JPH0588406A - 電子写真用トナーおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電特性、帯電安定性（耐湿性、耐環境
性）、画像鮮明性に優れたトナーおよびそのようなトナ
ーの製造方法を提供すること。 【構成】 ドメイン樹脂と着色剤を溶融混練してなる混
練物、ドメイン樹脂と混和性の低いマトリクス樹脂、お
よびドメイン樹脂とマトリクス樹脂の両樹脂に混和性を
有しかつアイゾット衝撃値がマトリクス樹脂より高い値
を有する分散助剤を溶融混練して着色組成物を得、その
後、得られた着色組成物を粉砕分級して得られる電子写
真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用トナーおよ
びその製造方法に関し、特に着色剤を分散保持するドメ
イン樹脂がマトリクス樹脂中に分散してなる電子写真用
トナーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法に用いられるトナーとして
は、一般に、バインダーとしてのマトリクス樹脂中に着
色剤等を溶融混練し、この混練物を粉砕し、得られた粉
砕物を分級して所定の粒度分布に揃えたものが用いられ
ている。しかし、このように粉砕法で得られるトナーは
その表面に着色剤が不均一に露出している。着色剤は耐
湿性、耐環境性に劣り、そのためにトナー個々の帯電量
の均一性および保管・環境安定性等に問題が生じる。さ
らに、着色剤の脱離及びキャリア表面への付着により帯
電性が不安定になる。

【０００３】着色剤のトナ−表面への露出による悪影響
を防止するため、着色剤をトナー中の特定の相に封じ込
めようとするミクロ分散技術が提案されている（例えば
特開昭６２−１７７５３号公報）。このようなミクロ分
散技術においては、混練段階までは、着色剤露出を押さ
えられるが、粉砕後は、依然として着色剤のトナー表面
への露出が問題となる。さらに、トナー用混練物を粉砕
してトナーを製造する方法においては、過粉砕トナーが
生じ易く、粉砕トナーの粒径分布の巾がかなり広くな
り、特定の粒径範囲のトナーを分級したときの収率は極
めて低いものとなる。特に、電子写真複写画像の高画質
化のためには、小粒径で、且つ、狭い粒径分布巾のトナ
ーが要求されており、従来のトナーでは過粉砕物が極め
て生じ易く、分級収率が著しく悪いといった問題があ
る。

【０００４】着色剤の表面露出を防止し、粒径分布の均
一なトナーを効率よく製造する方法としては、懸濁重合
法等の溶液中で粒状化させる方法やスプレードライ方法
の適用が考えられるが、得られる粒子は、極めて球形度
の高いものであり、従来からの汎用クリーニング方式で
あるブレードクリーニングでは、トナー拭き残しが発生
する等の問題があり、これを避けようとすれば複雑なク
リーニング方式の採用が必要となる。また懸濁重合法に
よるトナー製法などは新しい方法であるため、従来の既
存の混練粉砕法の設備を使用することができず、新しい
設備投資が必要になる等の問題もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
み為されたものであり、着色剤の表面露出が抑制され、
帯電特性、帯電安定性（耐湿性、耐刷性、耐環境性、耐
保管性）および画像の鮮明性に優れた不定形の電子写真
用トナーを提供することを目的とする。さらに、本発明
は、粉砕時の遊離粉が少なく、効率よくトナーを製造す
る方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ドメイン樹脂
中に着色剤を含有するドメイン樹脂組成物、ドメイン樹
脂と混和性の低いマトリクス樹脂組成物、およびドメイ
ン樹脂とマトリクス樹脂の両樹脂に混和性を有しかつア
イゾット衝撃値がマトリクス樹脂より高い値を有する分
散助剤を少なくとも含み、ドメイン樹脂組成物がマトリ
クス樹脂組成物中に分散助剤を介して分散している電子
写真用トナーに関する。

【０００７】さらに、本発明は、（ａ） ドメイン樹脂
と着色剤を溶融混練してなる混練物を得る工程、（ｂ）
（ａ）の工程で得られた混練物、ドメイン樹脂と混和
性の低いマトリクス樹脂、およびドメイン樹脂とマトリ
クス樹脂の両樹脂に混和性を有しかつアイゾット衝撃値
がマトリクス樹脂より高い値を有する分散助剤を溶融混
練して着色組成物を得る工程、（ｃ） （ｂ）の工程で
得られた混練物を粉砕分級する工程からなる電子写真用
トナーの製造方法に関する。

【０００８】本発明の電子写真用トナーの構成は、概念
的に図１に示したように把握される。すなわち、本発明
のトナーは、少なくともマトリクス樹脂（１）、該マト
リクス樹脂相中に分散するドメイン樹脂（２）、該ドメ
イン樹脂相中に存在する着色剤（４）、およびドメイン
樹脂相とマトリクス樹脂相の間に存在する分散助剤
（３）から構成される。分散助剤相はドメイン樹脂相の
少なくとも一部を覆っている。分散助剤およびマトリク
ス樹脂として、耐衝撃性に一定の差を持つ樹脂が使用さ
れており、そうすることにより、トナー製造時の粉砕工
程において、ドメイン樹脂が破壊されることから有効に
防止される。その結果、着色剤（４）はドメイン樹脂中
に封じ込められ、トナー粒子表面には露出しないので、
帯電の安定化が図れる。さらに、このような分散助剤相
の存在により過粉砕から防止され、製造効率が極めてよ
いものとなる。

【０００９】本発明の電子写真用トナーのマトリクス樹
脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１等のα−オレフィン(エチレンを包含する)の単独ま
たは相互の共重合体、これらα−オレフィンの過半重量
と他の不飽和化合物とのブロック、ランダムあるいはグ
ラフト共重合体、これらの単独または共重合体にハロゲ
ン化、スルホン化、酸化等の処理を施した変性重合体等
のオレフィン重合体、アクリロニトリル、スチレン共重
合体(ＡＳ樹脂)、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、スチレン・ブタジエ
ン・スチレン−ブロック共重合体、ポリアクリロニトリ
ル、ポリメタクリル酸メチル等の熱可塑性重合体および
ゴムを挙げることができる。

【００１０】上記のオレフィン重合体で、α−オレフィ
ンと共重合し得る他の不飽和化合物としては、酢酸ビニ
ルのようなビニルエステル、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン、お
よび上記例示のα−オレフィン以外のエチレン性不飽和
単量体等を挙げることができる。

