JPH0588268B2 - - Google Patents
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- JPH0588268B2 JPH0588268B2 JP60027324A JP2732485A JPH0588268B2 JP H0588268 B2 JPH0588268 B2 JP H0588268B2 JP 60027324 A JP60027324 A JP 60027324A JP 2732485 A JP2732485 A JP 2732485A JP H0588268 B2 JPH0588268 B2 JP H0588268B2
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Description
本発明は耐候性、圧縮永久歪、永久伸び、高温
時の形状保持性、反発弾性等の良好な熱可塑性弾
性体組成物に関するものである。 可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂は一般に軟
質塩化ビニル樹脂としてよく知られ、ゴムのよう
な感触を有するものとして広く使用されている。 しかしながら、一般の軟質塩化ビニル樹脂は加
硫ゴムに比べて圧縮永久歪や永久伸びなどの物性
が劣り、これらが要求されるパツキン等への使用
が制限されていた。 そのため、かかる欠点を改良するものとして、
塩化ビニル系樹脂にニトリルゴムおよび可塑剤を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物が提案され
ているが、該組成物はニトリルゴムを含有するた
め、二重結合を有するニトリルゴムの本質的な欠
点である耐候性の悪さがそのまま反映され、実用
上大きな制約があつた。 また、エチレン−α−オレフイン共重合体もし
くはエチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共
重合体は耐候性、耐オゾン性等に優れているた
め、該共重合体を塩化ビニル系樹脂と併用するこ
とも考えられるが、両者はお互いの相溶性に欠け
るため、併用しても良好な結果が得られない。 このようなことから、本発明者らは耐候性、圧
縮永久歪、永久伸び、高温時の形状保持性、反発
弾性等の良好なポリ塩化ビニル系樹脂を用いた熱
可塑性弾性体組成物を開発すべく検討の結果、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂100重量
部に、ハロゲン含有量が3〜50重量%であり、か
つ四塩化炭素不溶分が5〜95重量%であるハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体10〜
400重量部および可塑剤10〜400重量部を配合せし
めてなることを特徴とする熱可塑性弾性体組成物
を提供するものである。 本発明において、塩化ビニル系樹脂とは塩化ビ
ニル単独重合体または塩化ビニルを主体としてこ
れと共重合し得る単量体との共重合体を意味し、
ここで塩化ビニルと共重合し得る単量体としては
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸または
メタクリル酸およびそれらのエステル、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されない。 また、本発明におけるハロゲン化エチレン−α
−オレフイン系共重合体とは、エチレン−α−オ
レフイン系共重合体にハロゲンたとえば塩素、臭
素最も代表的には塩素を導入したハロゲン化物で
あつて代表的にはハロゲン化エチレンプロピレン
ゴムとしてよく知られており、ハロゲン化方法に
ついても、エチレン−α−オレフイン系共重合体
の水分散液や適当な溶媒(たとえば四塩化炭素)
溶液にハロゲンガスを吹き込む等種々の方法が知
られている。 ここで、エチレン−α−オレフイン系共重合体
とはエチレン−α−オレフイン共重合体もしくは
エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共重合
体を意味し、α−オレフインとしてはプロピレ
ン、1−ブテンなどが、非共役ジエンとしては1
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリ
デンノルボルネンなどがそれぞれ例示される。 本発明に使用されるハロゲン化エチレン−α−
オレフイン系共重合体は3〜50重量%好ましくは
10〜40重量%のハロゲンを含有していることが必
要である。 ハロゲン含有量がこれらより少ない量のハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体ではポ
リ塩化ビニルとの相溶性が十分でなく良好な物性
が得られず、またハロゲン含有量がこれらよりも
多い量のハロゲン化エチレン−α−オレフイン系
共重合体では耐寒性等の特性が損われ、また加工
性が低下するので好ましくない。 さらに本発明に使用されるハロゲン化エチレン
−α−オレフイン系共重合体は四塩化炭素不溶が
5〜95重量%の範囲にあることが好ましい。四塩
化炭素不溶分がこれより少い場合には圧縮永久歪
が良好とならず、またこれよりも多いと、混練不
散性、成形性の点で好ましくない。 尚、ここで言う四塩化炭素不溶分とは、ハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合0.5gあた
り300mlの四塩化炭素中に25℃にて24時間浸漬後、
350メツシユフイルーにて分離される残渣から求
