JPH0593983A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カラー写真用ハロゲン化銀乳剤において乾燥
時に発生するカブリ現象を防止することの出来るハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造方法を提供することにある。
又、本発明は今迄の技術が乾燥される膜の含水率が乾量
基準３００重量％以下に対して乾燥条件を制限していた
のを、研究の結果乾量基準の７０〜３重量％に条件を制
限し、３００〜７０重量％の間は乾燥条件を従来通り例
えば乾球温度２１℃以下，関係湿度３０％以下を用いて
乾燥能率の上昇を図ったことにある。 【構成】 銀量／オイルの重量比が３．５〜２５の範囲
に相当するカラー写真用ハロゲン化銀乳剤の乾燥におい
て、乾燥中の乳剤膜の含水率が乾量基準で７０〜３重量
％の間、１１．５℃≦露点≦２７℃，３５％≦関係温度
≦８５％，乾球温度３６°以下の諸条件を満足する条件
下で乾燥させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の製造方法に関する。詳細には、支持体に写真用塗布
液を塗布し、次いでこれを乾燥する時のカブリ現象を防
止するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の乾燥
は、支持体上に各種の層、例えばハロゲン化銀乳剤層，
ゼラチンを含有するフィルター層，保護層等を塗布し、
ついで乾球温度−１０〜１０℃の低温空気で冷却凝固し
た後、垂れ式搬送，ストレート式搬送，アーチ式搬送，
蛇行式搬送，空気支持式搬送等の方法で支持搬送させな
がら乾球温度１５〜４５℃，関係湿度１０〜３５％の空
気を支持体上の層の乾燥状態に応じて供給し、更に乾球
温度２０〜２６℃、関係湿度５０〜７０％の空気で調湿
することによって行われる。乾燥の終った写真感光材料
は長期保存に適する水分を含有している。上記の乾燥方
法は、低ハロゲン化銀を含有する写真感光材料の乾燥に
おいては良好な結果を与えるが、迅速処理および高感度
高解像力の目的に使用される高ハロゲン化銀を含有する
写真感光材料の乾燥においては致命的な欠点を与える。
即ち、上記の方法によって乾燥された高ハロゲン化銀写
真感光材料は現像処理された時著しいカブリの増加を示
す（本発明の明細書において、カブリとは現像によって
還元される非露光部乳剤中の銀量を指す。）この傾向
は、高ハロゲン銀写真感光材料にゼラチンを含む保護層
を設けた時及び支持体としてポリエステルフィルムの如
き伸縮性の小さな非吸湿性フイルムを使用する時に著し
い。かかる欠点は以下の如き理由によると考えられる。
即ち、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀の含有率が高
いため、ゼラチンが低湿度空気によって急激に乾燥され
ると、塗布膜が急激に収縮して歪を生じること及びハロ
ゲン化銀が保護層中のゼラチンの歪の影響を受け易くな
ることである。更に、支持体がポリエステル、ポリカー
ボネート、或いはポリスチレンの如きフイルムの場合、
伸縮性が小さく、吸湿性が無いため一層その傾向が助長
される。この乾燥カブリを低減させる対策として、特公
昭４７−３７４４１号公報には伸縮性が小さくかつ非吸
湿性のフイルム支持体上に、ハロゲン化銀とゼラチンの
重量比が０．８以上であるゼラチン−ハロゲン化銀乳剤
層と、ゼラチンを含有する保護層とを塗布し、次いでこ
れを乾燥して高ハロゲン化銀を含有するゼラチン−ハロ
ゲン化銀写真感光材料を製造する方法において、支持体
上に構成された全層に含有される平均乾量に基いて３０
０％以下の水分を５０〜７０％の空気相対湿度，２０〜
３５℃の乾球温度のもとで乾燥することを特徴とする方
法が、又、特開昭６３−２６６５４号公報には、支持体
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布し、
次いでこれを乾燥するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、平均乾量基準で３００重量％以下の水分
を湿球温度１０〜２５℃かつ相対湿度３５〜６０％の空
気で乾燥し、さらに乾球温度３５〜６０％の空気で乾燥
し、さらに乾球温度３５〜５０℃かつ相対湿度４０〜６
０％の空気雰囲気で加熱処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の製造方法が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特公昭４
７−３７４４１号公報に示す技術は、ハロゲン化銀乳剤
がネガ及びレントゲン等の白黒用感光材料の場合につい
て示してあり、写真感度もＩＳＯ３２〜２００であっ
た。当時はカラー写真用感光材料の場合は感度も低く乾
燥カブリは問題にならなかったが、最近カラー用写真感
光材料においても高感度のものが用いられるようにな
り、乾燥カブリが問題となって来た。カラー写真用ハロ
ゲン化銀乳剤の場合は乳剤中にカプラーの保護のためオ
イルを使用しているが、オイルを多く含むものは乾燥カ
ブリを発生しにくい性格がある。又特開昭６３−２６６
５４号公報に示すものはカラー写真用ハロゲン化銀乳剤
を含めたものを対象としているが、現在においては乾燥
カブリ対策としては充分ではなかった。