【００１１】本発明で用いられる熱可塑性重合体とし
て、ポリエステルおよびポリスチレンはマトリクス相と
して好ましい。

【００１２】本発明で好適に用いられるポリエステル
は、一般に使用されている多塩基性酸と多価アルコール
の重縮合によって得られるものから適宜選んで用いられ
る。

【００１３】ここで多塩基酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリト酸等の芳香族カルボン酸、ア
ジピン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、こはく酸、n−
ドデセニルこはく酸、イソ−ドデセニルこはく酸、n−
ドデシルこはく酸、n−オクチルこはく酸、イソ−オク
チルこはく酸、n−ブチルこはく酸等の脂肪族カルボン
酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、お
よびそれらの無水物が挙げられる。また多価アルコール
成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２,２,４,４−テトラ
メチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ソ
ルビトールまたはそれらのエーテル化ヒドロキシル化合
物、例えばポリオキシエチレン(１０)ソルビトール、ポ
リオキシプロピレン(５)グリセリン、ポリオキシエチレ
ン(４)ペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレン
(２,２)−２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ポリオキシエチレン(２)−２,２−ビス(４−ヒドロ
キシフェニル)プロパン等が挙げられる。

【００１４】本発明の効果が著しく発揮されるポリエス
テルは、溶剤可溶性のものである。非晶性あるいは低結
晶性のもの、特にＸ線解析による結晶化度が５％未満の
ものが効果が大きい。軟化点については４０〜１５０
℃、特に６０〜１５０℃のものが、また数平均分子量に
ついては５００〜４００００、特に１０００〜３０００
０のものが効果が大きい。

【００１５】本発明で好適に用いられるポリスチレン
は、スチレン系モノマーの熱可塑性重合体である。この
重合体はスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルス
チレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等の
スチレン系モノマーの単独重合体やこれらのスチレン系
モノマーと他の重合性モノマーとの共重合体が用いられ
る。該他の重合性モノマーとしては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和
カルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチルやメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
n−ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等
の不飽和カルボン酸エステルの他、無水マレイン酸、無
水イタコン酸等の不飽和酸無水物、アクリロニトリル等
の酸誘導体等、いわゆる不飽和カルボン酸またはその誘
導体などが用いられる。中でも、半重量割合以上のスチ
レン系モノマーおよび半重量割合以下の不飽和カルボン
酸またはその誘導体の共重合体が、粉砕時の粉砕特性向
上により効果的である。このような共重合体は、２元の
共重合体の他、三元以上の共重合体であってもよく、そ
のときはスチレン系モノマーおよび不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体以外の重合性モノマー、例えばエチレ
ン、プロピレン、ヘキセン等のα−オレフィン；ブタジ
エン、イソプロペン等多飽和オレフィン、酢酸ビニル等
のビニルエステル；ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン等のビニルシラン等を共重合させた
ものを使用することができる。これらのスチレン系モノ
マーの熱可塑性重合体のなかでもガラス転移温度が３０
〜１０５℃、数平均分子量が１０００〜１５００００、
特に２０００〜１０００００のものが効果が大きい。

【００１６】また、本発明に用いられるポリスチレンと
しては、特に溶剤可溶性のものが好ましい。これらのマ
トリクス樹脂は分散したドメイン樹脂成分を実質的に被
覆するに足りる量存在すれば良いので、トナーに対して
広い範囲で使用することが可能である。従って一般的に
はトナー樹脂に対して、２０〜９９重量％用いることが
好ましく、より好ましくは３０〜９５重量％である。上
記範囲より少ないとマトリクス樹脂とドメイン樹脂が相
反転を起こして粉砕面に着色剤含有樹脂が露出し帯電不
良となり、過粉砕になり易いために粒径分布が広がって
製造効率が悪化する。又、上記範囲より多いと着色剤の
マトリクス樹脂への分散不良を招く。

【００１７】ドメイン樹脂としては、上述のマトリクス
樹脂と同様の樹脂を用いることができる。マトリクス樹
脂とドメイン樹脂は必ずしも同種樹脂である必要はな
く、異種樹脂であってもよい。すなわち、マトリクス樹
脂にスチレン系樹脂を使用する場合、ドメイン樹脂とし
ては、それと同種のスチレン系樹脂を使用してもよい
し、異種のポリエステルを用いてもよい。しかし、共重
合させるコモノマーを変えること等により相溶性を変化
させ、相互に均一に混和しないものを用いる。そうする
ことにより、マトリクス樹脂中にドメイン樹脂が分散し
た構成とすることができる。そして、ドメイン樹脂にポ
リエステルを使用する場合、数平均分子量５００〜３０
０００、特に５０００〜３００００のものを用いること
が効果が大きい。

【００１８】本発明の電子写真用トナーにおいては着色
剤はドメイン樹脂中に分散保持させ、このドメイン樹脂
がマトリクス樹脂に分散した構成をしている。着色剤を
ドメイン樹脂に分散保持させることにより、トナー表面
への着色剤の露出が防がれ、トナー表面の帯電性を均一
にする効果がある。また、着色剤を分散保持したドメイ
ン樹脂がマトリクス樹脂中に均一分散している方が、ブ
リードや色のにじみがない。

【００１９】すなわち、本発明のトナー組成物において
は、マトリクス樹脂とドメイン樹脂とは相互に均一に混
和しない樹脂であって、用いる着色剤との親和性の大き
い方がドメイン樹脂として作用する。

【００２０】本発明の電子写真用トナーに用いられる分
散助剤は、ドメイン樹脂成分とマトリクス樹脂成分とを
含有してなる共重合体である。ドメイン樹脂またはマト
リクス樹脂の一方を構成するモノマーを含有してなる樹
脂に、他方の樹脂を構成するモノマーをグラフト共重合
させることによって得られるものが好適である。具体的
には、例えばマトリクス樹脂をポリスチレンで構成し、
ドメイン樹脂をポリエステルで構成する場合、分散助剤
はドメイン樹脂を構成する熱可塑性ポリステルをスチレ
ン系モノマーまたはスチレン系モノマーと不飽和カルボ
ン酸あるいはその誘導体との混合モノマーで化学的に改
質した改質ポリエステルを用いることが好ましい。