められるものである。 また、上記の本発明に使用される塩化ビニル系
樹脂としては、テトラヒドロフラン不溶分が5〜
90重量%の範囲にあることがより優れた圧縮永久
歪、高温時の形状保持性が得られることから好ま
しく、テトラヒドロフラン不溶分が5重量%未満
では圧縮永久歪、形状保持性を改良する効果が少
なく、90重量%をこえると混練、成形性が問題と
なる傾向がある。 ここで、テトラヒドロフラン不溶分とは、ソツ
クスレー抽出器を用いて熱テトラヒドロフランで
22時間抽出処理を行つたのち、350メツシユフイ
ルターにて分離される抽出残渣から求められるも
のである。 本発明において、ハロゲン化エチレン−α−オ
レフイン系共重合体の配合量は塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10〜400重量部であり、10重量
部未満では圧縮永久歪、高温時の形状保持性等の
改良効果がなく、400重量部をこえるとポリ塩化
ビニル樹脂としての特性が失なわれ、成形性、老
化性等に問題が発生して望ましくない。 また、本発明で用いられる可塑剤としては特に
限定されず、一般の塩化ビニル系樹脂に用いられ
るものであつて、たとえばフタル酸エステル類、
直鎖二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、エ
ポキシ化植物油等が例示され、その使用量は要求
物性にもよるが塩化ビニル系樹脂100重量部あた
り通常10〜400重量部、好ましくは25〜300重量部
である。 本発明の熱可塑性弾性体組成物は上記したよう
な塩化ビニル系樹脂に本発明に特定するハロゲン
化エチレン−α−オレフイン系共重合体および可
塑剤をそれぞれ特定量配合せしめてなるものであ
るが、その他必要に応じて他の熱可塑性樹脂、ゴ
ム、熱安定剤、充填剤、顔料及び加工助剤等が併
用できる。本発明組成物の混合、造粒工程は従来
の塩化ビニル系樹脂の工程と同様の方法が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等
の混合機により、可塑剤、安定剤等と混合し、バ
ンバリーミキサー、ミキシングロール、押出機等
により混練、造粒される。造粒されたペレツトは
一般の軟質塩化ビニル系樹脂と同じように射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレン
ダー成形等が可能であり、その加工性は軟質塩化
ビニル樹脂と同じように良好である。 かかる本発明の熱可塑性弾性体組成物は、良好
な圧縮永久歪、高温時の形状保持特性、耐候性等
をいかして、各種パツキン、グロメツト、ジヤバ
ラ状成形品、チユーブ、ホース、シート、レザー
および電線被覆等従来の軟質塩化ビニル系樹脂で
は上記性能が不足で利用できなかつた用途への幅
広い応用が可能である。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。 但し、例中部とあるのは重量部を示す。 実施例1〜5、比較例1〜4 テトラヒドロフラン不溶分0重量%または50重
量%の塩化ビニル樹脂(PVC)100部にジ(2エ
チルヘキシル)フタレート100部、三塩基性硫酸
鉛5部、酸化マグネシウム10部、ステアリン酸1
部および塩素含有量30重量%で四塩化炭素不溶分
53重量%の塩素化エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体(塩素化EPDM)の
所要量を配合し、170℃で10分間混練を行つてそ
れぞれの塩化ビニル樹脂組成物を得た。 得られたそれぞれの組成物について、プレス成
形、押出成形において圧縮永久歪、加工性および
耐熱保持性の評価を行つた。結果を表−1に示
す。
時の形状保持性、反発弾性等の良好な熱可塑性弾
性体組成物に関するものである。 可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂は一般に軟
質塩化ビニル樹脂としてよく知られ、ゴムのよう
な感触を有するものとして広く使用されている。 しかしながら、一般の軟質塩化ビニル樹脂は加
硫ゴムに比べて圧縮永久歪や永久伸びなどの物性
が劣り、これらが要求されるパツキン等への使用
が制限されていた。 そのため、かかる欠点を改良するものとして、
塩化ビニル系樹脂にニトリルゴムおよび可塑剤を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物が提案され
ているが、該組成物はニトリルゴムを含有するた
め、二重結合を有するニトリルゴムの本質的な欠
点である耐候性の悪さがそのまま反映され、実用
上大きな制約があつた。 また、エチレン−α−オレフイン共重合体もし
くはエチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共
重合体は耐候性、耐オゾン性等に優れているた
め、該共重合体を塩化ビニル系樹脂と併用するこ
とも考えられるが、両者はお互いの相溶性に欠け
るため、併用しても良好な結果が得られない。 このようなことから、本発明者らは耐候性、圧
縮永久歪、永久伸び、高温時の形状保持性、反発
弾性等の良好なポリ塩化ビニル系樹脂を用いた熱
可塑性弾性体組成物を開発すべく検討の結果、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂100重量
部に、ハロゲン含有量が3〜50重量%であり、か
つ四塩化炭素不溶分が5〜95重量%であるハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体10〜
400重量部および可塑剤10〜400重量部を配合せし
