た。

【０１５２】参考例１８テトラエトキシシラン２０８部、０．０１Ｎ塩酸８１部
を氷水で冷却下混合した。この混合液を２５℃で３時間
攪拌し、イソプロパノール１１部で希釈してテトラエト
キシシラン加水分解縮合物溶液（以下Ｙと略す）３００
部を得た。

【０１５３】（アクリル樹脂溶液（ｈ−１）〜（ｈ−２
１）の調製）参考例１９前記共重合アクリル樹脂（ＡＣ−１）９部を４−メチル
−２−ペンタノン６０部、２−ブタノール３０部に溶解
してアクリル樹脂溶液（ｈ−１）９９部を得た。

【０１５４】参考例２０〜参考例３９参考例１９と同様にして各種共重合アクリル樹脂を用い
てアクリル樹脂溶液（ｈ−２）〜（ｈ−２１）を調製し
た。それぞれの組成を表２に示した。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】（オルガノシロキサン樹脂溶液（ｉ−１）
〜（ｉ−５）の調製）参考例４０メチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）８
０部、テトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）
２０部、および硬化触媒としてテトラブチルアンモニウ
ムヒドロキシド１部を混合してオルガノシロキサン樹脂
溶液（ｉ−１）を得た。

【０１５７】参考例４１〜参考例４４参考例４０と同様にして各々の組成のオルガノシロキサ
ン樹脂溶液（ｉ−２）〜（ｉ−５）を調製した。それぞ
れの組成を表３に示した。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】（メラミン樹脂配合物（ｊ−１）〜（ｊ−
４）の調製）参考例４５サイメル３０３（三井サイテック製ヘキサメトキシメチ
ル化メラミン樹脂）１００部および硬化触媒としてパラ
トルエンスルホン酸３部を混合してメラミン樹脂配合物
（ｊ−１）を得た。

【０１６０】参考例４６〜参考例４８参考例４５と同様にして各々の組成のメラミン樹脂配合
物（ｊ−２）〜（ｊ−４）を調製した。それぞれの組成
を表４に示した。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】（第１層塗装液（Ｉ−１）〜（Ｉ−２３）
の調製）参考例４９アクリル樹脂溶液（ｈ−１）９９部および２−（２′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール（以下、ＵＶ−１と呼称する）１部を混合して
溶解し、第１層塗装液（Ｉ−１）１００部を得た。

【０１６３】参考例５０アクリル樹脂溶液（ｈ−２）９８部および２−（２′−
ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール（以下、ＵＶ−２
と呼称する）２部を混合して溶解し、第１層塗装液（Ｉ
−２）１００部を得た。

【０１６４】参考例５１アクリル樹脂溶液（ｈ−３）８４．３部、シロキサン樹
脂溶液（ｉ−２）１２部、メラミン樹脂配合物（ｊ−
１）１．７部および２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール（以下、ＵＶ−３と呼称する）２部を混合
して溶解し、第１層塗装液（Ｉ−３）１００部を得た。

【０１６５】参考例５２〜参考例７１参考例４９または参考例５１と同様にして、表５に示す
組成の第１層塗装液（Ｉ−４）〜（Ｉ−２３）を調製し
た。それぞれの組成を表５に示した。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】（第２層塗装液（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−１
４）の調製）参考例７２水分散型コロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）
製スノーテックス３０（以下Ｓ−３０と略す）固形分
濃度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸２０部を
加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリ
メトキシシラン１３０部を加えた。この混合液を２５℃
で１時間攪拌して得られた反応液に、テトラエトキシシ
ラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）３０部および硬化触媒と
して酢酸ナトリウム２部を室温下で混合し、イソプロパ
ノール２００部で希釈して第２層塗装液（ＩＩ−１）４
８４部を得た。コート液のｐＨは５．０であった。

【０１６８】参考例７３水分散型コロイダルシリカ分散液（Ｓ−３０）１００部
に酢酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷
却下メチルトリメトキシシラン１２２部を加えた。この
混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、テ
トラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）５０部お
よび硬化触媒として酢酸カリウム１部を氷冷却下で混合
し、イソプロパノール４０８部で希釈して第２層塗装液
（ＩＩ−２）を得た。コート液のｐＨは４．７であっ
た。

