JPH0594045A

JPH0594045A - 静電潜像現像用トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH0594045A
Application number: JP3280668A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Yasuno; 政裕安野; Makoto Kobayashi; 誠小林; Oichi Sano; 央一佐野
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1991-09-30
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1993-04-16

Abstract

(57)【要約】【目的】少なくとも樹脂を含有するトナー組成物を液
状媒体中で造粒させて静電潜像現像用トナーを製造する
にあたり、小粒径で表面に凹凸を有するトナーを収率よ
く生産することができると共に、帯電安定性やクリーニ
ング性等に優れた静電潜像現像用トナーが得られるよう
にする。【構成】少なくとも樹脂を含有するトナー組成物を液
状媒体中で造粒させたトナー粒子相互を凝集させた後、
処理室の内壁に粒子が付着するのを防止する付着抑制手
段が設けられた処理室内において、この凝集物を上記付
着抑制手段により処理室の内壁に粒子が付着するのを防
止しながら、この処理室内に設けられた撹拌手段により
撹拌して解砕するようにして静電潜像現像用トナーを製
造するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、複写機，プリンター
等の画像形成装置において、静電潜像を現像するのに用
いる静電潜像現像用トナーの製造方法に係り、特に、少
なくとも樹脂を含有するトナー組成物を液状媒体中で造
粒するようにした静電潜像現像用トナーの製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より複写機，プリンター等の画像形
成装置においては、感光体に形成された静電潜像を現像
するにあたり、その現像剤として様々な静電潜像現像用
トナーを使用していた。

【０００３】そして、近年においては、上記のような画
像形成装置において、形成される画像の高画質化が要望
され、これに伴い現像に使用する静電潜像現像用トナー
の小粒径化が活発に検討されるようになった。

【０００４】ここで、従来においては、上記のような画
像形成装置に使用する静電潜像現像用トナーを製造する
にあたり、一般に熱可塑性樹脂中にカーボンブラック等
の顔料や染料等の着色剤、荷電制御剤、ワックス等の各
種の添加剤を加え、これらを加熱、溶融させて混練した
後、この混練物を冷却し、適当な微粉砕装置によって粉
砕し、その後、これを分級して適当な粒径になった静電
潜像現像用トナーを製造するようにしていた。

【０００５】しかし、このようにして静電潜像現像用ト
ナーを製造するようにした場合、製造されたトナーの粒
径のばらつきが大きく、上記のような小粒径のトナーを
製造することが困難であり、その収率が著しく低下し、
また製造時に発生する超微粉によってトナーの帯電安定
性が劣化すると共に、現像後において感光体上に残存す
るトナーをクリーニングブレード等によって除去する際
に、上記のような超微粉が感光体上に残留してクリーニ
ング性が劣化し、形成される画像に悪影響を及ぼす等の
数多くの問題があった。

【０００６】このため、近年においては、例えば、特公
昭３６−１０２３１号公報，特公昭４３−１０７９９号
公報，特公昭５１−１４８９５号公報等に示されるよう
に、重合性モノマー，重合開始剤および着色剤等を成分
とする重合組成物を、非溶媒系媒体中で懸濁重合させて
トナーの造粒を行うようにした懸濁重合法や、特公昭３
８−２０９５号公報，特公昭６１−２８６８８号公報等
に示されるように、適当な溶媒にトナーを構成する結着
樹脂や着色剤等の添加剤を溶解或いは分散させ、この溶
液を適当な非溶媒系媒体中で分散させて造粒を行うよう
にした懸濁造粒法等の湿式中で造粒させて静電潜像現像
用トナーを製造する方法が見直されるようになった。

【０００７】これは、上記のように非溶媒系媒体中で造
粒させて静電潜像現像用トナーを製造するようにした場
合、非溶媒系媒体中でトナーを造粒させる際の条件等を
調整することによって、小粒径の静電潜像現像用トナー
を比較的容易に効率良く製造することできるためであ
る。

【０００８】しかし、このように非溶媒系媒体中で造粒
させて静電潜像現像用トナーを製造するようにした場
合、製造されたトナーが真球に近い形状になり、また着
色剤や荷電制御剤等の添加剤がうまく分散されず、これ
らの添加剤の分散が不均一になり、このため製造された
トナーの摩擦帯電特性が悪く、安定した帯電性が得られ
ず、特に高温高湿の条件下においては充分な帯電が行わ
れなくなり、この結果、逆荷電性トナーや飛散トナーが
生じ、これにより形成される画像に汚れやかぶりが発生
するという問題があった。

【０００９】また、上記のように製造されたトナーの形
状が真球に近く、転がりやすくなっているため、現像後
において感光体上に残存するトナーをクリーニングブレ
ード等によって除去する際に、このトナーがクリーニン
グブレードと感光体表面との間をすり抜けてしまい、感
光体の表面からトナーを充分に除去することができず、
クリーニング性が劣化し、形成される画像に悪影響を及
ぼす等の問題もあった。

【００１０】そこで、従来においても、上記のように湿
式中で造粒させて製造される静電潜像現像用トナーにお
ける上記のような問題を解決するために研究開発が行わ
れ、例えば、特開平２−２７３７５７号公報に示される
ように、懸濁重合によって造粒された着色球状微粒子相
互を融着させてブロック状物にした後、このブロック状
物を超音波ジェット粉砕機等を用いて粉砕させてトナー
を製造するようにしたものが開発された。

【００１１】ここで、特開平２−２７３７５７号公報に
示されるようにして静電潜像現像用トナーを製造した場
合、得られたトナーの表面に凹凸が形成され、湿式中で
造粒させて製造するようにした静電潜像現像用トナーの
クリーニング性等が改善されるようになった。

【００１２】しかし、上記のように着色球状微粒子相互
を融着させたブロック状物を超音波ジェット粉砕機やヘ
ンシェルミキサー等を用いて粉砕させた場合、ブロック
状物の粉砕がうまく行われず、得られたトナーの粒径に
ばらつきが生じて、小粒径のトナーの生産効率及びその
収率が低下すると共に、粉砕時に超微粉等が発生し、こ
の超微粉等によってトナーの帯電安定性等が劣化すると
いう問題が生じた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、複写機，
プリンター等の画像形成装置において、静電潜像を現像
するのに用いる静電潜像現像用トナーを製造する場合に
おける上記のような様々な問題を解決することを課題と
するものであり、特に、液状媒体中で造粒させて小粒径
の静電潜像現像用トナーを製造する場合における上記の
ような問題を解決することを課題とするものである。

【００１４】すなわち、この発明においては、少なくと
も樹脂を含有するトナー組成物を液状媒体中で造粒させ
て静電潜像現像用トナーを製造するにあたり、小粒径の
トナーを効率良く生産でき、小粒径のトナーの収率が向
上すると共に、帯電安定性等に優れた静電潜像現像用ト
ナーが得られるようにすることを課題とするものであ
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】この発明においては、静
電潜像現像用トナーを製造するにあたり、上記のような
課題を解決するため、少なくとも樹脂を含有するトナー
組成物を液状媒体中で造粒させたトナー粒子相互を凝集
させた後、処理室の内壁に粒子が付着するのを防止する
付着抑制手段が設けられた処理室内において、この凝集
物を上記付着抑制手段により処理室の内壁に粒子が付着
するのを防止しながら、この処理室内に設けられた撹拌
手段により撹拌して解砕するようにしたのである。