【００２１】本発明で用いる分散助剤は、マトリクス樹
脂にドメイン樹脂を微細に分散させる作用をし、トナー
組成物中に１重量％もあれば、分散相は充分微細、か
つ、均一となる。好ましくは３重量％以上の量で用い
る。そして、分散助剤はマトリクス樹脂よりアイゾット
衝撃値が０．１kgf・cm／cm以上、好ましくは０．２kgf・
cm／cm以上、より好ましくは０．４kgf・cm／cm以上のも
のを用いる。そのような樹脂を用いることにより、粉砕
工程において、マトリクス樹脂相で優先的に破壊を生じ
させ、ドメイン樹脂の破壊を防止できる。従って、着色
剤をドメイン樹脂相中に閉じ込められたままであるの
で、トナー表面への着色剤の露出による悪影響を防止す
ることができる。アイゾット衝撃値が上記範囲より小さ
いときは、ドメイン樹脂にもストレスがかかり易くな
り、この為に破壊され易くなってしまう。そしてドメイン
樹脂相が破壊されると着色剤の露出による悪影響が生じ
易くなる。又、過粉砕になり易く粒径分布が広がって製造
効率を著しく悪化させる。

【００２２】マトリクス樹脂を構成するモノマーとドメ
イン樹脂を構成するモノマーに共通するモノマーを使用
せずにトナーを構成する場合は、例えば、マトリクス樹
脂をポリスチレンで構成し、ドメイン樹脂をポリエステ
ルで構成する場合等は、分散助剤相、ドメイン助剤相お
よびマトリクス相を構成する各樹脂のアイゾット衝撃値
が、さらに 分散助剤≧ドメイン樹脂＞マトリクス樹脂 の関係を有するようにトナーを構成することは有用であ
る。そうすることによりドメイン樹脂を破壊からより有
効に防止し、小粒径トナーを高い製造効率で製造するこ
とがより容易となる。この場合、分散助剤とマトリクス
樹脂のアイゾット衝撃値は上記した差を有すればよく、
ドメイン樹脂のアイゾット衝撃値は、分散助剤に等しい
か、あるいは分散助剤とマトリクス樹脂との間の値を有
すればよい。望ましくは、分散助剤のアイゾット衝撃値
はドメイン樹脂のそれより０．１kgf・cm/cm以上、好ま
しくは０．２kgf・cm/cm以上大きいものを使用し、一
方、マトリクス樹脂よりアイゾット衝撃値が、０．２kg
f・cm/cm以上、好ましくは０．４kgf・cm/cm以上大きいも
のを使用する。

【００２３】なお、本発明においてアイゾット衝撃値
は、Mini-max Izot衝撃試験機（ModelCS-183；Instrume
nt社製）を使用して測定した値で表している。測定に際
しては、３０×１２×２．０［ｍｍ］の試験片をプレス
成形（条件130℃、６０〜７０kg／cm²）で作製し、この
試験片を上記試験機に供した。

【００２４】分散助剤の具体例としては、スチレン系重
合体とビニルモノマーとをグラフト反応させる方法とし
ては、溶剤に重合体を溶解し、そこへビニルモノマー
を投入して反応させる方法、ビニルモノマーに重合体
を溶解して反応させる方法、水に重合体粒子を懸濁さ
せ、これにビニルモノマーを添加して該重合体粒子に含
浸させたのち、反応させる方法、ビニルモノマーに重
合体を溶解したものを水中に液滴として浮遊させた状態
で反応させる方法、重合体の溶融状態下にビニルモノ
マーと反応させる方法、もしくは放射線グラフト法等
がある。中でも好ましい方法は、上記またはの方法
である。またはの方法で得られた重合体は、マトリ
クス樹脂およびドメイン樹脂が同時に含有生成されてお
り、マトリクス樹脂またはドメイン樹脂を別途に加える
ことなく用いることができる。この方法は、ポリエステ
ルを改質する場合にも同様に適用できる。

【００２５】この反応に際しては、通常、重合開始剤を
用いる。重合開始剤としては一般にラジカル重合に用い
られるものを用いることができるが、重合反応の温度か
ら見て、分解温度が４５〜１１０℃、特に５０〜１０５
℃の範囲のものから選ぶのが好ましい。ここでいう分解
温度とは、ベンゼン１リットル中に重合開始剤を０．１
モル添加して、１０時間放置したときにラジカル発生剤
の分解率が５０％となるときの温度を意味する。

【００２６】このような開始剤の具体例としては、例え
ば２,４−ジクロルベンゾイルペルオキシド(５４℃)、t
ert−ブチルペルオキシピバレート(５６℃)、Ｏ−メチ
ルベンゾイルペルオキシド(５７℃)、ビス−３,５,５−
トリメチルヘキサノイルペルオキシド(６０℃)、オクタ
ノイルペルオキシド(６１℃)、ラウロイルペルオキシド
(６２℃)、ベンゾイルペルオキシド(７４℃)、tert−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエイト(７４℃)、
１,１−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−３,５,５−ト
リメチルシクロヘキサン(９１℃)、シクロヘキサノンペ
ルオキシド(９７℃)、２,５−ジメチル−２,５−ジベン
ゾイルペルオキシヘキサン(１００℃)、tert−ブチルペ
ルオキシベンゾエート(１０４℃)、ジ−tert−ブチル−
ジペルオキシフタレート(１０５℃)、メチルエチルケト
ンペルオキシド(１０９℃)、ジクミルペルオキシド(１
１７℃)、ジクミル−tert−ブチルペルオキシド等の有
機過酸化物を挙げることができる（ここで括弧内の温度
は分解温度を示す）。これらは併用もできる。

【００２７】重合開始剤の使用量は、ビニルモノマーに
対して０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０
重量％の範囲である。

【００２８】分散助剤をマトリクス樹脂(例えばポリエ
ステル)とドメイン樹脂を与え得る単量体(例えばスチレ
ン)で構成する場合は、「その場で（ｉｎ ｓｉｔ
ｕ）」グラフト共重合することによっても得ることがで
きる。