【０１６９】参考例７４水分散型コロイダルシリカ分散液（Ｓ−３０）１００部
に蒸留水１２部、酢酸２０部を加えて攪拌し、この分散
液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１３０部
を加えた。この混合液を２５℃で１時間攪拌して得られ
た反応液にテトラメトキシシラン１５．２部を加えた。
この混合液を２５℃で１時間攪拌した後、硬化触媒とし
て酢酸ナトリウム１部を室温下で混合し、イソプロパノ
ール２００部で希釈して第２層塗装液（ＩＩ−３）４７
８．２部を得た。コート液のｐＨは４．８であった。

【０１７０】参考例７５〜参考例８５参考例７２または参考例７４と同様にして、表６に示す
組成の第２層塗装液（ＩＩ−４）〜（ＩＩ−１４）を調
製した。それそれの組成を表６に示した。

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【０１７３】実施例１透明な０．５ｍｍ厚のポリカーボネート樹脂（以下ＰＣ
樹脂と略称する）製シート上に、第１層塗装液（Ｉ−
１）をワイヤバー（バーコート法）で塗布し、２５℃で
２０分間静置後、１２０℃で２０分間熱硬化させた。第
１層の膜厚は２．０μｍであった。次いで、該シートの
被膜表面上に第２層塗装液（ＩＩ−１）をワイヤバーで
塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で１時間熱
硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍであった。得ら
れたＰＣ樹脂複合体の評価結果を表７に示した。

【０１７４】実施例２透明な０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シートを垂直につる
し、シート上部からノズルで第１層塗装液（Ｉ−２）を
流し塗りし、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０
分間熱硬化させた。第１層の膜厚は３．０μｍであっ
た。次いで、該シートの被膜表面上に第２層塗装液（Ｉ
Ｉ−２）を第１層の塗装と同様にして塗布し、２５℃で
２０分間静置後、１２０℃で２時間熱硬化させた。第２
層の膜厚は３．５μｍであった。得られたＰＣ樹脂複合
体の評価結果を表７に示した。

【０１７５】実施例３直方体のディップコート槽を第１層塗装液（Ｉ−３）で
満たし、透明な０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シートをコー
ト液に浸漬しておき、ＰＣ樹脂製シートを一定速度で引
き上げて、２５℃で３０分間静置後、１２０℃で４０分
間熱硬化させた。第１層の膜厚は４．０μｍであった。
次いで、該シートの被膜表面上に第２層塗装液（ＩＩ−
３）を第１層の塗装と同様にして塗布し、２５℃で２０
分間静置後、１１０℃で２時間熱硬化させた。第２層の
膜厚は６．０μｍであった。得られたＰＣ樹脂複合体の
評価結果を表７に示した。

【０１７６】実施例４〜実施例２４および比較例１〜比
較例５実施例３と同様にして塗装、熱硬化処理を行いＰＣ樹脂
複合体を作成した。該ＰＣ樹脂複合体の性能を評価し、
表７に示した。

【０１７７】

【表７】

【０１７８】

【０１７９】

【０１８０】

【０１８１】なお、表１〜表７中において、表中の略号
はそれぞれ以下をさす。ＭＴＭＯＳ；メチルトリメトキシシランＴＥＯＳ：テトラエトキシシランＴＭＯＳ：テトラメトキシシランＳ−３０；水分散型コロイダルシリカ分散液（日産化学
工業（株）製スノーテックス３０固形分濃度３０重
量％、平均粒子径２０ｎｍ）ＵＶ−１；２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールＵＶ−２；２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ールＵＶ−３；２−（２′−ヒドロキシ−３′，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールＵＶ−４；２−４−ジヒドロキシベンゾフェノンＭＭＡ：メチルメタクリレートＥＭＡ：エチルメタクリレートＭＥＢＴ：２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシ
エチルフェニル）ベンゾトリアゾールＭＥＢＰ：２−ヒドロキシ−４−メタクリロキシエチル
ベンゾフェノンＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＭＰＴＭＳ：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランＭＥＫ：２-ブタノンＭＩＢＫ：４−メチル−２−ペンタノン２−ＢｕＯＨ：２−ブタノールＩＰＡ：イソプロパノールＥｔＯＨ：エタノールＥＧＥ：２−エトキシエタノールＰＭＡ：１−メトキシ−２−プロパノールＡｃＯＮａ：酢酸ナトリウムＡｃＯＫ：酢酸カリウムＮＢｕ₄ＯＨ：テトラブチルアンモニウムヒドロキシドｐ−ＴＳＡ：パラトルエンスルホン酸