【００１６】ここで、少なくとも樹脂を含有するトナー
組成物を液状媒体中で造粒させてトナー粒子を得るにあ
たっては、前記のように非溶媒系媒体中で造粒させよう
になった湿式造粒法として公知の何れの方法も使用する
ことができ、懸濁重合法や乳化重合法等の重合過程を含
むものであっても、懸濁造粒法等の重合過程を伴わない
造粒法であってもよい。

【００１７】ここで、懸濁重合法による場合は、一般に
樹脂成分を形成し得る重合性モノマーと、重合開始剤
と、着色剤等のその他の添加剤とを成分とする重合組成
物を水系媒体中に懸濁して重合させて造粒を行うように
する。

【００１８】また、乳化重合法による場合は、一般的な
乳化重合によると粒径分布は良好であるが極めて微小な
粒子しか得られなくなるため、シード重合法として知ら
れる方法を用いることが好ましい。すなわち、重合性モ
ノマーの一部と重合開始剤とを、水系媒体或いは乳化剤
を添加してなる水系媒体中に加えて撹拌乳化し、その
後、上記重合性モノマーの残部を徐々に滴下して微小な
粒子を得、この粒子を種として重合性モノマー液滴中で
重合を行うようにすることが好ましい。なお、この場
合、着色剤等の添加剤を含む重合性モノマー液滴中で重
合を行うようにしてもよい。

【００１９】また、その他の重合過程を含む湿式造粒法
として公知のソープフリー乳化重合法、マイクロカプセ
ル法（界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等）、非水分
散重合法等によってトナー粒子を造粒させるようにして
もよい。

【００２０】一方、重合過程を伴わない懸濁造粒法によ
る場合には、樹脂成分に着色剤等の添加剤を配合して溶
融または適当な有機溶媒中に溶解，分散させ、これを水
系媒体中に懸濁してトナー粒子を造粒させるようにす
る。

【００２１】なお、上記のような各造粒法において用い
られる液状媒体は、トナー組成中に含有される樹脂或い
は重合性モノマー等の種類によっても左右されるが、一
般的には以下のようなものを使用することができる。

【００２２】ここで、重合過程を含む造粒法のうち、懸
濁重合法，乳化重合法，ソープフリー乳化重合法，マイ
クロカプセル法等においては、水および水と有機溶剤と
の混合物を用いることができる。なお、ここで用いる有
機溶剤は、水と親和性の高いものであればどのようなも
のであってもよく、例えば、メタノール，エタノール，
プロパノール，ブタノール等のアルコール類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のエーテルアルコール類、テトラヒ
ドロフラン，ジメトキシエタン等のエーテル類等を用い
ることができ、これらを一種またはそれ以上混合させて
用いるようにしてもよい。

【００２３】また、重合過程を含む造粒法のうち非水分
散重合法において用いられる液状媒体としては、使用す
るモノマーに対して溶解性を示すが、生成する重合体に
対しては溶解性を示さない有機溶剤であれば何れでもよ
い。

【００２４】そして、このような有機溶剤としては、上
記の有機溶剤に加え、例えば、ペンタン，ヘキサン，オ
クタン等の脂肪族炭化水素、キシレン，ベンゼン，トル
エンおよびその他のアルキルベンゼン、ソルベントナフ
サ等の芳香族炭化水素、さらにはケトン、エステル系の
各種有機溶剤等を用いることができ、これらの有機溶剤
を一種または２種以上混合させ、或いはさらに水と混合
させて用いるようにしてもよく、樹脂成分に応じて適宜
選択して用いるようにする。

【００２５】また、重合過程を伴わない造粒法において
は、トナー粒子に用いる樹脂を溶解しない液状媒体であ
ればどのようなものであってもよく、例えば、上記のよ
うな有機溶剤、水／有機溶剤混合物さらには水等が用い
られる。なお、上記有機溶剤は一種またはそれ以上混合
させて用いるようにしてもよい。

【００２６】そして、上記のような液状媒体を用いて湿
式中でトナー粒子を造粒させるにあたっては、通常その
平均粒径が１〜１５μｍになるようにし、好ましくは２
〜１０μｍになるようにする。なお、このように湿式中
でトナー粒子を造粒させると、平均粒径±２５％の範囲
内に、トナー芯粒子が３０％以上含まれるような粒径分
布の揃ったものの調整が容易になる。

【００２７】また、上記のようにしてトナー粒子を造粒
するのに使用する樹脂としては、一般にトナーを製造す
る場合において、従来より結着樹脂として用いられてい
るものであればどのようなものであってもよく、例え
ば、ポリスチレン系樹脂，ポリ（メタ）アクリル系樹
脂，ポリオレフィン系樹脂，ポリアミド系樹脂，ポリカ
ーボネート系樹脂，ポリエーテル系樹脂，ポリスルフォ
ン系樹脂，ポリエステル系樹脂，エポキシ樹脂，ブタジ
エン系樹脂等の熱可塑性樹脂、或いは尿素樹脂，ウレタ
ン樹脂，ウレア樹脂，エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、
さらにはこれらの共重合体，ブロック重合体，グラフト
重合体およびポリマーブレンド等を用いることができ
る。なお、上記樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂の
ような完全なポリマーの状態にあるものに限られず、熱
硬化性樹脂におけるようなオリゴマーまたはプレポリマ
ー、架橋剤等を含んだものを用いることも可能である。

【００２８】また、この発明において高速システムに使
用する静電荷像現像用トナーを製造する場合には、トナ
ーを転写紙等に短時間で定着させたり、定着ローラから
の分離性を向上させる必要があるため、トナー芯粒子を
構成する樹脂として、スチレン系モノマー、（メタ）ア
クリル系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマーか
ら合成されるホモポリマー或いは共重合系ポリマー、ま
たはポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。

【００２９】そして、このような樹脂においては、その
数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗが、１０００≦
Ｍｎ≦１００００、２０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦７０であり、さ
らに数平均分子量Ｍｎについては、２，０００≦Ｍｎ≦
７，０００のものを使用することが望ましい。

【００３０】また、この静電荷像現像用トナーをオイル
レス定着用トナーとして用いる場合には、トナー粒子を
構成する樹脂にガラス転移点が５５〜８０℃、軟化点が
８０〜１５０℃で、さらに５〜２０重量％のゲル化成分
が含有されているものを用いることが望ましい。

【００３１】さらに、この発明においてフルカラー用の
透光性カラートナーを製造する場合には、トナー粒子を
構成する樹脂にポリエステル系樹脂を用いるようにする
ことが好ましい。

【００３２】ここで、透光性カラートナーにおけるトナ
ー粒子を構成するポリエステル樹脂としては、ガラス転
移温度が５５〜７０℃、軟化点が８０〜１５０℃で、そ
の数平均分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下の線状ポリエステルを用いる
ことが望ましい。

【００３３】また、上記の線状ポリエステル樹脂にジイ
ソシアネートを反応させて得られる線状ウレタン変性ポ
リエステルも用いることができる。

【００３４】ここで、この線状ウレタン変性ポリエステ
ルとしては、ジカルボン酸とジオールからなり、数平均
分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、酸化が５以下で実
質的に末端基が水酸基からなる線状ポリエステル樹脂１
モルに対して、０．３〜０．９５モルのジイソシアネー
トを反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
樹脂であって、この樹脂のガラス転移温度が４０〜８０
℃、酸化が５以下であるものを主成分とするものを用い
るようにする。