【０００４】本発明の目的は上記問題点に対処し、カラ
ー写真用ハロゲン化銀乳剤において乾燥時に発生するカ
ブリ現象を防止することの出来るハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法を提供することにある。又、本発明は今
迄の技術が乾燥される膜の含水率が乾量基準で３００重
量％以下に対して乾燥条件を制限していたのを、研究の
結果乾量基準の７０〜３重量％に条件を制限し、３００
〜７０重量％の間は乾燥条件を従来通り例えば乾球温度
２１℃以下，関係湿度３０％以下を用いて乾燥能率の上
昇を図ったことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記目
的は （１） 銀量／オイルの重量比が３．５〜２５の範囲に
おいて相当するカラー写真用ハロゲン化銀乳剤の乾燥に
おいて、乾燥中の乳剤膜の含水率が乾量基準で７０〜３
重量％の間、１１．５℃≦露点≦２７℃，３５％≦関係
湿度≦８５％，乾球温度３６°以下の諸条件を満足する
条件下で乾燥させることを特徴とする、ハロゲン化銀写
真感光材料の製造方法。 （２） 該ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層がＩＳＯ
２００〜６４００のものであることを特徴とする請求項
（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法によ
って達成される。

【０００６】本発明におけるカラー写真用ハロゲン化銀
乳剤とは、銀量／オイルの重量比が３．５〜２５の範囲
に相当するカラー写真用ハロゲン化銀乳剤についてい
う。本発明は特に銀量が全層で０．４ｇ／ｃｍ³ 以上の
時に有効である。一般に塗布膜中のオイルは比較的弾性
率が低い為、塗布膜中の応力の緩和材となっており、高
感度製品でもオイル量の多いものは、カブリを起こしに
くい。しかしながら最近の写真感光材料では、オイル量
を減らして塗布膜を薄層化させて鮮鋭度を向上させ、銀
量を増やして粒状性の良化と感度上昇を計っているが、
乾燥カブリではこのオイル量に対し銀量の多いものがカ
ブリを発生し易い。本発明は銀／オイルが２５にもなる
乳剤層のカブリ対策としても有効である。因に本発明は
銀量／ゼラチンの重量比でいえば０．２〜１．５に適用
される。本発明において乾燥中の乳剤膜の含水率が乾量
基準で７０〜３重量％ということは、写真感光材料の恒
率乾燥の限界含水率は乾量基準で約３００重量％である
が、７０重量％というと減率乾燥の後期になる。本発明
者達は鋭意研究の結果、３００〜７０重量％の間は従来
の迅速乾燥条件が使用できるということを知った。塗布
膜の収縮は７０重量％近辺より初まるので、それ以後の
乾燥条件を制限することが望ましい。含水率乾量基準７
０〜３重量％の間は乾燥条件によっては表面だけ乾燥し
て急激且つ不均一な膜の収縮の為銀結晶に歪を与えて乾
燥カブリを生じたり、又、膜内部に湿分が残り付着をお
こしたりする。その為に本発明は７０〜３重量％の含水
率の間、乾燥条件として１１．５≦露点≦２７℃，３５
％≦関係温度≦８５％，乾球温度３６℃以下の諸条件を
満足する条件下で乾燥させた。この範囲内での条件選定
はＡｇ／オイル，Ａｇ／ゼラチン，その他乾燥風が塗布
膜に当る速度等によって選定されるが、より好ましい範
囲としては２５℃≦乾球温度≦３４℃，５５％≦関係温
度≦７５％，最高露点≦２７℃の範囲であり、最適条件
としては２６℃≦乾球温度≦３０℃，６０％≦関係温度
≦７５％である。その意味としては、露点が１１．５℃
以下に落ちると乾燥能率が低下して実用的でない。又露
点が２７℃以上では乾燥膜面の温度が上昇し、写真品質
に悪影響を与えて好ましくない。関係湿度が下る程乾燥
が促進され３５％以下では乾燥カブリが出やすくなる
し、関係温度が８５％以上になると乾燥速度が非常に遅
くなるばかりでなく、接着故障を生ずる危険性がある。
又乾球温度が高くなる程乾燥速度が早くなり３６℃以上
になると塗布膜表面が過乾になり乾燥カブリが発生す
る。又、乾燥速度は乾燥風速が被乾燥物にあたる速度に
よっても大きく影響されるので、乾燥風速４０ｍ／ｓｅ
ｃ以下で被乾燥物と乾燥風吹出口間の距離は１０ｍｍ以
上が望ましい。より好ましい条件としては乾燥風速３０
ｍ／ｓｅｃ以下で，距離１０ｍｍ以上である。本発明は
特にＩＳＯ２００〜６４００の範囲内の乳剤品種に対応
した好適な条件を選んで乾燥することにより、写真品質
の優れた乾燥カブリの少ないカラー写真用ハロゲン化銀
乳剤を製造することが出来る。又、本発明の場合は乳剤
膜の含水率が乾量基準で３００〜７０重量％の間（恒率
乾燥及び減率乾燥の前段階）は湿球温度２１℃以下で関
係湿度３５％以下の空気を用いて乾燥能率の良い乾燥を
行って、乾燥時間の短縮を計ることが出来る。