【０１８２】

【発明の効果】本発明の耐摩耗性および耐剥離性が著し
く改善された透明プラスチック複合体は、自動車、電車
および航空機などの軽量化が要望されている輸送機器に
おいて、軽量で、長期間の使用において透明性が失われ
ない窓ガラス用に適しており、その奏する工業的効果は
格別である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 183/02 183/02 183/04 183/04 // Ｃ０８Ｌ 33:04 Ｃ０８Ｌ 33:04 Ｆターム(参考） 4F006 AA22 AA33 AA42 AB24 AB39 AB76 BA02 BA03 CA04 CA05 4F100 AA20C AK01A AK25B AK25K AK36B AK45A AK52C AK52K AL01B AL05B AL08B BA03 BA07 BA10A BA10C CA07B CC00B CC00C GB31 JB12C JK09 JL11 4J038 CG141 CH031 CJ131 CJ151 CJ181 DA162 DL022 DL031 DL051 DL081 DL101 GA01 GA02 GA03 GA07 GA09 GA15 HA446 KA12 KA20 MA10 NA03 NA04 NA11 NA12 NA17 PA19 PB05 PB07 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明プラスチック基材表面に、第１層と
して、樹脂成分の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂
であって、かつ該アクリル樹脂は、下記式（Ｉ−ａ）【化１】（ただし、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）で示される繰返し単位を５０モル％以上含むアク
リル樹脂である樹脂組成物から形成される塗膜層（Ｉ）
が積層され、その第１層上に第２層として、下記ａ成
分、ｂ成分およびｃ成分（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）（Ｂ）下記式（ＩＩ−１）で表されるトリアルコキシシ
ランの加水分解縮合物（ｂ成分）【化２】（ただし、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、ビニ
ル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキ
シ基および３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる
群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３の
アルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル基で
ある。）および（Ｃ）下記式（ＩＩ−２）で表されるテトラアルコキシ
シランの加水分解縮合物（ｃ成分）【化３】（ただし、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）より形成されたオルガノシロキサン樹脂であっ
て、該オルガノシロキサン樹脂は、ａ成分が５〜４５重
量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５０〜８０
重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算して２〜３０
重量％である樹脂組成物の熱硬化塗膜層（ＩＩ）が積層
された表面を保護された透明プラスチック複合体。
【請求項２】該塗膜層（Ｉ）中のアクリル樹脂は、前
記式（Ｉ−ａ）および下記式（Ｉ−ｂ）および／または
（Ｉ−ｃ）【化４】（ただし、式中Ｘは水素原子もしくはメチル基であり、
Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ⁶は炭素数
１〜４のアルキル基であり、ｎは０または１の整数であ
る。）【化５】（ただし、式中Ｙは水素原子もしくはメチル基であり、
Ｒ⁹は炭素数２〜５のアルキレン基である。）で示され
る繰返し単位からなる共重合アクリル樹脂であり、該共
重合アクリル樹脂は、（Ｉ−ａ）：〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ
−ｃ）〕の単位割合が９９．５：０．５〜５０：５０の
範囲である請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項３】該共重合アクリル樹脂は、下記式（Ｉ−
ｄ）【化６】（ただし、式中Ｚは水素原子もしくはメチル基であり、
Ｒ¹⁰は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｗは紫外線
吸収剤残基を示す）で示される単位を、前記式（Ｉ−
ａ）と〔（Ｉ−ｂ）＋（Ｉ−ｃ）〕との合計単位当り、
０．３〜４０モル％含有する共重合アクリル樹脂である
請求項２記載の透明プラスチック複合体。