【００３５】さらに、上記の線状ポリエステルにスチレ
ン系，アクリル系，アミノアクリル系モノマー等をグラ
フト，ブロック重合等の方法によって変性し、上記線状
ウレタン変性ポリエステルと同様のガラス転移温度、軟
化点、分子量特性を有するものも好適に用いることがで
きる。

【００３６】また、この発明においてトナー粒子を得る
のに使用する上記のような各樹脂に用いられる具体的な
モノマーとしては、以下に挙げるようなものを使用する
ことができる。

【００３７】先ず、ビニル系モノマーとしては、例え
ば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−te
rt−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３，４−ジクロルスチレン等のスチレンおよ
びその誘導体を使用することができる。

【００３８】また、他のビニル系モノマーとしては、例
えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
などのエチレン系不飽和モノオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α
−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリ酸ジエチルアミノエチルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
などの（メタ）アクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
などのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類等を用い
ることができる。

【００３９】また、アミド樹脂を得るモノマーにおいて
は、例えば、カプロラクタム、さらに二塩基性酸とし
て、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイ
ン酸、コハク酸、セバチン酸、チオグリコール酸などを
用いることができ、ジアミン類としては、エチレンジア
ミン、ジアミノエチルエーテル、１，４−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノブタンなどを用いることができ
る。

【００４０】また、ウレタン樹脂を得るモノマーにおい
ては、ジイソジアネート類として、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、１，４
−テトラメチレンジイソシアネートなどを用いることが
でき、グリコール類としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコールなどを用いることができる。

【００４１】また、尿素樹脂を得るモノマーにおいて
は、ジイソシアネート類として、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−キシレンジイソアネート、１，４−テ
トラメチレンジイソシアネートなどを用いることがで
き、ジアミン類としては、エチレンジアミン、ジアミノ
エチルエーテル、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−
ジアミノブタンなどを用いることができる。

【００４２】また、エポキシ樹脂を得るモノマーにおい
ては、アミン類として、エチルアミン、ブチルアミン、
エチレンジアミン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４
−ジアミノブタン、モノエタノールアミンなどを用いる
ことができ、ジエポキシ類としては、ジグリシジルエー
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジ
グリシジルエーテルなどを用いることができる。

【００４３】また、ポリエステル系樹脂を得るモノマー
においては、ポリオール成分として、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−ビス（２−ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレ化ビスフェノールＡ等を用いるこ
とができ、多塩基酸成分としては、マレイン酸、フマル
酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，
５−ベンゼントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸
類、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、１，２，４−
シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，５−シクロヘ
キサントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メチル
カルボキシプロパン、テトラ（メチルカルボキシ）メタ
ンなどの飽和カルボン酸類等を用いることができ、さら
にこれらの酸無水物や低級アルコールとのエステルなど
を用いることもでき、具体的には、例えば、無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ
無水フタル酸、ジメチルテレフタレートなどを用いるこ
とができる。

【００４４】なお、この発明において使用する上記のポ
リエステル系樹脂は、上記のようなポリオール成分と多
塩基酸成分とをそれぞれ１種づつ組み合わせて重合した
ものに限られず、それぞれ複数種づつ用いて重合したも
のであってもよく、特に、多塩基酸成分としては、不飽
和カルボン酸と飽和カルボン酸、或いはポリカルボン酸
とポリカルボン酸無水物を組み合わせることが多く行わ
れる。

【００４５】また、この発明においてトナー粒子に用い
る樹脂として、極性基が導入された合成樹脂を用いる
と、この合成樹脂自体が帯電制御の働きを行うため、ト
ナー粒子中に含有させ或いはトナー粒子の表面に付着さ
せる荷電制御剤の量を少なくしても所望の帯電性を付与
することが可能となる。

【００４６】そして、上記のようにトナー粒子に用いる
極性基が導入された合成樹脂としては、含窒素極性官能
基或いはフッ素を有するモノマー成分の重合体、前述し
たモノマーと含窒素極性官能基或いはフッ素を有するモ
ノマー成分との共重合体、前述したモノマーを重合させ
た重合体と含窒素極性官能基或いはフッ素を有するモノ
マー成分の重合体とのポリマーブレンド等がある。

【００４７】ここで、上記の含窒素極性官能基は正荷電
制御に有効であり、含窒素極性官能基を有するモノマー
としては、下記の一般式（化１）で表されるアミノ（メ
タ）アクリル系モノマーを用いることができる。

【００４８】

【化１】

【００４９】なお、上記の一般式（化１）中において、
Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素また
は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは酸素原子または窒
素原子、Ｑはアルキレン基またはアリレン基を示す。

【００５０】そして、一般式（化１）に示されるアミノ
（メタ）アクリル系モノマーの具体的なものとしては、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メタ）ア
クリレート、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル（メ
タ）アクリレート、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル
（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベ
ンジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、
特にこれらのものに制限されるものではない。

【００５１】一方、上記のフッ素原子は負荷電制御に有
効であり、フッ素含有モノマーとしては、例えば、２，
２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロアミルア
クリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフル
オロデシルアクリレート等のフルオロアルキル（メタ）
アクリレートを好ましく使用することができ、またこれ
以外に、トリフルオロクロルエチレン、フッ化ビニリデ
ン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トロフルオ
ロプロピレン、ヘキサフルオロプロペン、ヘキサフルオ
ロプロピレン等を使用することも可能であるが、特にこ
れらのものに制限されるものではない。

【００５２】また、この発明において静電潜像現像用ト
ナーを製造するにあたっては、上記のようにしてトナー
粒子を得る段階において、前記のような樹脂の他に着色
剤，荷電制御剤，オフセット防止剤等の添加剤を加える
ようにしても、また上記のようにしてトナー粒子を得た
後、このトナー粒子にこれらの添加剤を加えるようにし
てもよい。

【００５３】ここで、この発明において静電潜像現像用
トナーを製造するのに使用する着色剤としては、以下に
示すような有機もしくは無機の各種，各色の顔料や染料
を用いることができる。

【００５４】まず、黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性
炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト
などを使用することができる。

【００５５】また、黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、
カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイ
エロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バン
ザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジ
ンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネン
トイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどを使用する
ことができる。

【００５６】また、橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾ
ロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリ
アントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダス
レンブリリアントオレンジＧＫなどを使用することがで
きる。

【００５７】また、赤色顔料としては、ベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネ
ントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、
ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、
レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂなどを使用することができる。

【００５８】また、紫色顔料としては、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、ネチルバイオレットレーキなど
を使用することができる。

【００５９】また、青色顔料としては、紺青、コバルト
ブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストス
カイブルー、インダスレンブルーＢＣなどを使用するこ
とができる。

【００６０】また、緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどを使
用することができる。

【００６１】また、白色顔料としては、亜鉛華、酸化チ
タン、アンチモン白、硫化亜鉛などを使用することがで
きる。

【００６２】また、体質顔料としては、バライト粉、炭
酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイトなどを使用することができる。

【００６３】また、塩基性，酸性，分散及び直接染料な
どの各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、
ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブ
ルーなどを使用することができる。

