JPH0586985B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0586985B2 JPH0586985B2 JP19046386A JP19046386A JPH0586985B2 JP H0586985 B2 JPH0586985 B2 JP H0586985B2 JP 19046386 A JP19046386 A JP 19046386A JP 19046386 A JP19046386 A JP 19046386A JP H0586985 B2 JPH0586985 B2 JP H0586985B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper phthalocyanine
- glycol
- carbon atoms
- producing
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 34
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- GTSHREYGKSITGK-UHFFFAOYSA-N sodium ferrocyanide Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] GTSHREYGKSITGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012247 sodium ferrocyanide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000264 sodium ferrocyanide Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、β型銅フタロシアニン顔料の製造方
法に関する。さらに詳しくは粗製銅フタロシアニ
ンを粉砕助剤の不存在下に乾式粉砕し、脂肪族多
価アルコールで処理することによりβ型銅フタロ
シアニン顔料を製造する方法に関する。 （従来の技術） 微細化された銅フタロシアニン顔料は色調が美
しいこと、着色力が大きいこと、耐候性、耐熱性
等の諸性能が良好であることから、色材工業の分
野において多量に、しかも広範に使用されてい
る。 通常クルード銅フタロシアニン（粗製銅フタロ
シアニン）は、無水フタル酸、尿素および銅源
を、またはフタロジニトリルおよび銅源を、モリ
ブデン酸アンモニウムあるいは四塩化チタンなど
の触媒の存在もしくは不存在下、アルキルベンゼ
ン、トリクロルベンゼンあるいはニトロベンゼン
などの有機溶媒中、150〜250℃、好ましくは170
〜220℃で、２〜15時間、好ましくは３〜７時間、
常圧または加圧下で反応させることにより、製造
される。しかしながら、合成されたフタロシアニ
ン分子はその合成溶媒中で次々に結晶成長を起こ
し、その長径が10〜200μm程度の粗大に針状化し
た結晶形でしか得られず、インキ、塗料、プラス
チツクス等の着色用顔料としてはその価値は非常
に低いか、全くない。 したがつて、そのクルード銅フタロシアニンは
色彩上利用価値の高い粒子、すなわち0.01〜
0.5μm程度まで微細化すること（以後その操作を
顔料化と称す）が必要となる。 この顔料化手段として従来から種々の方法が提
案されているが、微細化されたβ型銅フタロシア
ニン顔料を製造する方法として、USP2686010号
明細書にはクルード銅フタロシアニンを、無水フ
エロシアニン化ナトリウムまたは無水塩化バリウ
ムのような粉砕助剤と、100〜150℃の高温で長時
間乾式粉砕する、いわゆるドライソルトミリング
法が記載されているが、長時間粉砕しなければな
らず、生産性が非常に悪いこと、装置壁あるいは
スチールボールのような分散メデイアに付着を起
こし易いこと、さらに鮮明性、着色力など目的と
する高品質の顔料が得られないなどの欠点を有
し、工業的には非常に不利な方法であつた。工業
的な方法として日特開昭51−28119号明細書に代
表されるようにクルード銅フタロシアニンを、塩