【請求項４】該塗膜層（Ｉ）は、アクリル樹脂および
下記式（Ｉ−ｅ）【化７】（ただし、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキル基、ビニ
ル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキ
シ基および３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる
群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３の
アルキル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基で
あり、ｒは０〜２の整数である。）で示される化合物の
加水分解縮合物の混合物よりなり、該アクリル樹脂：該
加水分解縮合物（Ｒ⁷ _rＳｉＯ_4-r/2に換算して）の割合
が重量で９９：１〜６０：４０の範囲である請求項１〜
３のいずれか記載の透明プラスチック複合体。
【請求項５】該塗膜層（Ｉ）は、さらにメラミン樹脂
をアクリル樹脂および前記式（Ｉ−ｅ）で示される化合
物の加水分解縮合物の合計１００重量部に対して１〜２
０重量部の範囲で含有する請求項４記載の透明プラスチ
ック複合体。
【請求項６】該塗膜層（Ｉ）は、さらに紫外線吸収剤
を該アクリル樹脂１００重量部に対して、０．７〜１０
０重量部含有する請求項１〜４記載の透明プラスチック
複合体。
【請求項７】該紫外線吸収剤は、イソプロパノール１
００重量部、メタノール３０重量部および水１５重量部
よりなる混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度
が１．５ｇ／Ｌ以下である請求項６記載の透明プラスチ
ック複合体。
【請求項８】該塗膜層（ＩＩ）は、ａ成分が１５〜３
５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５５〜
７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算して３〜
２０重量％である樹脂組成物の熱硬化層である請求項１
記載の透明プラスチック複合体。
【請求項９】（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ−
ａ）および式（Ｉ−ｂ）【化８】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と同じ定義を有
する。）【化９】（ただし、式中Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは前記式（Ｉ−
ｂ）と同じ定義を有する。）で示される繰返し単位から
なり、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｂ）の単位割合が９７：３〜
７０：３０の範囲である共重合アクリル樹脂１００重量
部に対して、紫外線吸収剤３〜６０重量部を含有する樹
脂組成物より形成され、ここで紫外線吸収剤は、イソプ
ロパノール１００重量部、メタノール３０重量部および
水１５重量部よりなる混合溶媒に対して、２５℃で測定
された溶解度が１．５ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）該
塗膜層（ＩＩ）は、ａ成分が１５〜３５重量％、ｂ成分
がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算して５５〜７５重量％および
ｃ成分がＳｉＯ₂として換算して３〜２０重量％である
樹脂組成物の熱硬化層である請求項１記載の透明プラス
チック複合体。
【請求項１０】（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ
−ａ）、式（Ｉ−ｂ）および式（Ｉ−ｄ）【化１０】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と同じ定義を有
する。）【化１１】（ただし、式中Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは、前記式（Ｉ−
ｂ）と同じ定義を有する。）【化１２】（ただし、式中Ｚ、Ｒ¹⁰およびＷは、前記式（Ｉ−ｄ）
と同じ定義を有する。）で示される繰返し単位からな
り、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｂ）：（Ｉ−ｄ）の単位割合が
９６．７〜６０：３〜３０：０．３〜１５の範囲である
共重合アクリル樹脂１００重量部に対して、紫外線吸収
剤３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より形成され、
ここで紫外線吸収剤は、イソプロパノール１００重量
部、メタノール３０重量部および水１５重量部よりなる
混合溶媒に対して、２５℃で測定された溶解度が１．５
ｇ／Ｌ以下であり、かつ（２）該塗膜層（ＩＩ）は、ａ