【００６４】なお、これらの着色剤を用いるにあたって
は、これらの着色剤を単独であるいは複数組合わせて用
いることもできる。

【００６５】そして、これらの着色剤を用いて静電潜像
現像用トナーを製造する場合、加える着色剤の量が多く
なりすぎると、トナーの定着性が低下する一方、着色剤
の量が少なすぎると、所望の画像濃度が得られなくなる
ため、トナー中における樹脂１００重量部に対して、こ
れらの着色剤の量が１〜２０重量部、好ましくは２〜１
０重量部になるようにする。

【００６６】また、この発明において、透光性カラート
ナーを製造する場合においては、その着色剤として以下
に示すような各種，各色の顔料や染料からなる着色剤を
用いることができる。

【００６７】ここで、透光性カラートナーに用いる黄色
顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６（ナフトールイエロ
ーＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハンザイエロー１０
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハンザイエロー５Ｇ）、
Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロー３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．
１１６８０（ハンザイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．１１７３０
（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７３５（ハンザ
イエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０（ハンザイエローＲ
Ｎ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエローＲ）、Ｃ．
Ｉ．１２７２０（ピグメントイエローＬ）、Ｃ．Ｉ．２
１０９０（ベンジジンイエロー）、Ｃ．Ｉ．２１０９５
（ベンジジンイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１００（ベン
ジジンイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．２００４０（パーマネ
ントイエローＮＣＧ）、Ｃ．Ｉ．２１２２０（バルカン
ファストイエロー５）、Ｃ．Ｉ．２１１３５（バルカン
ファストイエローＲ）などを使用することができる。

【００６８】また、透光性カラートナー用の赤色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．１２０５５（スターリンＩ）、Ｃ．
Ｉ．１２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ．Ｉ．１
２１７５（リソールファストオレンジ３ＧＬ）、Ｃ．
Ｉ．１２３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ）、Ｃ．
Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１
１６５（バルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２
１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．１２１２
０（パーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パ
ラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２０８５（ファイヤーレッ
ド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブリリアントファストスカ
ーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１０（パーマネントレッド
Ｆ２Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５（パーマネントレッドＦ
４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０（パーマネントレッドＦＲ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０（パーマネントレッドＦ４Ｒ
Ｈ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ライトファストレッドトー
ナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０（パーマネントカーミン
ＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５０（ブリリアントカーミン６
Ｂ）などを使用することができる。

【００６９】また、透光性カラートナー用の青色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．７４１００（無金属フタロシアニンブ
ルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６０（フタロシアニンブル
ー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファストスカイブルー）な
どを使用することができる。

【００７０】なお、これらの透光性カラートナー用の着
色剤を用いる場合も、通常の着色剤の場合と同様に単独
であるいは複数個組合わせて用いることができ、またそ
の添加量が多くなりすぎると、トナーの定着性や透光性
が低下する一方、着色剤の量が少なすぎると、所望の画
像濃度が得られなくなるため、トナー中における樹脂１
００重量部に対して、これらの着色剤の量が通常１〜１
０重量部、好ましくは２〜５重量部になるようにする。

【００７１】また、この発明において静電潜像現像用ト
ナーを製造するのにオフセット防止剤を加えるにあたっ
ては、オフセット防止剤として、各種ワックス、特に低
分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは酸化型
のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系
ワックスが好適に用いられる。

【００７２】また、この発明において静電潜像現像用ト
ナーを製造するにあたって荷電制御剤を加える場合、正
荷電制御剤としては、例えば、アジン化合物ニグロシン
ベースＥＸ、ボントロンＮ−０１，０２，０４，０５，
０７，０９，１０，１３（オリエント化学工業社製）、
オイルブラック（中央合成化学社製）、第４級アンモニ
ウム塩Ｐ−５１、ポリアミン化合物Ｐ−５２、スーダン
チーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラック３：Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、フェトシュバルツＨＢＮ
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、ブリリアントスピリッ
ツシュバルツＴＮ（ファルベンファブリケン・バイヤ社
製）、さらにアルコキシ化アミン、アルキルアミド、モ
リブデン酸キレート顔料、イミダゾール化合物等を使用
することができる一方、負荷電制御剤としては、例え
ば、クロム錯塩型アゾ染料Ｓ−３２，３３，３４，３
５，３７，３８，４０，４４（オリエント化学工業社
製）、アイゼンスピロブラックＴＲＨ，ＢＨＨ（保土ケ
谷化学社製）、カヤセットブラックＴ−２２，００４
（日本化薬社製）、銅フタロシアニン系染料Ｓ−３９
（オリエント化学工業社製）、クロム錯塩Ｅ−８１，８
２（オリエント化学工業社製）、亜鉛錯塩Ｅ−８４（オ
リエント化学工業社製）、アルミニウム錯塩Ｅ−８６
（オリエント化学工業社製）等を使用することができ
る。

【００７３】なお、これらの荷電制御剤を加えるにあた
り、その量が多くなりすぎると、トナーの帯電量が不安
定になると共に、トナーの定着性が低下する一方、その
量が少なすぎると、所望の帯電量が得られなくなるた
め、トナー中における樹脂１００重量部に対して、これ
らの荷電制御剤の量が通常０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部になるようにする。

【００７４】また、この発明において静電潜像現像用ト
ナーを製造するにあたり、流動化剤を加える場合には、
その流動化剤として、例えば、シリカ、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、フッ化マグネシウム等を単独あるいは
組み合わせて用いることができる。

【００７５】また、この発明において静電潜像現像用ト
ナーとして磁性トナーを得る場合には、マグネタイト、
γ−ヘマタイト、各種フェライト等の磁性体を添加させ
るようにする。

【００７６】さらに、この発明においては、静電潜像現
像用トナーを製造するにあたって、流動性、荷電性、ク
リーニング性等のトナー特性を向上させる目的で、上記
のような添加剤以外のものを添加させることも可能であ
り、例えば、有機微粒子としては、乳化重合法、ソープ
フリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気
相法等により造粒したスチレン系、（メタ）アクリル
系、オレフィン系、含フッ素系、含窒素（メタ）アクリ
ル系、シリコン、ベンゾグアナミン、メラミン、エポキ
シ等の各種の有機微粒子を用いることができ、また無機
微粒子としては、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタ
ン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウ
ム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭
化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダイヤモ
ンドカーボンランダム等の各種の炭化物；窒化ホウ素、
窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種の窒化物；ホウ
化ジルコニウム等のホウ化物；酸化鉄、酸化クロム、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、
コロイダルシリカ等の各種の酸化物；二硫化モリブデン
等の硫化物；フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ
化物；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等
の各種の金属石鹸；滑石、ベントナイト等の各種の非磁
性無機微粒子を使用することができる。なお、これらの
微粒子を添加させるにあたっては、耐湿安定性を図る上
から、疏水化処理して用いるようにすることが望まし
い。

【００７７】次に、この発明においては、前記のように
して得たトナー粒子相互及び必要に応じて添加させる上
記のような添加剤をトナー粒子と一緒に凝集させるよう
にした。