化ナトリウムのような水溶性無機塩である粉砕助
剤およびアルコール、ポリオール、アミンなどの
有機液体とともに双腕型分散ミキサーに仕込み、
湿式粉砕する、いわゆるソルベントソルトミリン
グ法が記載されているが、クルード銅フタロシア
ニンに対して、多量の粉砕助剤と、その内容物ど
おしを良好な接着状態に保つために、粉砕助剤に
比例した多量の有機液体を使用するため、生産コ
ストは増大すると同時にその廃水処理に多くの手
間、時間を要する。さらに長時間粉砕しなければ
ならず、過大なエネルギーが必要であるなどの欠
点を有している。上記湿式粉砕法を改良する方法
として、特開昭55−161864号および特開昭52−
69435号明細書には粉砕助剤および有機液体の不
存在下に粗製銅フタロシアニンを乾式粉砕する、
いわゆるドライミリング法が記載されているが、
クルード銅フタロシアニンの微細化にともなつて
結晶型がβ型からα型へ転移して、強く凝集し、
一般にはそのままでは顔料として使用できない
が、このα型とβ型が混在した銅フタロシアニン
顔料をキシレン等の結晶化溶剤で浸漬し、α型を
β型に転移させるとともに分散させ、顔料として
の適性をもつ銅フタロシアニン顔料を得る方法が
述べられている。しかしながら、これらの方法で
は、乾式粉砕後に誘導体を添加し溶剤処理するた
ために誘導体の添加量が多いことおよび転移に長
時間を有する、または乾式粉砕時に誘導体を添加
する方法であるが、低沸点の脂肪族アルコールに
よる処理のため顔料化に長時間を要することおよ
び引火点が低いことなどの欠点を有する。 「発明の構成」 （問題を解決するための手段） 本発明者等は、過度に結晶成長を抑制し、かつ
工業的に有利な水混和性の溶剤について鋭意検討
を重ねた結果、乾式粉砕時に下記一般式で示れる
化合物を粗製銅フタロシアニンに対して0.1〜10
重量％添加し粉砕した後、脂肪族多価アルコール
で処理することにより、高着色力で汎用性のある
β型結晶型銅フタロシアニンが得られることを見
出し、本発明をなすに至つた。 すなわち、(イ)粗製銅フタロシアニンおよび該銅
フタロシアニンに対し0.1〜10重量％の下記一般
式〔〕で示される化合物の少なくとも１種を乾
式粉砕し、 一般式〔〕 CuPc−（Ｘ）ｍ （式中、CuPcは銅フタロシアニン残基、Ｘは
ハロゲン原子、
法に関する。さらに詳しくは粗製銅フタロシアニ
ンを粉砕助剤の不存在下に乾式粉砕し、脂肪族多
価アルコールで処理することによりβ型銅フタロ
シアニン顔料を製造する方法に関する。 （従来の技術） 微細化された銅フタロシアニン顔料は色調が美
しいこと、着色力が大きいこと、耐候性、耐熱性
等の諸性能が良好であることから、色材工業の分
野において多量に、しかも広範に使用されてい
る。 通常クルード銅フタロシアニン（粗製銅フタロ
シアニン）は、無水フタル酸、尿素および銅源
を、またはフタロジニトリルおよび銅源を、モリ
ブデン酸アンモニウムあるいは四塩化チタンなど
の触媒の存在もしくは不存在下、アルキルベンゼ
ン、トリクロルベンゼンあるいはニトロベンゼン
などの有機溶媒中、150〜250℃、好ましくは170
〜220℃で、２〜15時間、好ましくは３〜７時間、
常圧または加圧下で反応させることにより、製造
される。しかしながら、合成されたフタロシアニ
ン分子はその合成溶媒中で次々に結晶成長を起こ
し、その長径が10〜200μm程度の粗大に針状化し
た結晶形でしか得られず、インキ、塗料、プラス
チツクス等の着色用顔料としてはその価値は非常
に低いか、全くない。 したがつて、そのクルード銅フタロシアニンは
色彩上利用価値の高い粒子、すなわち0.01〜
0.5μm程度まで微細化すること（以後その操作を
顔料化と称す）が必要となる。 この顔料化手段として従来から種々の方法が提
案されているが、微細化されたβ型銅フタロシア
ニン顔料を製造する方法として、USP2686010号
明細書にはクルード銅フタロシアニンを、無水フ
エロシアニン化ナトリウムまたは無水塩化バリウ
ムのような粉砕助剤と、100〜150℃の高温で長時
間乾式粉砕する、いわゆるドライソルトミリング
法が記載されているが、長時間粉砕しなければな