めてなることを特徴とする熱可塑性弾性体組成物
を提供するものである。 本発明において、塩化ビニル系樹脂とは塩化ビ
ニル単独重合体または塩化ビニルを主体としてこ
れと共重合し得る単量体との共重合体を意味し、
ここで塩化ビニルと共重合し得る単量体としては
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸または
メタクリル酸およびそれらのエステル、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されない。 また、本発明におけるハロゲン化エチレン−α
−オレフイン系共重合体とは、エチレン−α−オ
レフイン系共重合体にハロゲンたとえば塩素、臭
素最も代表的には塩素を導入したハロゲン化物で
あつて代表的にはハロゲン化エチレンプロピレン
ゴムとしてよく知られており、ハロゲン化方法に
ついても、エチレン−α−オレフイン系共重合体
の水分散液や適当な溶媒(たとえば四塩化炭素)
溶液にハロゲンガスを吹き込む等種々の方法が知
られている。 ここで、エチレン−α−オレフイン系共重合体
とはエチレン−α−オレフイン共重合体もしくは
エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共重合
体を意味し、α−オレフインとしてはプロピレ
ン、1−ブテンなどが、非共役ジエンとしては1
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリ
デンノルボルネンなどがそれぞれ例示される。 本発明に使用されるハロゲン化エチレン−α−
オレフイン系共重合体は3〜50重量%好ましくは
10〜40重量%のハロゲンを含有していることが必
要である。 ハロゲン含有量がこれらより少ない量のハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体ではポ
リ塩化ビニルとの相溶性が十分でなく良好な物性
が得られず、またハロゲン含有量がこれらよりも
多い量のハロゲン化エチレン−α−オレフイン系
共重合体では耐寒性等の特性が損われ、また加工
性が低下するので好ましくない。 さらに本発明に使用されるハロゲン化エチレン
−α−オレフイン系共重合体は四塩化炭素不溶が
5〜95重量%の範囲にあることが好ましい。四塩
化炭素不溶分がこれより少い場合には圧縮永久歪
が良好とならず、またこれよりも多いと、混練不
散性、成形性の点で好ましくない。 尚、ここで言う四塩化炭素不溶分とは、ハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合0.5gあた
り300mlの四塩化炭素中に25℃にて24時間浸漬後、
350メツシユフイルーにて分離される残渣から求
められるものである。 また、上記の本発明に使用される塩化ビニル系
樹脂としては、テトラヒドロフラン不溶分が5〜
90重量%の範囲にあることがより優れた圧縮永久
歪、高温時の形状保持性が得られることから好ま
しく、テトラヒドロフラン不溶分が5重量%未満
では圧縮永久歪、形状保持性を改良する効果が少
なく、90重量%をこえると混練、成形性が問題と
なる傾向がある。 ここで、テトラヒドロフラン不溶分とは、ソツ
クスレー抽出器を用いて熱テトラヒドロフランで
22時間抽出処理を行つたのち、350メツシユフイ
ルターにて分離される抽出残渣から求められるも
のである。 本発明において、ハロゲン化エチレン−α−オ
レフイン系共重合体の配合量は塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10〜400重量部であり、10重量
部未満では圧縮永久歪、高温時の形状保持性等の
改良効果がなく、400重量部をこえるとポリ塩化
ビニル樹脂としての特性が失なわれ、成形性、老
化性等に問題が発生して望ましくない。 また、本発明で用いられる可塑剤としては特に
限定されず、一般の塩化ビニル系樹脂に用いられ
るものであつて、たとえばフタル酸エステル類、
直鎖二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、エ
ポキシ化植物油等が例示され、その使用量は要求
物性にもよるが塩化ビニル系樹脂100重量部あた
り通常10〜400重量部、好ましくは25〜300重量部
である。 本発明の熱可塑性弾性体組成物は上記したよう
な塩化ビニル系樹脂に本発明に特定するハロゲン
化エチレン−α−オレフイン系共重合体および可
塑剤をそれぞれ特定量配合せしめてなるものであ
るが、その他必要に応じて他の熱可塑性樹脂、ゴ
ム、熱安定剤、充填剤、顔料及び加工助剤等が併
用できる。本発明組成物の混合、造粒工程は従来
の塩化ビニル系樹脂の工程と同様の方法が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等
の混合機により、可塑剤、安定剤等と混合し、バ
ンバリーミキサー、ミキシングロール、押出機等
により混練、造粒される。造粒されたペレツトは
一般の軟質塩化ビニル系樹脂と同じように射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレン
ダー成形等が可能であり、その加工性は軟質塩化
ビニル樹脂と同じように良好である。 かかる本発明の熱可塑性弾性体組成物は、良好
な圧縮永久歪、高温時の形状保持特性、耐候性等
をいかして、各種パツキン、グロメツト、ジヤバ
ラ状成形品、チユーブ、ホース、シート、レザー
および電線被覆等従来の軟質塩化ビニル系樹脂で
は上記性能が不足で利用できなかつた用途への幅