【００７８】ここで、この発明においてトナー粒子相互
を凝集させるとは、個々のトナー粒子の表面を溶融，溶
解ないしは膨潤させることによって、造粒されたトナー
粒子の状態をある程度維持させたままの状態でトナー粒
子相互に融着させ、比較的弱い外力によってトナー粒子
相互がその接合部から解離されるような状態をいい、ト
ナー粒子相互がほぼ完全に溶融して一体化しているよう
な状態は含まれないものである。

【００７９】また、上記のようにトナー粒子相互を凝集
させるにあたっては、その凝集物の粒径が製造しようと
するトナーの平均粒径の１００〜５０００倍の粒径にな
るようにすることが好ましい。すなわち、このように凝
集物の粒径が製造しようとするトナーの平均粒径の１０
０〜５０００倍の粒径になるようにすると、この凝集物
を解砕してトナーを製造する際に、凝集物を所望の粒径
に効率良く解砕できるようになる。

【００８０】そして、上記のようにトナー粒子相互及び
必要に応じて添加させた添加剤をトナー粒子と一緒に凝
集させるにあたっては、以下に示すような幾つかの方法
を用いることができる。

【００８１】ここで、前記のように造粒されたトナー粒
子を乾燥させる前の段階においては、例えば、トナー粒
子を造粒させた状態で上記液状媒体を適当な温度（例え
ば、トナー粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以
上でかつ液状媒体の沸点以下の温度）に加熱し、これに
よってトナー粒子相互を凝集させる方法、乾燥させる前
の状態でトナー粒子に含まれる樹脂に対して溶解性また
は膨潤性を示す非水溶剤を含有する溶液によってトナー
粒子相互を凝集させる方法、トナー粒子を乾燥させるに
あたり、その温度や圧力を一般的な乾燥条件よりもある
程度高い条件で乾燥を行ってトナー粒子相互を凝集させ
る方法、トナー粒子を乾燥させるにあたってトナー粒子
に含まれる樹脂に対して溶解性または膨潤性を示す非水
溶剤を含有する溶液によってトナー粒子相互を凝集させ
ながら乾燥させる方法等があり、またこれらの方法を組
み合わせて行うことも可能である。

【００８２】また、前記のように造粒させたトナー粒子
を乾燥させた後で、トナー粒子相互を凝集させるにあた
っては、トナー粒子を適当な温度（トナー粒子に含まれ
る樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上でかつ軟化温度Ｔｍ＋
６０℃以下の温度）に加熱してトナー相互を凝集させる
方法、トナー粒子に含まれる樹脂に対して溶解性または
膨潤性を示す非水溶剤を含有する溶液により乾燥された
トナー粒子相互を凝集させた後、これを再度乾燥させる
方法等があり、またこれらの方法を組み合わせて行うよ
うにすることも可能である。

【００８３】そして、上記のような処理を行い、トナー
粒子の表面部分を溶融、溶解ないしは膨潤させ、トナー
粒子相互を接合させて凝集させた場合、一般にトナー粒
子相互の結合力は、その粒子の粒径によってある程度左
右され、その粒径が小さいほど大きくなる傾向がある。

【００８４】このため、造粒されたトナー粒子の主たる
粒径範囲においては、トナー粒子相互の結合力が比較的
弱く、小さな外力によって凝集されたトナー粒子相互が
その結合部分において解砕されるようになる一方、一般
に粒径の小さい前記の添加剤はトナー粒子に充分に結合
され、小さな外力ではトナー粒子から解離することが少
なくなる。

【００８５】なお、トナー粒子の乾燥処理は、上記のよ
うに凝集処理の後、凝集処理と同時、或いは凝集処理の
前に行われ、熱風乾燥機、スプレードライヤー等の従来
用いられているような一般的な乾燥装置を用いて行うよ
うにし、特に凝集処理と同時に乾燥処理を行う場合に
は、媒体流動乾燥装置（例えば、奈良機械製作所社製，
ＭＳＤ）、湿式表面改質装置（例えば、日清エンジニア
リング社製，ディスパーコート）等の装置を好適に使用
できる。

【００８６】次に、上記のようにして得られた凝集物を
処理室内に設けられた付着抑制手段によって処理室の内
壁に粒子が付着するのを抑制しながら、撹拌手段により
処理室内で撹拌して解砕するにあたっては、図１や図２
に示すような処理装置を用いることができる。

【００８７】ここで、図１に示す処理装置においては、
上記のようにトナー粒子相互を凝集させた凝集物を解砕
させる処理室１０の下部を半球状に、その上部を円筒状
に形成し、また、この処理室１０内において上記の凝集
物を撹拌して解砕させる撹拌手段２０としては、回転軸
２１に複数の撹拌羽根２２が設けられたものを用い、こ
の回転軸２１を処理室１０の半球状になった下部から所
要角度傾斜させて処理室１０内に延出させ、回転軸２１
に設けられた上記撹拌羽根２２が処理室１０内において
所要角度傾斜するようにした。

【００８８】そして、上記処理室１０内において撹拌手
段２０により凝集物を撹拌して解砕させるにあたって
は、ベルト２４とプーリー２５を介してモータ２３によ
り上記回転軸２１を回転させて、上記撹拌羽根２２を処
理室１０内において所要角度傾斜した状態で回転させ、
この撹拌羽根２２により上記の凝集物を撹拌して解砕さ
せるようにした。

【００８９】また、この処理装置においては、上記の凝
集物の解砕によって生じたトナー粒子や微粒子等が処理
室１０の内壁１１に付着するのを抑制する付着抑制手段
３０として、上記撹拌手段２０の回転軸２１を挿通させ
た円筒状の回転軸３１ａに、上記処理室１０下部の内部
形状に対応した円弧状になった第１の掻き落とし部材３
１を取り付け、この第１の掻き落とし部材３１を半球状
になった処理室１０下部の内壁１１に密接させると共
に、処理室１０の上部から処理室１０内に延出させた回
転軸３２ａに、処理室１０上部の内部形状に対応した溝
型状になった第２の掻き落とし部材３２を取り付け、こ
の第２の掻き落とし部材３２を円筒状になった処理室１
０上部の内壁１１に密接させるようにした。

【００９０】そして、上記第１の掻き落とし部材３１が
取り付けられた回転軸３１ａをモータ３１ｂによりベル
ト３１ｃとプーリー３１ｄを介して回転させて、第１の
掻き落とし部材３１を処理室１０下部の内壁１１に密接
させるようにして回転させると共に、上記第２の掻き落
とし部材３２が取り付けられた回転軸３２ａをモータ３
２ｂによりベルト３２ｃとプーリー３２ｄを介して回転
させて、第２の掻き落とし部材３２を処理室１０上部の
内壁１１に密接させるようにして回転させ、凝集物の解
砕によって生じたトナー粒子や微粒子等が処理室１０の
内壁１１に付着するのをこの第１及び第２の各掻き落と
し部材３１，３２によって処理室１０の内壁１１から掻
き落とすようにした。

【００９１】このように処理室内において凝集物を上記
撹拌手段２０の撹拌羽根２２によって撹拌して解砕する
と共に、この解砕によって生じたトナー粒子や微粒子等
が処理室１０の下部および上部の内壁１１に付着するの
を上記第１および第２の各掻き落とし部材３１，３２に
よって掻き落とすようにすると、解砕によって発生した
微粒子とトナー粒子とが充分に混合されて、微粒子がト
ナー粒子の表面に均一に分散された状態で固定化される
ようになった。