【００２９】マトリクス樹脂をポリスチレンで、ドメイ
ン樹脂をポリエステルで構成する場合、分散助剤はドメ
イン樹脂を構成する熱可塑性ポリエステルの数平均分子
量と同じかそれ以上の数平均分子量の熱可塑性ポリエス
テルをマトリクス樹脂構成モノマーで改質したものが、
トナー粉砕時の粉砕の点から好ましい。そして、このよ
うにポリエステルを改質する場合、マトリクス樹脂構成
モノマーの含量が、５〜８０重量％の範囲となるように
処理することが好ましい。その含量が５重量％未満では
グラフト重合体としての十分な分散助剤効果が得られ
ず、８０重量％より多いとマトリクス樹脂構成モノマー
の重合体物性により良好な分散助剤効果および耐衝撃性
が得られない。

【００３０】本発明の電子写真用トナーに用いられる着
色剤としては、カーボンブラック、ローダミンＢ等の塩
基性染料、酸性染料、蛍光染料、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料、アジン系染料、ニグロシン染料、金属錯
化合物系染料や、ベンガラ、酸化チタン、カドミウムイ
エロー、カドミウムレッド、塩基性染料レーキ、フタロ
シアニン系顔料などがある。これら着色剤の添加量は、
一般に、トナー樹脂に対して、０．０５〜５０重量％の
範囲で用いられるが、より好ましくは０．１〜２０重量
％程度である。また、着色剤の実質的全量をドメイン樹
脂に分散充填させる必要から、着色剤はマトリクス樹脂
に対するよりドメイン樹脂に対する親和力が大きいもの
を用いる。

【００３１】本発明のトナーにはさらに、流動性、離型
性などを改質する目的で、低分子量のオレフィン重合
体、コロイダルシリカ、脂肪酸および脂肪酸金属塩等を
添加してもよい。

【００３２】本発明のトナーを製造するには、まず上記
ドメイン樹脂と着色剤を上記所定量溶融混練してなる混
練物を得る。混練は通常のロール、ニーダ、押し出し機
等で行えばよい。次に、得られた混練物、マトリクス樹
脂、および分散助剤を上記所定量溶融混練して着色組成
物を得る。

【００３３】得られた着色組成物は着色剤を含有するド
メイン樹脂がマトリクス樹脂相中に微細、かつ均一に分
散されている。このような均一分散系は、マトリクス樹
脂とドメイン樹脂との機械的ブレンドに際して、それら
の組成物成分の特性(分子量、分子量分布、共重合比、
ランダム性、電気的特性、混和性、親和性等)、ブレン
ド条件(装置、温度、混練速度、時間等)等を適宜選択す
ることにより形成させることができる。

【００３４】一般的には、マトリクス樹脂相中のドメイ
ン樹脂分散相の粒径は５μm以下、好ましくは２μｍ以
下、特に１μｍ以下が好ましい。より小粒径トナーを希
望する場合は、分散相の粒径が小さい程好ましいが、５
μｍより大きくなるとドメイン層のトナー表面への露出
等の悪影響が現れやすくなる。ここでいう粒径とは、試
料断面の電子顕微鏡の観察によって測定される平均一次
粒子径(Ｍartinの径)である。

【００３５】最後に、着色剤が含有されたドメイン樹脂
相の分散したマトリクス着色組成物を粉砕分級する。本
発明によると、粉砕時、ストレスがマトリクス樹脂に集
中して粉砕されるので、得られる粒子は全表面が実質的
にマトリクス樹脂で覆われた粒子を得ることができ、し
かも粉砕物の粒度分布がシャープになり、分級収率が高
いものとなる。得られるトナー粒子は着色剤の露出が押
さえられ、帯電の安定性が達成される。

【００３６】粉砕は、ジェットミル、ハンマーミル、ピ
ンミル等の手段で行うことができる。粉砕ストレスをマ
トリクス樹脂相に効果的に付与し、分級収率を挙げるた
めには、クリプトロン粉砕機（川崎重工業社製）（図
２）等の低衝撃式粉砕手段を使用することが好ましい。
クリプトロン粉砕機（図２）は、竪型の高速回転式粉砕
機で、Ｖベルト（２００）駆動により高速回転するロー
タ（２０１）と入口ケーシング（２０２）、出口ケーシ
ング（２０３）、および表面に多数の溝を持つライナを
取り付けたステータ（２０４）によって構成されてい
る。入り口（２０５）から空気とともに吸引された原料
は、まず高速回転しているロータによって円周に均等に
分散され、次に、特殊な形状をしたロータブレードとラ
イナーブレード間に発生する激しい渦流に巻き込まれて
瞬間的に粉砕され、排気口（２０６）から外部に放出さ
れる。

【００３７】以上のようにして表面がマトリクス樹脂で
覆われた(着色剤露出のないまたは極めて露出の少ない)
微粒子を分級効率よく製造することができる。トナーは
通常、平均粒径５〜２０μｍに調整されるが、本発明に
おいては、平均粒径が１０μｍ未満のものも効率よく製
造可能であり、そのような小粒径トナーは鮮明性に優れ
た画像形成に有用である。

【００３８】なお、本発明は破断性に着目して分級収率
および着色剤露出防止による帯電の安定化を主な目的と
しているが、適宜、他の添加剤、例えば帯電制御剤、流
動化剤等をマトリクス樹脂あるいはドメイン樹脂中に添
加し、種々の特性を制御可能であり、そのような態様も
本発明に包含される。

【００３９】

【実施例】以下に示す実施例で、本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例によって限定されるもの
ではない。以下に、実施例に用いたドメイン樹脂、マト
リクス樹脂および分散助剤を示す。

【００４０】ドメイン樹脂 スチレン・アクリル酸エステル共重合体 分子量: ５３０００ アイゾット衝撃強さ: ０．５１[kgf・cm／cm]マトリクス樹脂 スチレン・無水マレイン酸共重合体 分子量: １００００ アイゾット衝撃強さ: ０．１７[kgf・cm／cm]分散助剤 改質スチレン重合体 アイゾット衝撃強さ: ０．４１[kgf・cm／cm]

【００４１】参考例１（分散助剤樹脂の製造） 内容量１０リットル のオートクレーブ内に水４kg、リ
ン酸三カルシウム８０g、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．１２gを加えて水性媒質とし、これに、「ナイ
バーＢ」８gをスチレン６４０gおよびn−ブチルアクリレ
ート１６０gの混合液に溶解した液を加えて撹拌した。
これに前記マトリクス樹脂(スチレン共重合体)粒子１２
００gを投入し、オートクレーブ内を窒素置換したのち
系内温度を６０℃に昇温し、その温度を３時間維持して
上記の重合開始剤を含むスチレンをマトリクス樹脂粒子
中に含浸させた。