広い応用が可能である。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。 但し、例中部とあるのは重量部を示す。 実施例1〜5、比較例1〜4 テトラヒドロフラン不溶分0重量%または50重
量%の塩化ビニル樹脂(PVC)100部にジ(2エ
チルヘキシル)フタレート100部、三塩基性硫酸
鉛5部、酸化マグネシウム10部、ステアリン酸1
部および塩素含有量30重量%で四塩化炭素不溶分
53重量%の塩素化エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体(塩素化EPDM)の
所要量を配合し、170℃で10分間混練を行つてそ
れぞれの塩化ビニル樹脂組成物を得た。 得られたそれぞれの組成物について、プレス成
形、押出成形において圧縮永久歪、加工性および
耐熱保持性の評価を行つた。結果を表−1に示
す。
【表】
実施例6〜9、比較例5,6
テトラヒドロフラン不溶分50重量%の塩化ビニ
ル樹脂を用い、表−2に示す塩素含有量で四塩化
炭素不溶分53重量%の塩素化EPPM200部を用い
る以外は実施例1と同様に配合、混練を行い、同
様に評価した結果を表−2に示す。
ル樹脂を用い、表−2に示す塩素含有量で四塩化
炭素不溶分53重量%の塩素化EPPM200部を用い
る以外は実施例1と同様に配合、混練を行い、同
様に評価した結果を表−2に示す。
【表】
実施例10〜13、比較例7,8
テトラヒドロフラン不溶分50重量%の塩化ビニ
ル樹脂を用い、表−3に示す四塩化炭素不溶分
(重量%)で塩素含有量30重量%の塩素化
EPDM200部を用いる以外は実施例1と同様に配
合、混練を行い、同様に評価した結果を表−3に
示す。
ル樹脂を用い、表−3に示す四塩化炭素不溶分
(重量%)で塩素含有量30重量%の塩素化
EPDM200部を用いる以外は実施例1と同様に配
合、混練を行い、同様に評価した結果を表−3に
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂100重量部に、ハロゲン含
有量が3〜50重量%であり、かつ四塩化炭素不溶
分が5〜95重量%であるハロゲン化エチレン−α
−オレフイン系共重合体10〜400重量部および可
塑剤10〜400重量部を配合せしめてなることを特
徴とする熱可塑性弾性体組成物。 2 塩化ビニル系樹脂がテトラヒドロフラン不溶
分を5〜90重量%含む塩化ビニル系樹脂である特
許請求の範囲第1項に記載の熱可塑性弾性体組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2732485A JPS61185553A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 熱可塑性弾性体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2732485A JPS61185553A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 熱可塑性弾性体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61185553A JPS61185553A (ja) | 1986-08-19 |
JPH0588268B2 true JPH0588268B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=12217892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2732485A Granted JPS61185553A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 熱可塑性弾性体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61185553A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5298551A (en) * | 1989-01-12 | 1994-03-29 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Vinyl chloride resin compositions |
EP0512566B1 (en) * | 1991-05-10 | 1994-12-28 | Mitsubishi Chemical Mkv Company | Thermoplastic elastomer composition |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5823844A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ塩化ビニル組成物 |
-
1985
- 1985-02-13 JP JP2732485A patent/JPS61185553A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5823844A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ塩化ビニル組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61185553A (ja) | 1986-08-19 |
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