【００９２】なお、この処理装置においては、上記のよ
うに撹拌羽根２２を処理室１０内において所要角度傾斜
した状態で回転させるようにしたため、この撹拌羽根２
２によって解砕されたトナー粒子に加わるストレスも少
なくなった。

【００９３】また、図２に示す処理装置も、上記の図１
に示す処理装置と略同様のものであるが、この処理装置
においては、トナー粒子相互を凝集させた凝集物を解砕
させる処理室１０を球状に形成し、この処理室１０自体
が自由に傾斜できるようにした。

【００９４】また、この処理装置においては、処理室１
０の内壁１１に凝集物の解砕によって生じた微粒子やト
ナー粒子が付着するのを抑制する付着抑制手段３０とし
て、撹拌手段２０の回転軸２１を挿通させた円筒状の回
転軸３３ａに、上記処理室１０の内部形状に対応したリ
ング形状になった掻き落とし部材３３を取り付け、この
掻き落とし部材３３を処理室１０の内壁１１に密接させ
るようにした。

【００９５】そして、この処理装置においても、上記掻
き落とし部材３３が取り付けられた回転軸３３ａをモー
タ３３ｂによりベルト３３ｃとプーリー３３ｄを介して
回転させて、この掻き落とし部材３１を処理室１０の内
壁１１に密接した状態で回転させ、凝集物の解砕によっ
て生じた微粒子やトナー粒子が処理室１０の内壁１１に
付着するのをこの掻き落とし部材３３によって抑制する
ようにした。

【００９６】ここで、上記図１及び図２に示す各処理装
置を使用して凝集物を解砕するにあたっては、一般に上
記処理室１０の温度を５〜６０℃，処理時間を０．５〜
２０分間，各撹拌羽根２２の先端部の周速を１０〜１０
０ｍ／ｓｅｃの範囲になるようにすると共に、この処理
室１０の内圧を１〜２気圧程度にして処理することが好
ましい。

【００９７】なお、図１及び図２に示す各処理装置にお
いては、凝集物の解砕によって生じた微粒子やトナー粒
子が処理室１０の内壁１１に付着するのを抑制する付着
抑制手段３０として、上記のような各掻き落とし部材３
１，３２，３３を設けるようにしたが、この付着抑制手
段３０は特に上記のようなものに限定されず、例えば、
処理室１０の内壁１１を振動させて、表面処理用の微粒
子やトナー粒子が処理室１０の内壁１１に付着するのを
抑制する超音波振動機等を付着抑制手段３０として用い
るようにすることも可能である。

【００９８】

【作用】この発明においては、静電潜像現像用トナーを
製造するにあたり、少なくとも樹脂を含有するトナー組
成物を液状媒体中で造粒させてトナー粒子を得るように
したため、小粒径のトナー粒子が効率良く得られ、その
収率が高くなる。

【００９９】また、この発明においては、上記のように
して造粒されたトナー粒子相互を凝集させた後、この凝
集物を解砕してトナーを得るようにしたため、得られた
トナーは不定形のものとなり、摩擦帯電性やクリーニン
グ性に優れた静電潜像現像用トナーが得られるようにな
る。

【０１００】さらに、この発明においては、上記のよう
にトナー粒子相互が凝集された凝集物を解砕するにあた
り、処理室の内壁に粒子が付着するのを防止する付着抑
制手段が設けられた処理室内において、この凝集物を処
理室内に設けられた撹拌手段により撹拌して解砕すると
共に、この解砕によって生じたトナー粒子や微粒子等が
処理室の内壁に付着するのを上記付着抑制手段によって
防止するようにしたため、凝集物を解砕した際に微粒子
が発生したとしても、この微粒子が上記付着抑制手段に
よって処理室の内壁から掻き落とされてトナー粒子と充
分に混合され、トナー粒子の表面に均一に分散された状
態で固定化されるようになり、トナーの収率が向上する
と共に、解砕の際に発生した微粒子によってトナーの帯
電性等が劣化するということもなくなる。

【０１０１】

【実施例】以下、この発明の実施例に係る静電潜像現像
用トナーの製造方法について具体的に説明すると共に、
この発明の実施例の方法によって製造された静電潜像現
像用トナーを比較例の方法によって製造された静電潜像
現像用トナーと比較し、この発明の実施例に係る方法に
よって製造された静電潜像現像用トナーが優れているこ
とを明らかにする。

【０１０２】（実施例１）この実施例においては、ポリ
エステル樹脂（花王社製，ＮＥ−３８２）１００ｇを塩
化メチレン／トルエン（８／２）の混合溶剤４００ｇに
溶解させ、この溶液にフタロシアニン顔料５ｇを加え、
これをボールミル中で３時間混合して分散させ、均一に
混合された分散液を調整した。

【０１０３】次に、分散安定剤としてメチルセルロース
（ダウケミカル社製，メトセルＫ３５ＬＶ）４％溶液６
０ｇと、ジオクチルスルホサクシネートソーダ（日光ケ
ミカル社製，ニッコールＯＴＰ７５）１％溶液５ｇと、
ヘキサメタリン酸ソーダ（和光純薬社製）０．５ｇとを
イオン交換水１０００ｇに溶解させた水溶液中におい
て、上記の分散液を撹拌機（特殊機化工業社製，ＴＫオ
ートホモミクサー）を用いて撹拌し懸濁させた。なお、
このように分散液を懸濁させるにあたっては、上記ＴＫ
オートホモミクサーの回転数を調整し、上記分散液が平
均粒径３〜１０μｍの液滴を形成するようにさせた。

【０１０４】その後、上記ＴＫオートホモミクサーによ
る撹拌速度を低下させ、温度６０℃で５時間かけて上記
塩化メチレン／トルエンの混合溶媒を除去し、平均粒径
が７μｍになった球状のトナー粒子を造粒させた。

【０１０５】そして、このようにトナー粒子を造粒させ
た上記のトナー分散系に、亜鉛金属錯体（オリエント化
学工業社製，Ｅ−８４）を水媒体中でサンドミル（レッ
ドデビル社製，ペイントコンディショナー）を用いて平
均粒径０．５μｍに粉砕したものを、トナー固形分１０
０重量部に対して３重量部加え、さらにメタノール中に
分散させた粒径１７ｎｍの疎水性シリカ（日本アエロジ
ル社製，Ｒ−９７４）を０．５重量部添加した。

【０１０６】そして、上記ＴＫオートホモミクサーによ
る撹拌速度をさらに低下させると共に、温度を８０℃に
上昇させ、トナー粒子および上記の各微粒子を凝集さ
せ、特に、粒径が１μｍ以下の超微粒子を３μｍ以上の
粒子の表面に固着，溶融させて粒径が５０μｍ〜１ｍｍ
程度になるまで凝集させ、その後これを乾燥させて粒径
が１００μｍ〜２ｍｍ程度になった凝集体を得た。