らず、生産性が非常に悪いこと、装置壁あるいは
スチールボールのような分散メデイアに付着を起
こし易いこと、さらに鮮明性、着色力など目的と
する高品質の顔料が得られないなどの欠点を有
し、工業的には非常に不利な方法であつた。工業
的な方法として日特開昭51−28119号明細書に代
表されるようにクルード銅フタロシアニンを、塩
化ナトリウムのような水溶性無機塩である粉砕助
剤およびアルコール、ポリオール、アミンなどの
有機液体とともに双腕型分散ミキサーに仕込み、
湿式粉砕する、いわゆるソルベントソルトミリン
グ法が記載されているが、クルード銅フタロシア
ニンに対して、多量の粉砕助剤と、その内容物ど
おしを良好な接着状態に保つために、粉砕助剤に
比例した多量の有機液体を使用するため、生産コ
ストは増大すると同時にその廃水処理に多くの手
間、時間を要する。さらに長時間粉砕しなければ
ならず、過大なエネルギーが必要であるなどの欠
点を有している。上記湿式粉砕法を改良する方法
として、特開昭55−161864号および特開昭52−
69435号明細書には粉砕助剤および有機液体の不
存在下に粗製銅フタロシアニンを乾式粉砕する、
いわゆるドライミリング法が記載されているが、
クルード銅フタロシアニンの微細化にともなつて
結晶型がβ型からα型へ転移して、強く凝集し、
一般にはそのままでは顔料として使用できない
が、このα型とβ型が混在した銅フタロシアニン
顔料をキシレン等の結晶化溶剤で浸漬し、α型を
β型に転移させるとともに分散させ、顔料として
の適性をもつ銅フタロシアニン顔料を得る方法が
述べられている。しかしながら、これらの方法で
は、乾式粉砕後に誘導体を添加し溶剤処理するた
ために誘導体の添加量が多いことおよび転移に長
時間を有する、または乾式粉砕時に誘導体を添加
する方法であるが、低沸点の脂肪族アルコールに
よる処理のため顔料化に長時間を要することおよ
び引火点が低いことなどの欠点を有する。 「発明の構成」 （問題を解決するための手段） 本発明者等は、過度に結晶成長を抑制し、かつ
工業的に有利な水混和性の溶剤について鋭意検討
を重ねた結果、乾式粉砕時に下記一般式で示れる
化合物を粗製銅フタロシアニンに対して0.1〜10
重量％添加し粉砕した後、脂肪族多価アルコール
で処理することにより、高着色力で汎用性のある
β型結晶型銅フタロシアニンが得られることを見
出し、本発明をなすに至つた。 すなわち、(イ)粗製銅フタロシアニンおよび該銅
フタロシアニンに対し0.1〜10重量％の下記一般
式〔〕で示される化合物の少なくとも１種を乾
式粉砕し、 一般式〔〕 CuPc−（Ｘ）ｍ （式中、CuPcは銅フタロシアニン残基、Ｘは
ハロゲン原子、
【化】
（R1は水素原子または１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基、Ａは線状または分岐状の２〜
６個の炭素原子を有するアルキレン基、R2，R3
はそれぞれ独立に１〜20個の炭素原子を有するア
ルキル基、３〜12個の炭素原子を有するアルコキ
シアルキル基または６〜８個の炭素原子を有する
シクロアルキル基あるいはR2とR3とにより窒素
原子を含む５員、６員もしくは７員の複素環（環
員子として１個の酸素原子、硫黄原子または他の
１個の窒素原子を含有してもよい）をそれぞれ示
す）、または
有するアルキル基、Ａは線状または分岐状の２〜
６個の炭素原子を有するアルキレン基、R2，R3
はそれぞれ独立に１〜20個の炭素原子を有するア
ルキル基、３〜12個の炭素原子を有するアルコキ
シアルキル基または６〜８個の炭素原子を有する
シクロアルキル基あるいはR2とR3とにより窒素
原子を含む５員、６員もしくは７員の複素環（環
員子として１個の酸素原子、硫黄原子または他の
１個の窒素原子を含有してもよい）をそれぞれ示
す）、または
【化】
（Ｑは置換基を有していてもよいフエニレン基
またはナフタレン基を示す）、 ｍは１から６の整数を、 それぞれ示す。〕 (ロ) 該粉砕物を脂肪族多価アルコールで処理す
る、ことからなる銅フタロシアニン顔料の製造
方法である。 粗製銅フタロシアニンとしては、製造法として