【００４２】次いで、「パーブチルＰＶ」１１．４gをこ
の懸濁系に投入し、さらに系内温度を６５℃に昇温して
２時間保持してスチレン重合体粒子表面の重合を開始さ
せた。その後、系内温度を９０℃に昇温して３時間維持
し、重合を完結させた。冷却後、内容物を取り出して酸
洗いおよび水洗を行なって分散助剤樹脂２kgを得た。

【００４３】実施例１ ドメイン樹脂４０重量部とカーボンブラック５重量部と
を二軸混練押出機にて溶融混練した。この混練物を４５
重量部、マトリクス樹脂を５５重量部および分散助剤を
８重量部を二軸混練押出機にて溶融混練して着色組成物
を得た。この着色組成物の一部をスライドグラスとカバ
ーグラスの間にはさみ、ホットプレス上で熱溶融させて
薄膜化し、透過型光学顕微鏡により観察したところ、着
色された分散相の存在が見られ、その粒径は０．５〜
１．０μであり、この分散相はマトリクス中に均一微細
に分散していた。また、マトリクス中に着色剤は見られ
なかった。得られた着色物をジェットミルにより微粉砕
し、その後分級により平均粒径８μのトナーを得た。こ
の時の分級収率は７５％であった。

【００４４】比較例１ 実施例１において使用した分散助剤を除いたほかは実施
例１と同様にして着色組成物を得た。得られた組成物に
ついて実施例１と同様に評価したところ分散相の存在は
見られたが、その粒径は１．０〜３．０μであり分散も
不均一であった。また着色剤は分散相だけでなく、マト
リクス相にも充填されていた。このものを実施例１と同
様に微粉砕・分級を行なったところ分級収率は５３％で
あった。

【００４５】比較例２ ドメイン樹脂４０重量部とマトリクス樹脂５５重量部お
よびカーボンブラック５重量部を二軸混練押出機にて溶
融混練して着色混練組成物を得た。得られた組成物を実
施例１と同様にに評価したところ、着色剤はほぼ均一に
系全体に分散しており、分散相はほとんど観察されなか
った。また分級収率も２５％と低く粒度分布も広かっ
た。なお、この組成物のアイゾット衝撃強さは０．２２
[kgf・cm／cm]であり、マトリクス樹脂に近い特性であ
った。

【００４６】比較例３ 実施例１において使用したドメイン樹脂とマトリクス樹
脂の相互を入れ換え、即ち、ドメイン樹脂としてスチレ
ン・無水マレイン酸共重合体を使用し、マトリクス樹脂
として、スチレン・アクリル酸エステル共重合体を使用
し、ドメイン樹脂であるスチレン・無水マレイン酸共重
合体と親和力を有するように表面処理されたカーボンブ
ラックを使用した以外、実施例１と同様に着色組成物を
得た。この組成物を実施例１と同様に評価したところ、
実施例１と同じく分散相は均一微細に分散しており、マ
トリクス中にも着色剤は見られなかった。しかし、この
組成物を実施例１と同様に微粉砕を行なったが、粉砕に
長時間を要し分級収率も４４％であった。

【００４７】実施例２ 比較例３において、重合度を増し、アイゾット衝撃強度
を０．６[kgf・cm／cm]とした分散助剤を用いた以外、
比較例３と同様に着色組成物を得た。得られた組成物を
実施例１と同様に評価したところ、比較例３と同じく分
散相は均一微細に分散しており、マトリックス中にも着
色剤は見られなかった。得られた着色組成物を実施例１
と同様に微粉砕・分級を行なったところ、比較例３より
も粉砕に長時間を要したが、分級収率は７０％と良好で
あった。

【００４８】比較例４ 比較例３において、重合度を下げ、アイゾット衝撃強度
を０．２９[kgf・cm／cm]とした分散助剤を用いた以
外、比較例３と同様に着色組成物を得た。この組成物を
実施例１と同様に評価したところ、分散相の存在が見ら
れたが、その粒径は０．８〜２．７μでやや不均一分散
を示しておりマトリクス相にも着色剤が若干見られた。
得られた着色組成物を実施例１と同様に微粉砕・分級を
行なったところ、粉砕に要した時間は実施例１と比較例
２との中間であった。また、このものの分級収率は３４
％と低かった。

【００４９】実施例３ ドメイン樹脂４０重量部とカーボンブラック２０重量部
とを二軸混練押出機にて溶融混練して得た混練物を６０
重量部用いた以外、実施例１と同様に着色組成物を得
た。この組成物を同様に評価したところ、実施例１と同
じ分散状態になっていることがわかった。さらに分級収
率も７６％で実施例１とほぼ同じ収率が得られた。

【００５０】比較例５ 比較例２においてカーボンブラックを１８．５重量部に
した以外、比較例２と同様に着色組成物を得た。この組
成物を実施例１と同様に評価したところ、比較例２と同
じく着色剤は系全体に分散しており、分散相はほとんど
観察されなかった。また、分級収率も２３％で粒度分布
も広かった。

【００５１】実施例４ 実施例１において、マトリクス樹脂とドメイン樹脂を相
互に入れ換え、すなわちドメイン樹脂としてスチレン・
無水マレイン酸共重合体を用い、マトリクス樹脂として
スチレン・アクリル酸エステル共重合体を使用し、ドメ
イン樹脂４０重量部とカーボンブラック２０重量部とを
二軸混練押出機にて溶融混練し、混練物を得た。この混
練物を６０重量部、マトリクス樹脂５５重量部および重
合度を増し、衝撃値０．６[kgf・cm／cm]とした分散助
剤を８重量部を二軸混練押出機にて溶融混練して着色組
成物を得た。この組成物を実施例１同様に評価したとこ
ろ、着色された分散相の存在が見られ、その粒径は０．
６〜１．０μであり、この分散相はマトリクス樹脂中に
均一微細に分散していた。また着色剤はマトリクス樹脂
中には見られなかった。得られた着色組成物を実施例１
と同様に微粉砕・分級を行なったところ、粉砕に長時間
を要したが、分級収率は７２％と良好であった。