【０１０７】そして、このように凝集させた凝集体を図
１に示す処理装置の処理室１０内に投入し、この処理室
１０内において上記凝集体を解砕させるようにした。

【０１０８】ここで、上記の処理装置によって凝集体を
解砕するにあたっては、この処理室１０内に設けられた
前記撹拌羽根２２のうち、羽根の長さが一番長い撹拌羽
根２２の先端部の周速が３５ｍ／ｓｅｃになるようにし
て、前記回転軸２１により各撹拌羽根２２を回転させて
上記の凝集体を解砕すると共に、上記第１および第２の
掻き落とし部材３１，３２を上記撹拌羽根２２の回転方
向に対して正転，反転を１０秒毎に行うようにして、こ
れらの掻き落とし部材３１，３２を回転させ、上記撹拌
羽根２２による上記の凝集体の解砕によって生じた粒子
が処理室１０の内壁１１に付着するのをこれらの掻き落
とし部材３１，３２によって防止するようにし、このよ
うにして上記の凝集体を処理室１０内において２分間か
けて解砕するようにした。

【０１０９】そして、このように凝集体を解砕して得ら
れた粒子を風力分級し、平均粒径が６μｍになった静電
潜像現像用トナーを製造した。

【０１１０】（比較例１）この比較例においては、上記
実施例１と同様にして製造した凝集体を解砕するにあた
ってヘンシェルミキサーを用いるようにし、このヘンシ
ェルミキサーにより上記凝集体を周速３５ｍ／ｓｅｃで
２分間かけて解砕し、この凝集体の解砕によって得られ
た粒子を風力分級して、平均粒径が６μｍになった静電
潜像現像用トナーを製造した。

【０１１１】（実施例２）この実施例においては、スチ
レン７５ｇと、ｎ−ブチルメタクリレート２０ｇと、メ
タクリル酸５ｇと、カーボンブラック（三菱化成工業社
製，＃２３００）８ｇと、クロム錯塩型染料（保土ヶ谷
化学工業社製，アイゼンスピロンブラックＴＲＨ）１ｇ
と、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル３ｇとをサ
ンドスターラにより混合して重合組成物を調製した。

【０１１２】そして、この重合組成物を濃度３％のアラ
ビアゴム水溶液中において、撹拌機（特殊機化工業社
製，ＴＫオートホモミクサー）を用い、平均粒径が３〜
１０μｍになるように上記ＴＫオートホモミクサーの回
転数を調整しながら撹拌して、上記重合組成物を温度６
０℃で６時間重合反応させた。

【０１１３】次いで、このように重合反応させたトナー
分散系に対して、亜鉛金属錯体（オリエント化学工業社
製，Ｅ−８４）を水媒体中でサンドミル（レッドデビル
社製，ペイントコンディショナー）を用いて平均粒径
０．５μｍに粉砕したものを、トナー固形分１００重量
部に対して３重量部加え、さらにメタノール中に分散さ
せた粒径が５０ｎｍの疎水性酸化チタン（デグサ社製，
Ｔ−８０５）を０．５重量部添加して、重合反応を終了
させた。

【０１１４】そして、上記のように重合反応させたもの
を水洗した後、これを濾過し、得られたケーキ状の粒子
を熱風乾燥機を用いて８０℃で５時間乾燥させて上記の
粒子相互を凝集させ、特に１μｍ以下の超微粒子を３μ
ｍ以上の粒子の表面に固着，溶融させて５０μｍ〜１ｍ
ｍ程度になるようにし、平均の粒径が１００μｍ〜２ｍ
ｍ程度になった凝集体を得た。

【０１１５】次いで、このようにして得た凝集体を、上
記実施例１の場合と同様に図１に示した処理装置を用い
て解砕し、このように解砕して得られた粒子を風力分級
し、平均粒径が５μｍになった静電潜像現像用トナーを
製造した。

【０１１６】（比較例２）この比較例においては、上記
実施例２と同様にして製造した凝集体を解砕するにあた
ってヘンシェルミキサーを用いるようにし、このヘンシ
ェルミキサーにより上記凝集体を周速３５ｍ／ｓｅｃで
２分間かけて解砕し、この凝集体の解砕によって得られ
た粒子を風力分級して、平均粒径が５μｍになった静電
潜像現像用トナーを製造した。

【０１１７】（比較例３）この比較例においては、上記
実施例１と同様にして製造した凝集体を解砕するにあた
って、超音波ジェット粉砕機（日本ニューマチック工業
社製，ラボジェット）を用い、上記凝集体を高速気流に
乗せてセラミック製の衝突板に衝突させて粉砕するよう
にし、この粉砕によって得られた粒子を風力分級して、
平均粒径が５μｍになった静電潜像現像用トナーを製造
した。

【０１１８】なお、上記実施例１，２および比較例１〜
３における各トナーの平均粒径を測定するにあたって
は、コールターカウンタＴＡ−II型（コールタカウンタ
社製）を用い、５０μｍのアパチャーチューブで粒径別
相対重量分布を測定して、その平均粒径を求めるように
した。

【０１１９】ここで、上記の実施例１，２および比較例
１〜３の方法によって静電潜像現像用トナーを製造した
場合における各静電潜像現像用トナーの収率を求めるよ
うにした。

【０１２０】なお、これらの各静電潜像現像用トナーの
収率を求めるにあたっては、解砕前の粒子を１００と
し、解砕を行い所望の粒径分布に分級した後における各
静電潜像現像用トナーの収量を測定するようにした。

【０１２１】この結果、実施例１のものにおいてはその
収量が７８，実施例２のものにおいてはその収量が８１
であったのに対し、比較例１のものにおいてはその収量
が４２、比較例２のものにおいてはその収量が４１、比
較例３のものにおいてはその収量が５３になっていた。

【０１２２】この結果から明らかなように、この発明の
実施例の方法によって静電潜像現像用トナーを製造する
と、比較例の方法によって静電潜像現像用トナーを製造
する場合に比べて、小粒径の静電潜像現像用トナーを収
率良く製造することができた。

【０１２３】次に、上記実施例１，２および比較例１〜
３の方法によって製造された各静電潜像現像用トナーに
ついて、それぞれその帯電量分布を調べると共に、各静
電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合にお
ける画像のかぶり評価を行うようにした。

【０１２４】ここで、これらの評価を行うにあたって
は、上記実施例１，２および比較例１〜３の方法によっ
て製造された各静電潜像現像用トナー１００重量部に対
し、それぞれコロイダルシリカ（日本アエロジル社製，
Ｒ−９７２）を０．２重量部加えて後処理したものを用
いるようにした。

【０１２５】また、これらの静電潜像現像用トナーと混
合させるキャリアとしては、以下に示すようにして製造
した３種類のキャリアＣ１〜Ｃ３を用いるようにした。

【０１２６】ここで、キャリアＣ１としては、ポリエス
テル樹脂（花王社製，ＮＥ−１１１０）１００重量部
と、無機磁性粉（ＴＤＫ社製，ＭＦＰ−２）６００重量
部と、カーボンブラック（三菱化成社製，ＭＡ＃８）２
重量部とをヘンシェルミキサーにより充分に混合して粉
砕し、次いでシリンダ部１８０℃，シリンダヘッド部１
７０℃に設定した押出し混練機を用いて溶融混練し、こ
の混練物を冷却して粗粉砕した後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級して得た平均粒径
が５５μｍになったバインダー型キャリアを用いるよう
にした。