特には制限されないが、無水フタル酸、尿素およ
び銅源を、またはフタロジニトリルときよび銅源
を、モリブデン酸アンモニウムあるいは四塩化チ
タンなどの触媒の存在下もしくは不存在下、アル
キルベンゼン、トリクロルベンゼンあるいはニト
ロベンゼンなど有機溶媒中、150〜250℃、好まし
くは170〜220℃で、２〜15時間、好ましくは３〜
７時間、常圧または加圧下で反応させることによ
り、製造される。なお、粗製銅フタロシアニンと
して低塩素化銅フタロシアニンであつてもよい。 一般式〔〕CuPc−（Ｘ）ｍで示される化合物
としては、ハロゲン化銅フタロシアニン、
またはナフタレン基を示す）、 ｍは１から６の整数を、 それぞれ示す。〕 (ロ) 該粉砕物を脂肪族多価アルコールで処理す
る、ことからなる銅フタロシアニン顔料の製造
方法である。 粗製銅フタロシアニンとしては、製造法として
特には制限されないが、無水フタル酸、尿素およ
び銅源を、またはフタロジニトリルときよび銅源
を、モリブデン酸アンモニウムあるいは四塩化チ
タンなどの触媒の存在下もしくは不存在下、アル
キルベンゼン、トリクロルベンゼンあるいはニト
ロベンゼンなど有機溶媒中、150〜250℃、好まし
くは170〜220℃で、２〜15時間、好ましくは３〜
７時間、常圧または加圧下で反応させることによ
り、製造される。なお、粗製銅フタロシアニンと
して低塩素化銅フタロシアニンであつてもよい。 一般式〔〕CuPc−（Ｘ）ｍで示される化合物
としては、ハロゲン化銅フタロシアニン、
【化】
または
【化】
である。ｍは置換数であり、１〜６であるが、使
用される一般式〔〕で示される化合物は異なる
置換数の混合物であることが多い。例えばＸがハ
ロゲン原子の場合、ｍが８以上となると、一般に
色相が変化し易くいため、ｍは６以下、好ましく
は４以下である。なお、粗製銅フタロシアニンが
低塩素化銅フタロシアニンである場合には、一般
式〔〕で示される化合物としてはハロゲン化銅
フタロシアニン以外の化合物を使用する。 一般式〔〕で示される化合物の、粗製銅フタ
ロシアニンに対する添加量は、0.1〜10重量％で
あるが、0.1重量％未満では過度の結晶成長を抑
制することはできず、高着色力な顔料を得ること
ができない。また10重量％を超えて添加するとβ
型結晶形への転移が遅く、経済的ではない。好ま
しい添加量は0.5〜７重量％、より望ましくは１
〜５重量％で高着色力、高純度の色相の銅フタロ
シアニン顔料が得られる。 (イ)の乾式粉砕としては、例えばボールミル、振
動ミル、アトライターその他の粉砕機中で粉砕す
る。 粉砕温度は20〜130℃が好ましく、粉砕温度を
20℃未満に保つことは冷却コストの点で有利では
なく、130℃を超える場合には、(ロ)の工程である
溶剤での処理によつても微細化しにくいため望ま
しくない。 粉砕温度と顔料品位の一般的な関係は、粉砕温
度が低い程粉砕物のα型結晶形の含有量が多くな
り、溶剤でベータ型結晶形に転移する際に針状と
なりやすい。 (ロ)の工程としては、前記(イ)の工程より得られた
粉砕物を溶剤で処理する場合には該粉砕物に対し
て１〜100倍量（重量）の溶剤を用いる。一種の
結晶化溶剤である脂肪族多価アルコールの例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールまたはグリ
セリンの１種または２種以上でる。これらの溶剤
は、沸点が高く、引火点が高いため安全性に優れ
ているだけでなく、顔料の処理時間も短かくて済
む。なお、溶剤としては少量の水を含む溶剤であ
つてもよい。 (ロ)の処理は、サンドミルなどの機械的エネルギ
ーの存在下で分散するか、あるいは系が液相を保
つ任意の温度で攪拌するか、あるいは攪拌するこ
となく浸漬することにより行われる。 (イ)および(ロ)の工程の後、必要に応じて顔料が単
離される。通常(ロ)の工程後の混合物に水を加えて
希釈したスラリーをろ過、水洗、乾燥し顔料とし
て単離される。勿論、単離せずそのまま塗料、印
刷インキ等に利用することも可能である。 本発明により得られた銅フタロシアニン顔料は
ビヒクル中に分散する赤味鮮明で高着色力を有す