【００５２】比較例６ 実施例４において、衝撃値０．２９[kgf・cm／cm]の分
散助剤を使用した以外、実施例４と同様に着色組成物を
得た。この組成物を実施例１と同様に評価したところ、
分散相の存在は見られたが、その粒径は１．０〜２．９
μで、やや不均一分散を示しており、マトリクス樹脂着
色剤が若干見られた。得られた着色組成物を同様に微粉
砕・分級を行なったところ分級収率は３０％であった。

【００５３】実施例１〜４および比較例１〜６で得られ
たトナーについて電気抵抗および帯電量を測定した。電
気抵抗はインピーダンスブリッジ法により測定した。ト
ナーの帯電量はブローオフ帯電測定器により測定し、各
現像剤を３０^０Ｃ、８５％の高温高湿下に１２時間放置
後の帯電量および４５^０Ｃ１箇月間放置後の帯電量を測
定した。結果を表１にまとめた。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例５ ドメイン樹脂４０重量部とカーボンブラック５重量部と
を二軸混練押出機にて溶融混練した。この混練物を４５
重量部、マトリクス樹脂を５５重量部および分散助剤を
８重量部を二軸混練押出機にて溶融混練して着色組成物
を得た。この着色組成物の一部をスライドグラスとカバ
ーグラスの間にはさみ、ホットプレス上で熱溶融させて
薄漠化し、透過型光学顕微鏡により観察したところ、着
色された分散相の存在が見られ、その粒径は０．５〜
１．０μであり、この分散相はマトリクス中に均一微細
に分散していた。また、マトリクス中に着色剤は見られ
なかった。得られた着色物をクリプトロン粉砕法により
微粉砕し、その後分級により平均粒径８μのトナーを得
た。この時の分級収率は８５％であった。

【００５６】比較例７ ドメイン樹脂４０重量部とマトリクス樹脂５５重量部お
よびカーボンブラック５重量部を二軸混練押出機にて溶
融混練して着色混練組成物を得た。得られた組成物を実
施例５と同様に評価したところ、着色剤はほぼ均一に系
全体に分散しており、分散相はほとんど観察されなかっ
た。また分級収率も３７％と低く粒度分布も広かった。
なお、この組成物のアイゾット衝撃強さは０．２２［kg
f・cm／cm］であり、マトリクス樹脂に近い特性であっ
た。

【００５７】実施例６ 比較例３において、重合度を増し、アイゾット衝撃強度
を０．６［kgf・cm／cm]とした分散助剤を用いた以外、比
較例３と同様に着色組成物を得た。得られた組成物を実
施例５と同様に評価したところ、比較例３と同じく分散
相は均一微細に分散しており、マトリックス中にも着色
剤は見られなかった。得られた着色組成物を実施例５と
同様に微粉砕・分級を行なったところ、比較例３よりも
粉砕に長時間を要したが、分級収率は７９％と良好であ
った。

【００５８】実施例７ ドメイン樹脂４０重量部とカーボンブラック２０重量部
とを二軸混練押出機にて溶融混練して得た混練物を６０
重量部用いた以外、実施例５と同様に着色組成物を得
た。この組成物を同様に評価したところ、実施例５と同
じ分散状態になっていることがわかった。さらに分級収
率も８５％で実施例５とほぼ同じ収率が得られた。

【００５９】実施例８ 実施例６において、カーボンブラックを２０重量部とし
た以外は実施例６と同様にして混練物を得た。この混練
物を６０重量部、マトリクス樹脂５５重量部および重合
度を増し、衝撃値０．６［kgf・cm／cm］とした分散助剤
を８重量部を二軸混練押出機にて溶融混練して着色組成
物を得た。この組成物を実施例５同様に評価したとこ
ろ、着色された分散相の存在が見られ、その粒径は０．
６〜１．０μであり、この分散相はマトリクス樹脂中に
均一微細に分散していた。また着色剤はマトリクス樹脂
中には見られなかった。得られた着色組成物を実施例６
と同様に微粉砕・分級を行なったところ、粉砕に長時間
を要したが、分級収率は８１％と良好であった。

【００６０】以上の結果を表２にまとめた。

【表２】

【００６１】表２より、低衝撃法では、実施例１〜４に
比べてさらに収率が向上したことがわかる。

【００６２】また、得られたトナーの粒度分布をレーザ
ー回折式粒度分布測定機(ＨＯＲＩＢＡ社製)にて測定し
たところ、実施例のものは比較例に対して、明らかにシ
ャープな分布を示した。

【００６３】以上から明らかなように、低衝撃式粉砕手
段を用いて粉砕することにより、粉砕、分級収率および
粒度をより向上させることができる。

【００６４】さらに、実施例を用いて本発明を説明す
る。以下の実施例は、ドメイン樹脂にポリエステル樹脂
を、マトリクス樹脂にスチレン系共重合樹脂を使用しト
ナーを形成した場合を述べる。これらの実施例、比較例
においては、ドメイン樹脂とマトリクス樹脂の構成成分
に共通するモノマー成分を有さない。各実施例、比較例
に使用したドメイン樹脂、マトリクス樹脂および分散助
剤の数平均分子量およびアイゾット衝撃強度を表３に示
す。

【００６５】

【表３】

【００６６】参考例２（分散助剤の製造） 内容量１０リットルのオートクレーブ内に水４kg、リン
酸三カルシウム８０g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．１２gを加えて水性媒質とし、これに、ベンゾ
イルパーオキサイド（日本油脂社製、登録商標「ナイパ
ーＢＷ」８gをスチレン６４０gおよびn−ブチルアクリレ
ート１６０gで溶解した混合溶液を加えて撹拌した。こ
れに表３のドメイン用ポリエステル樹脂Ａ（非晶質、ガ
ラス転移温度６５℃、分子量約５５００）１２００gを
投入し、オートクレーブ内を窒素置換したのち系内温度
を６０℃に昇温し、その温度を３時間維持して重合開始
剤を含むスチレンをマトリクス樹脂粒子中に含浸させ
た。