【０１２７】また、キャリアＣ２としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を転動流動槽（岡田精工社製，スピラコータ）を用い
て熱硬化性シリコン樹脂でコートし、平均粒径が５０μ
ｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１２８】また、キャリアＣ３としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を表面重合被覆法によりポリエチレンコートして平均
粒径が５１μｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１２９】なお、これらのキャリアＣ１〜Ｃ３の粒径
を測定するにあたっては、マイクロトラックモデル
７９９５−１０ＳＲＡ（日機装社製）を用いて測定す
るようにした。

【０１３０】そして、上記実施例１，２および比較例１
〜３において製造した各静電潜像現像用トナーに対し
て、上記のキャリアＣ１〜Ｃ３を後記の表１に示すよう
に組み合わせた現像剤を用いるようにした。

【０１３１】ここで、各静電潜像現像用トナーの帯電量
分布を測定するにあたっては、静電潜像現像用トナーと
キャリアとを表１に示すように組み合わせ、それぞれ静
電潜像現像用トナー２ｇに対してキャリアを２８ｇ加
え、これらをそれぞれ５０ｃｃのポリ瓶に入れて回転架
台により１２０ｒｐｍで３０分間回転させて、各静電潜
像現像用トナーを用いた現像剤を調製した。

【０１３２】そして、このように調製した各現像剤を用
い、図３に示す装置によって各現像剤における各静電潜
像現像用トナーの帯電量分布を測定するようにした。

【０１３３】ここで、図３に示す装置により各現像剤に
おける各静電潜像現像用トナーの帯電量分布を測定する
にあたっては、上記のように調製した各現像剤をそれぞ
れ精密天秤で３ｇ計量し、このように計量した各現像剤
をそれぞれ導電性スリーブ１の表面全体に均一になるよ
うに乗せると共に、この導電性スリーブ１内に設けられ
たマグネットロール２の回転数を１００ｒｐｍにセット
した。

【０１３４】そして、バイアス電源３よりバイアス電圧
を０〜１０ＫＶ逐次印加し、５秒間導電性スリーブ１を
回転させ、この導電性スリーブ１を停止させた時点での
円筒電極４における電位Ｖｍを読み取ると共に、円筒電
極５に付着した各静電潜像現像用トナーの重量を精密天
秤で計量し、各現像剤における各静電潜像現像用トナー
の帯電量を求めるようにした。

【０１３５】次いで、図４および図５に示すように、縦
軸にトナーの重量％を表わす一方、横軸にトナーの帯電
量を対数にして表し、この横軸に表されたトナーの帯電
量の値が１〜１０² の範囲を２０等分し、この１目盛を
１チャンネルとして、各チャンネルにおけるトナーの重
量％を上記のようにして測定した各静電潜像現像用トナ
ーの重量および帯電量に基づいてグラフ化し、上記のよ
うに調製した各現像剤における各静電潜像現像用トナー
の帯電量分布を求めた。なお、図４には実施例１におい
て製造した静電潜像現像用トナーを用いた場合における
静電潜像現像用トナーの帯電量分布を、図５には比較例
１において製造した静電潜像現像用トナーを用いた場合
における静電潜像現像用トナーの帯電量分布を示した。

【０１３６】そして、上記のようにして求めた各現像剤
における各静電潜像現像用トナーの帯電量分布に基づ
き、それぞれ１チャンネルにおけるトナーの重量％が多
いものから順に３チャンネルの累積重量％を求め、その
結果を下記の表１に示した。

【０１３７】また、画像形成を行った場合において、形
成された画像におけるかぶりの評価を行うにあたって
も、実施例１，２および比較例１〜３の方法によって製
造された各静電潜像現像用トナーを各キャリアと表１に
示すように組み合わせ、それぞれ各静電潜像現像用トナ
ーと各キャリアの重量割合がトナー／キャリア＝５／９
５になるように混合して各現像剤を調整した。

【０１３８】そして、これらの現像剤を市販の複写機
（ミノルタカメラ社製，ＥＰ−５７０）に使用し、それ
ぞれ黒の比率が６％のチャートを用いて１万枚の耐刷試
験を行い、形成された画像におけるかぶり評価を行っ
た。

【０１３９】ここで、画像におけるかぶり評価するにあ
たっては、白地画像上のトナーかぶりを評価するように
し、肉眼評価でかぶりが問題とならない場合を〇で、か
ぶりが目立ち画像ノイズとして問題がある場合を×で、
下記の表１に示した。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】この結果から明らかなように、上記実施例
１，２によって製造された静電潜像現像用トナーを用い
た場合には、トナーの帯電量分布における累積重量％
が、比較例１〜３において製造された静電潜像現像用ト
ナーを用いた場合に比べていずれも著しく高くなってお
り、トナーの帯電性が比較例１〜３において製造された
静電潜像現像用トナーに比べて非常に安定していた。

【０１４２】また、上記実施例１，２によって製造され
た静電潜像現像用トナーを用いた場合には、比較例１〜
３において製造された静電潜像現像用トナーを用いた場
合のように、形成された画像におけるかぶりが問題にな
るということがなく、良好な画像形成が行えた。

【０１４３】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明に係る静
電潜像現像用トナーの製造方法においては、少なくとも
樹脂を含有するトナー組成物を液状媒体中で造粒させて
得られたトナー粒子相互を凝集させた後、この凝集物を
解砕するにあたり、処理室の内壁に付着に粒子が付着す
るのを付着抑制手段によって防止しながら、この処理室
内において上記凝集物を撹拌手段により撹拌して解砕す
るようにしたため、先ずトナー組成物を液状媒体中で造
粒させることにより、小粒径のトナーが収率良く得られ
るようになり、また上記のトナー粒子の凝集物を解砕す
ることによって不定形になったトナー粒子が得られるよ
うになり、さらに解砕によって発生した粒子等が上記処
理室の内壁に付着するのを防止するようにしたため、解
砕によって生じた微粒子をトナー粒子の表面に均一に分
散された状態で固定化され、解砕後におけるトナーの収
率も向上し、さらに均一なトナーが得られるようになっ
た。

【０１４４】この結果、この発明に係る方法によって静
電潜像現像用トナーを製造した場合、小粒径で表面に凹
凸を有し、帯電性やクリーニング性に優れた静電潜像現
像用トナーが収率良く生産できるようになり、また得ら
れた静電潜像現像用トナーの帯電性等も安定し、良好な
画像形成が行えるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明に係る方法によって静電潜像現像用ト
ナーを製造するにあたり、トナー粒子相互が凝集された
凝集物を解砕するのに使用した処理装置の一例を示した
概略説明図である。

【図２】トナー粒子相互が凝集された凝集物を解砕する
のに使用した処理装置の変更例を示す概略説明図であ
る。

【図３】トナーの帯電量分布を測定するのに使用した装
置の概略図である。

【図４】この発明の実施例１において製造した静電潜像
現像用トナーの帯電量分布を示した図である。

【図５】比較例１において製造した静電潜像現像用トナ
ーの帯電量分布を示した図である。

【符号の説明】

１０処理室１１内壁２０撹拌手段３０付着抑制手段

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂を含有するトナー組成物
を液状媒体中で造粒させたトナー粒子相互を凝集させた
後、処理室の内壁に粒子が付着するのを防止する付着抑
制手段が設けられた処理室内において、この凝集物を上
記付着抑制手段により処理室の内壁に粒子が付着するの
を防止しながら、この処理室内に設けられた撹拌手段に
より撹拌して解砕するようにしたことを特徴とする静電
潜像現像用トナーの製造方法。