成分が１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として
換算して５５〜７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂とし
て換算して３〜２０重量％である樹脂組成物の熱硬化層
である請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１１】（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ
−ａ）および式（Ｉ−ｃ）【化１３】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と同じ定義を有
する。）【化１４】（ただし、式中ＹおよびＲ⁹は前記式（Ｉ−ｃ）と同じ
定義を有する。）で示される繰返し単位からなり、（Ｉ
−ａ）：（Ｉ−ｃ）の単位割合が９５：５〜６０：４０
の範囲である共重合アクリル樹脂１００重量部、下記式
（Ｉ−ｅ）【化１５】（ただし、式中Ｒ⁷、Ｒ⁸およびはｒは前記式（Ｉ−ｅ）
と同じ定義を有する。）で示される化合物の加水分解縮
合物の混合物（Ｒ⁷ _rＳｉＯ_4-r/2に換算して）を、該共
重合アクリル樹脂：該加水分解縮合物の割合が重量で９
９：１〜６０：４０の範囲となる量、メラミン樹脂を、
該共重合アクリル樹脂および該加水分解縮合物の合計１
００重量部当り３〜１５重量部の範囲となる量および紫
外線吸収剤を、該共重合アクリル樹脂１００重量部当り
３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より形成され、こ
こで紫外線吸収剤はイソプロパノール１００重量部、メ
タノール３０重量部および水１５重量部よりなる混合溶
媒に対して、２５℃で測定された溶解度が１．５ｇ／Ｌ
以下であり、かつ（２）該塗膜層（ＩＩ）は、ａ成分が
１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算し
て５５〜７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算
して３〜２０重量％である樹脂組成物の熱硬化層である
請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１２】（１）該塗膜層（Ｉ）は、下記式（Ｉ
−ａ）、式（Ｉ−ｃ）および式（Ｉ−ｄ）【化１６】（ただし、式中Ｒ¹は前記式（Ｉ−ａ）と同じ定義を有
する。）【化１７】（ただし、式中ＹおよびＲ⁹は前記式（Ｉ−ｃ）と同じ
定義を有する。）【化１８】（ただし、式中Ｚ、Ｒ¹⁰およびＷは、前記式（Ｉ−ｄ）
と同じ定義を有する。）で示される繰返し単位からな
り、（Ｉ−ａ）：（Ｉ−ｃ）：（Ｉ−ｄ）の単位割合が
９４．７〜５０：５〜４０：０．３〜１５の範囲である
共重合アクリル樹脂１００重量部、下記式（Ｉ−ｅ）【化１９】（ただし、式中Ｒ⁷、Ｒ⁸およびはｒは前記式（Ｉ−ｅ）
と同じ定義を有する。）で示される化合物の加水分解縮
合物の混合物（Ｒ⁷ _rＳｉＯ_4-r/2に換算して）を、該共
重合アクリル樹脂：該加水分解縮合物の割合が重量で９
９：１〜６０：４０の範囲となる量、メラミン樹脂を、
該共重合アクリル樹脂および該加水分解縮合物の合計１
００重量部当り３〜１５重量部の範囲となる量および紫
外線吸収剤を、該共重合アクリル樹脂１００重量部当り
３〜６０重量部を含有する樹脂組成物より形成され、こ
こで紫外線吸収剤はイソプロパノール１００重量部、メ
タノール３０重量部および水１５重量部よりなる混合溶
媒に対して、２５℃で測定された溶解度が１．５ｇ／Ｌ
以下であり、かつ（２）該塗膜層（ＩＩ）は、ａ成分が
１５〜３５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2として換算し
て５５〜７５重量％およびｃ成分がＳｉＯ₂として換算
して３〜２０重量％である樹脂組成物の熱硬化層である
請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１３】該透明プラスチック基材が、芳香族ポ
リカーボネート樹脂よりなる請求項１記載の透明プラス
チック複合体。
【請求項１４】厚さが０．００１〜１０ｍｍの範囲で
ある請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１５】ＡＳＴＭＤ１０４４によるテーバー
摩耗試験（Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使用
し、荷重５００ｇ下１，０００回転で測定）による表面
の摩耗テストの結果、ヘーズ値の変化が２％以下である
請求項１記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１６】沸水中、３時間保持した後の表面にお
けるクラックの発生が実質的には認められない請求項１
記載の透明プラスチック複合体。
【請求項１７】請求項１記載の透明プラスチック複合
体よりなる有機窓ガラス。
【請求項１８】請求項１記載の透明プラスチック複合
体よりなる車輌または航空機用有機窓ガラス。