JP4314661B2 - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明に属する技術分野】
本発明は、従来ゴムが使用されているゴムホース等にも使用できる架橋処理が不要で成形加工性に優れたゴムの代替可能な熱可塑性エラストマー樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ゴムホース等は架橋効果による耐熱性、シール特性等の信頼性からゴムが使用されている。しかしながら架橋処理が必要な為、製造工程上工程が増えたりそれを覆層成形等に使用する場合仕掛品の在庫等が増えたり作業面、経済性が悪い等の不具合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、架橋処理が不要で従来のゴムと同様な物性が保持出来る加工性良好な熱可塑性エラストマー樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、安定剤を１〜１０重量部、可塑剤を６０〜１００重量部、部分架橋ＮＢＲを５０〜１５０重量部配合した熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。
好ましくは、永久伸びが１５％以下であり、耐液化石油ガス性（プロパン・プロピレン・ブタジエン混合液の４０℃×２４時間浸せき後の体積変化率）が−３〜１０％で耐ガス性（ｎ−ペンタンに３５℃×４８時間浸せき後の質量変化率）が３５％以下である前記熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。
更には、前記塩化ビニル系樹脂の重合度が３０００以上７５００以下で、かつゲル分が１〜６５％であり、部分架橋ＮＢＲのアクリロニトリル量が３０から４５％でゲル分率が６０％〜９５％であり、可塑剤がポリエステル系とフタル酸系の併用でポリエステル可塑剤比率が１０から９０％である前記熱可塑性エラストマー樹脂組成物である
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において塩化ビニル系樹脂とは、広くＣＨ₂−ＣＨＣＬで表される基を有するポリマーすべてを指し、塩化ビニルの単独重合体、及びエチレン−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニルと酢酸ビニルを除く他の重合性モノマーとの共重合体、並びに後塩素化ビニル共重合体等の単独及び共重合体を改質したもの、さらには塩素化ポリエチレン等の構造上塩化ビニル樹脂と類似の塩素化ポリオレフィンを包含する。
また、これら塩化ビニル系樹脂は数平均重合度で３０００から７５００が好ましく、更には３４００から４２００の重合度を有していることが望ましい。
またゲル分については１〜６５％が望ましい。この範囲を外れると永久伸びが悪くなる。ここでいうゲル分とはソックスレー抽出器を用いて熱テトラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メッシュフィルターにて分離される抽出残さを意味する。
これらの塩化ビニル系樹脂を単独又は、二種類以上併用して本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における塩化ビニル系樹脂成分とすることが出来る。
【０００６】
本発明の安定剤としては、通常のＰＶＣの安定化に使用されるものでバリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系等が挙げられる。安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１から１０重量部である。安定剤の添加量が１重量部未満ではＰＶＣへの安定剤としての効果が少なく、１０重量部を超えるとチョ−キングの問題がある。
【０００７】
本発明に使用する可塑剤としてはフタル酸系可塑剤としてＤＯＰ、ｎ−ＤＯＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰ、混合アルキルフタレート等のフタル酸エステルとポリエステル系の２種以上の併用で使用することが好ましい。また２次可塑剤としてエポキシ大豆油、エポキシアマニ油等のエポキシ系も使用してよい。その中でポリエステル系とフタル酸エステルが望ましく、その混合比率はポリエステル系が１０から９０％が好ましい。ポリエステル可塑剤比率が上記範囲から外れると耐液化石油ガス性が悪くなる。
可塑剤の添加量は、柔軟性と耐液化石油ガス性から６０から１００重量部である。可塑剤の添加量が６０重量部未満では柔軟性が損なわれる。また１００重量部を超えると耐液化石油ガス性が悪くなる不具合がある。