【００６７】次いで、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
（日本油脂社製、登録商標「パーブチルＰＶ」）１１．４
gをこの懸濁系に投入し、さらに系内温度を６５℃に昇
温して２時間保持してポリエステル粒子表面の重合を開
始させた。その後、系内温度を９０℃に昇温して３時間
維持し、反応を完結させた。冷却後、内容物を取り出し
て酸洗いおよび水洗を行なって分散助剤Ａを２kg得た。

【００６８】参考例３（分散助剤の製造） 改質するポリエステル樹脂として表３のドメイン用ポリ
エステル樹脂Ｂ（非晶性、ガラス転移温度７２℃、分子
量約１００００）を用いて、参考例２と同様な方法で分
散助剤Ｂを２ｋｇ得た。

【００６９】参考例４（分散助剤の製造） 改質するポリエステル樹脂として非晶性、ガラス転移温
度５１℃、分子量約３０００のポリエステル樹脂を用い
た以外は参考例２と同様な方法で分散助剤Ｃを２ｋｇ得
た。

【００７０】参考例５（分散助剤の製造） 改質するポリエステル樹脂として表３のドメイン用ポリ
エステル樹脂Ｄ（非晶性、ガラス転移温度６２℃、分子
量約４０００）を使用し、ビニル単量体としてスチレン
のみを８００ｇ用い、また重合開始剤の使用量を「ナイ
パーＢＷ」９．６ｇおよび「パーブチルＰＶ」１３．７
ｇとした以外は参考例２と同様な方法で分散助剤Ｄを２
ｋｇ得た。

【００７１】参考例６（スチレン系重合体の製造） 内容量１０リットル のオートクレーブ内に水４kg、リ
ン酸三カルシウム８０g、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．１２gを加えて水性媒質とし、これに、これ
に「パーブチルＰＶ」２８．６ｇおよび「ナイパーＢ
Ｗ」２０ｇをスチレン１．４ｋｇ、ｎ−ブチルメタクリ
レート６００ｇの混合液に溶解した液を加えて撹拌し
た。オートクレーブ内を窒素置換した後、系内温度を６
５℃に昇温し、その温度を３時間維持した。次に系内温
度を７５℃に昇温し、３時間保持した。さらに系内温度
を９０℃に昇温して、２時間維持し重合を完結させた。
冷却後、内容物を取り出し、酸洗いおよび水洗、乾燥し
てスチレン系共重合樹脂Ａを２ｋｇ得た。この生成物に
ついて赤外スペクトルによる定量を実施したところ、ス
チレン７０重量％、ｎ−ブチルメタクリレート３０重量
％とほぼ定量的に反応が進んだことがわかった。

【００７２】参考例７（スチレン系重合体の製造） 重合開始剤の「パーブチルＰＶ」を２３ｇに、「ナイパ
ーＢＷ」を１６ｇにした以外は参考例６と同様な方法で
ステレン系重合体Ｂを２ｋｇ得た。

【００７３】参考例８（スチレン系重合体の製造） 重合するビニル単量体としてスチレン１．４ｋｇ、ｎ−
ブチルメタクリレート５８０ｇおよびメタクリル酸２０
ｇとした以外は参考例６と同様の方法でスチレン系重合
体Ｃを２ｋｇ得た。

【００７４】実施例９ 表３のドメイン樹脂Ａ ３５重量部とカーボンブラック
５重量部とを二軸混練押出機にて溶融混練した。この混
練物を４０重量部、マトリクス樹脂Ａ ５０重量部およ
び分散助剤Ａ１０重量部を二軸混練押出機にて１４０℃
で溶融混練して着色組成物を得た。この着色組成物の一
部をスライドグラスとカバーグラスの間にはさみ、ホッ
トプレス上で熱溶融させて薄膜化し、透過型光学顕微鏡
により観察したところ、着色された分散相の存在が確認
され、その粒径は０．５〜１．０μmであり、マトリク
ス樹脂中に均一に分散していた。また、マトリクス樹脂
中に着色剤は見られなかった。得られた着色物をクリプ
トン粉砕法により微粉砕し、分級した後、レーザー回折
式粒度分布計（堀場製作所社製）により測定した粒度分
布から平均粒径を求めた。さらに分級時収率を比較し
た。この結果と以下の実施例、比較例の結果をまとめて
表４に示した。

【００７５】実施例１０ カーボンブラック７重量部とドメイン樹脂Ｂ ３０重量
部を溶融混練した混練物３７重量部と、マトリクス樹脂
Ｂ ５５重量部および分散助剤Ｂ８重量部を溶融混練し
て着色組成物を得た。この組成物を実施例９と同様に評
価したところ、着色されたドメイン樹脂相が確認され、
その粒径は０．５〜１．０μｍであり、マトリクス樹脂
中に均一に分散していた。また、着色剤はマトリク樹脂
相にはみられなかった。

【００７６】実施例１１ ドメイン樹脂としてドメイン樹脂Ｃ（非晶性、ガラス転
移温度６７℃、分子量７０００）を、マトリクス樹脂と
してマトリクス樹脂Ａを、分散助剤として分散助剤Ｂを
使用して実施例１０と同様にして着色組成物を得た。こ
のもののドメイン樹脂分散状態もほぼ実施例１０と同様
であった。

【００７７】実施例１２ 着色剤としてローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．ソルベント
レッド４９）を使用した以外、実施例１１と同様にして
着色組成物を得た。着色されたドメイン樹脂相が、実施
例１１と同じように微分散していることが確認され、マ
トリクス樹脂相に着色剤はみられなかった。

【００７８】実施例１３ 分散助剤として、分散助剤Ｃを用いた以外、実施例９と
同様にして着色組成物を製造し、評価した。このものの
ドメイン樹脂分散状態は実施例９と同様に微分散してお
り、マトリクス樹脂相に着色剤はみられなかった。

【００７９】実施例１４ ドメイン樹脂としてドメイン樹脂Ｄを使用し、また分散
助剤として分散助剤Ｄを用いた以外は、実施例９と同様
にして着色組成物を得た。このもののドメイン樹脂粒子
は実施例９に比べて、やや大きく不均一な分散であった
が実用的な使用には問題がなかった。

【００８０】実施例１５ ドメイン樹脂Ａ ３０重量部とカーボンブラック７重量
部を溶融混練したもの３７重量部と分散助剤Ａ ８重量
部およびマトリクス樹脂Ｂ ５５重量部を溶融混練して
着色組成物を得た。これを微粉砕・分級して１１．７μ
ｍの平均粒径のトナーを得た。