【０００７】

【実施例】

（実施例−１）ＩＳＯ感度１６００のカラーネガ感光材
料の塗布組成をＴＡＣベース上に塗布して乾燥を行い、
カラー用ハロゲン化銀写真感光材料を作った。カラーネ
ガ感光材料の塗布膜の構成は、アンチハレーション層２
層と、その上にハロゲン化銀粒子の大きさの違う赤感層
３層と、さらに、その上にゼラチン保護層を有する計６
層である。赤感層の組成と乾燥膜厚について表１に示
す。

【０００８】

【表１】

【０００９】乾燥条件は乾球温度３９℃、湿球温度２１
℃（関係湿度１８％）で含水率７０重量％まで迅速に乾
燥し、その後本発明の乾燥条件、乾球温度２８℃，湿球
温度２２℃（関係湿度８０％），乾燥吹出風速３５ｍ／
ｓｅｃ，乾燥吹出口とフィルム間距離１０〜１５ｍｍで
含水率３％迄乾燥したものは、含水率７０重量％から３
重量％まで乾球温度３５℃，湿球温度２２℃で乾燥した
ものに比較して、未露光品の現像処理後のシアン発色濃
度を０．０４低く抑えられカブリ現象を防止できた。又
ＩＳＯ感度１６００のカラーネガ感光材料をＩＳＯ感度
６４００相当まで増減処理したものにおいても同様の効
果があることを確認した。

【００１０】（実施例−２）ＩＳＯ感度２５０のカラー
ネガ感光材料の塗布液組成をＴＡＣベース上に塗布して
乾燥を行い、ハロゲン化銀写真感光材料を作った。カラ
ーネガ感光材料の塗布膜構成は青感層１層とその上にゼ
ラチン保護層を有する計２層である。青感層の組成と乾
燥膜厚について表２に示す。

【００１１】

【表２】

【００１２】乾燥条件は乾球温度３０℃，湿球温度１６
℃（関係湿度２１％）で含水率７０重量％まで迅速乾燥
を行い、その後含水率３重量％まで乾球温度２８℃，湿
球温度１８℃（関係湿度３５％），乾燥吹出風速３０ｍ
／ｓｅｃ，乾燥吹出口とフイルム間距離１０〜１５ｍｍ
にて乾燥したものは、含水率７０から３重量％まで乾球
温度２５℃，湿球温度１６．３℃（関係湿度４０％）で
乾燥したもの（特開昭６３−２６６５４号公報記載の範
囲）に比較して、未露光品の現像処理後のイエロー発色
濃度を０．０２低く抑えられカブリ現象を防止できた。

【００１３】（実施例−３）実施例−１の表１に示す赤
感材中層を単層塗布し乾燥を行ないハロゲン化銀写真感
光材料を作った。当初の乾燥条件は乾球温度３９℃，湿
球温度２１℃（関係湿度１７％）で含水率７０重量％ま
で迅速乾燥を行い、その後、図１に示す湿度図表の丸印
の諸条件にて含水率３重量％まで乾燥した。乾燥吹出風
速は４０ｍ／ｓｅｃ，乾燥吹出口とフィルム間距離は１
０〜１５ｍｍである。その結果湿度図表上の黒丸はカブ
リ現象を起し、白丸はカブリ現象を起さなかった条件を
示す。本発明の条件範囲は全て白丸であった。

【００１４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製
造方法により、乾燥膜の収縮による乾燥カブリの発生し
易い状態において、乾燥速度を調節することが出来るの
で、塗布膜表面のみが過剰乾燥になって歪を生じること
がなくなり、乾燥時のカブリが防止され、更に耐接着
性，耐レチキュレーション性も向上する。また関係湿度
を比較的高く選ぶことによって、製造工程内での静電気
故障（スタチック，異物の付着）も防止できる。尚、含
水率が７０重量％に至る迄は比較的高温度低関係湿度の
空気によって迅速に乾燥出来るので、全体として乾燥速
度が遅くなることはない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の条件範囲と実施例−３の乾燥条件を示
す湿度図表である。

【符号の説明】

○ カブリ現象を起さない乾燥条件 ● カブリ現象を示した乾燥条件

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀量／オイルの重量比が３．５〜２５の
   範囲に相当するカラー写真用ハロゲン化銀乳剤の乾燥に
   おいて、乾燥中の乳剤膜の含水率が乾量基準で７０〜３
   重量％の間、１１．５℃≦露点≦２７℃，３５％≦関係
   湿度≦８５％，乾球温度３６°以下の諸条件を満足する
   条件下で乾燥させることを特徴とする、ハロゲン化銀写
   真感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 該ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層が
   ＩＳＯ２００〜６４００のものであることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。