【０００８】
本発明に使用するＮＢＲ（アクリルニトリル−ブタジエン共重合体＝ニトリルゴム）は、ゴムと同じ特性を出すために使用するが、ＮＢＲとしては部分架橋タイプが好ましくゲル分率は６０以上９５以下、好ましくは７０以上９０以下である。６０未満では永久伸びが悪く、９５を越えると急に加工性がわるくなる。
ここでいうＮＢＲのゲル分率とはキシレンに１２０℃で２０時間浸せきし８０メッシュフィルターにて分離される抽出残さを意味する。
またここで使用される部分架橋ＮＢＲ中のアクリロニトリル量は３０から４５％が好ましく、更に好ましくは３２から３５％である。この範囲をはずれると塩化ビニル樹脂との相溶性が劣ったり耐油性が悪くなったりする。
添加量としては５０から１５０重量部、好ましくは８０から１２０重量部である。５０重量部未満であると永久伸びが悪くなり１５０重量部を越えると強度が極端に低下する。
【０００９】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は必要に応じて前記以外に滑剤、無機充填剤、キレーター、加工助剤、着色剤等を添加しても構わない。
【００１０】
以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでない。
【実施例】
以下に示す実施例及び比較例において配合した成分は、以下の通りである。
・塩化ビニル樹脂：
ＰＶＣ１（住友化学（株）製；平均重合度＝３８５０、ゲル分２％）
ＰＶＣ２（住友化学（株）製；平均重合度＝６３７５、ゲル分４０％）
ＰＶＣ３（住友化学（株）製；平均重合度＝２６００、ゲル分０％）
・安定剤（旭電化（株）製；Ｂａ−Ｚｎ系粉末安定剤）
・可塑剤：ＤＯＰ（フタル酸エステル：積水化学(株)製）
ポリエステル可塑剤（アジピン酸系分子量２０００：大日本インキ(株)製）
・ＮＢＲ１：（アクリロニトリル量３３％；ゲル分率８５％：グッドイヤー製）
・ＮＢＲ２：（アクリロニトリル量３３％；ゲル分率０％：日本合成ゴム(株)製）
・ＮＢＲ３：（アクリロニトリル量４８％；ゲル分率０％：日本合成ゴム(株)製）
【００１１】
＜実施例１〜５及び比較例１〜７＞
上記原料を用い、表１、２に示した配合組成をバンバリミキサーで混練し、その混練物をロールに通し薄いシート状にした。それをプレス加工して所定の厚みのシート状試料を作成した。
【００１２】
得られたシートについて以下に挙げる項目の評価を行った。以下に評価項目と評価条件を示す。
（１）引張り強度：ＪＩＳ Ｋ６２５１
記号と判定
○：１０ＭＰａ以上
×：１０ＭＰａ未満
（２）永久伸び：旧ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠
記号と判定
○：１５％以下
×：１５％を超える
（３）耐液化石油ガス：プロパン５０〜８０％、プロピレン１０〜４０％
ブタジエン２％以上の混合液に４０℃×２４時間浸せき後の体積変化率
記号と判定
○：ー３から１０％以内
×：上記範囲以外
（４）耐ガス性：ノルマルペンタンに３５℃×４８時間浸せき後の質量変化
記号と判定
○：３５％以下
×：３５％を超える
（５）硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５３準拠
記号と判定
○：Ａ８０以下
×：Ａ８０を越える
これらの結果を表１、２に示した。
【００１３】
【表１】

【００１４】
【表２】

【００１５】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物は、ゴムの代替としてゴムホースの内層にも使用出来るようになった。

Claims (3)

1. 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、安定剤を１〜１０重量部、可塑剤を６０〜１００重量部、部分架橋ＮＢＲを５０〜１５０重量部配合した熱可塑性エラストマー樹脂組成物であって、塩化ビニル系樹脂の重合度が３０００以上７５００以下で、かつゲル分が１〜６５％であり、可塑剤がポリエステル系とフタル酸系の併用でポリエステル可塑剤比率が１０から９０％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
2. 永久伸びが１５％以下である請求項１記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
3. 部分架橋ＮＢＲのアクリロニトリル量が３０から４５％でゲル分率が６０％〜９５％である請求項１又は２記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。