【００８１】実施例１６ ドメイン樹脂Ｄ ３０重量部とカーボンブラック７重量
部とを２軸混練押出機にて１４０℃で溶融混練した。こ
のものを３５重量部、マトリクス樹脂Ｃ ５５重量部お
よび分散助剤Ｃ ８重量部を１４０℃で溶融混練して着
色組成物を得た。このものについて実施例９と同様に評
価したところ、着色剤が充填されたドメイン樹脂相が、
平均粒径２．５μｍで均一に分散していることが観察さ
れた。

【００８２】比較例８ 分散助剤を除いた以外は実施例９と同様にして着色組成
物を得た。得られた組成物を観察したところ、ドメイン
樹脂相の分散は認められたものの、その粒径は大きく、
不均一であった。

【００８３】実施例１７ 実施例９で用いたドメイン樹脂とマトリクス樹脂を入れ
替え、ドメイン樹脂にスチレン・アクリル酸エステル共
重合体Ａを、マトリクス樹脂としてポリエステル樹脂Ａ
を、分散助剤は同じ分散助剤Ａを使用して実施例９と同
様に着色組成物を得た。このもののドメイン樹脂相の分
散粒径は、実施例９より不均一であった。

【００８４】表４に、以上の各実施例および比較例のト
ナーの組成物について、アイゾット衝撃強度とともに併
記した。

【００８５】

【表４】

【００８６】実施例９〜１１、１３、１４、１６、１７
および比較例８で得られたトナーの帯電量および帯電分
布をブローオフ帯電測定器により測定した。また、各ト
ナーを３０℃、８５％の高温高湿下に１２時間、また４
５℃で３０日間放置した後の帯電量を初期帯電量（キャ
リアと１時間接触帯電）と比較した結果を表５にまとめ
た。

【００８７】実施例にて製造されたトナーは、帯電分布
が比較例のものに比べシャープな分布を示し、帯電量の
少ないもの、および逆に帯電している粒子の割合が少な
い。比較例８のトナーは分布も広く、逆に帯電している
粒子の割合も多かった。 また、実施例にて製造された
トナーは環境安定性に優れ、帯電量の変動が少ないのに
比べ、比較例の帯電量は大きく低下した。

【００８８】

【表５】

【００８９】

【発明の効果】本発明のトナーは、帯電特性の環境安定
性、耐刷性、保存安定性、画像鮮明性などに優れてい
る。本発明のトナーの製造方法によると、分級効率よく
トナーを製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のトナー粒子の模式的断面図を示す。

【図２】 低衝撃式粉砕機（クリプトロン粉砕機）の模
式的断面図を示す。

【符号の説明】

１：マトリクス樹脂、２：ドメイン樹脂、３：分散助
剤、４：着色剤、２００：Ｖベルト、２０１：ロータ、
２０２：入口ケーシング、２０３：出口ケーシング、２
０４：ステータ、２０５：入り口、２０６：排気口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 7144−2Ｈ ３８１ (72)発明者 柘植 昌一 大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者 酒向 峰行 大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者 戸谷 謙三 大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者 照沼 康弘 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 大家 由佳子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 大森 道夫 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ドメイン樹脂中に着色剤を含有するドメ
   イン樹脂組成物、ドメイン樹脂と混和性の低いマトリク
   ス樹脂組成物、およびドメイン樹脂とマトリクス樹脂の
   両樹脂に混和性を有しかつアイゾット衝撃値がマトリク
   ス樹脂より高い値を有する分散助剤を少なくとも含み、
   ドメイン樹脂組成物がマトリクス樹脂組成物中に分散助
   剤を介して分散している電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 （ａ） ドメイン樹脂と着色剤を溶融混
   練してなる混練物を得る工程、 （ｂ） （ａ）の工程で得られた混練物、ドメイン樹脂
   と混和性の低いマトリクス樹脂、およびドメイン樹脂と
   マトリクス樹脂の両樹脂に混和性を有しかつアイゾット
   衝撃値がマトリクス樹脂より高い値を有する分散助剤を
   溶融混練して着色組成物を得る工程、 （ｃ） （ｂ）の工程で得られた混練物を粉砕分級する
   工程 からなる電子写真用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 着色剤はドメイン樹脂相および分散助剤
   中に実質的に全量充填されていることを特徴とする請求
   項１記載のトナー。
4. 【請求項４】 ドメイン樹脂が熱可塑性ポリエステル、
   マトリクス樹脂がスチレン系モノマーの熱可塑性重合体
   であり、かつ分散助剤がアイゾット衝撃値において、 分散助剤≧ドメイン樹脂＞マトリクス樹脂 の関係を満たす熱可塑性重合体である、平均粒径１０μ
   ｍの請求項１記載のトナー。
5. 【請求項５】 ドメイン樹脂が平均分子量５０００〜３
   ００００の熱可塑性ポリエステルである請求項４記載の
   トナー。
6. 【請求項６】 マトリクス樹脂が、半重量割合以上のス
   チレン系モノマーおよび半重量割合以下の不飽和カルボ
   ン酸またはその誘導体の共重合体である請求項４記載の
   トナー。
7. 【請求項７】 分散助剤が、ドメイン樹脂を構成する熱
   可塑性ポリエステルの数平均分子量以上の数平均分子量
   の熱可塑性ポリステルをスチレン系モノマーまたはスチ
   レン系モノマーと不飽和カルボン酸あるいはその誘導体
   との混合モノマーで化学的に改質した改質ポリエステル
   である請求項４記載のトナー。
8. 【請求項８】 着色剤がカーボンブラックである請求項
   ４記載のトナー。
9. 【請求項９】 着色剤はドメイン樹脂相および分散助剤
   中に実質的に全量充填されていることを特徴とする請求
   項４記載のトナー。
10. 【請求項１０】 ドメイン樹脂が熱可塑性ポリエステ
    ル、マトリクス樹脂がスチレン系モノマーの熱可塑性重
    合体であり、かつ分散助剤がアイゾット衝撃値におい
    て、 分散助剤≧ドメイン樹脂＞マトリクス樹脂 の関係を満たす熱可塑性重合体を使用し、平均粒径１０
    μｍ未満に粉砕分級することを特徴とする請求項２記載
    のトナーの製造方法。