る塗料、印刷インキ等となる。 以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例により規制されるものではな
い。 例中、部とは重量部を表わす。 実施例 １ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97部に
CuPc−（Ｃ）４で表わされる化合物３部を加
え、アトライターで粉砕温度50℃で１時間粉砕し
た。得られた粉砕物10部をジエチレングリコール
100部に投入し、140℃で３時間攪拌した後、水
400部を加えて、さらに30分間攪拌してろ過、水
洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は70m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 比較例 １ 実施例１において、CuPc−（Ｃ）４を無添加
とした場合および添加量を0.05重量％とした場合
について、実施例１と同様な操作でオイルインキ
を得た。いずれの場合も、得られた顔料は針状
（棒状）結晶であり、オイルインキのブロンズが
極めて大であり、流動性不良であつた。 比較例 ２ 実施例１において、CuPc−（Ｃ）４の添加量
を15重量％とした場合について、実施例１と同様
な操作でオイルインキを得た。得られた顔料は比
表面積は27m／ｇで、100％β型結晶形に転移し
ておらず、著しく凝集しており、オイルインキで
は低い着色力しか示さなかつた。 比較例 ３ ＡＣ３−NaC法で得られた平均置換数
10個のCuPc−（Ｃ）n3部を添加し、実施例１と
同様な操作でオイルインキを得た。得られた顔料
は色相が著しく緑味に移行し不鮮明であつた。 実施例 ２ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97部に
CuPc−（Ｃ）２で表わされる化合物３部を加
え、アトライターで粉砕温度80℃で１時間粉砕し
た。得られた粉砕物10部をジエチレングリコール
100部に投入し、140℃で４時間攪拌した後、水
400部を加え、さらに30分間攪拌してろ過、水洗、
乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は72m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 実施例 ３ 実施例１において、ジエチレングリコールをジ
プロピレングリコールに代えて、実施例１に準じ
て処理した結果、実施例１と同様に赤味鮮明で高
着色力を有するオイルインキとなつた。 実施例 ４ 実施例１において、ジエチレングリコールをポ
リエチレングリコール（平均分子量400）に代え
て、実施例１に準じて処理した結果、実施例１と
同様に赤味鮮明で高着色力を有するオイルインキ
となつた。 実施例 ５ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97.5部
に次式
用される一般式〔〕で示される化合物は異なる
置換数の混合物であることが多い。例えばＸがハ
ロゲン原子の場合、ｍが８以上となると、一般に
色相が変化し易くいため、ｍは６以下、好ましく
は４以下である。なお、粗製銅フタロシアニンが
低塩素化銅フタロシアニンである場合には、一般
式〔〕で示される化合物としてはハロゲン化銅
フタロシアニン以外の化合物を使用する。 一般式〔〕で示される化合物の、粗製銅フタ
ロシアニンに対する添加量は、0.1〜10重量％で
あるが、0.1重量％未満では過度の結晶成長を抑
制することはできず、高着色力な顔料を得ること
ができない。また10重量％を超えて添加するとβ
型結晶形への転移が遅く、経済的ではない。好ま
しい添加量は0.5〜７重量％、より望ましくは１
〜５重量％で高着色力、高純度の色相の銅フタロ
シアニン顔料が得られる。 (イ)の乾式粉砕としては、例えばボールミル、振
動ミル、アトライターその他の粉砕機中で粉砕す
る。 粉砕温度は20〜130℃が好ましく、粉砕温度を
20℃未満に保つことは冷却コストの点で有利では
なく、130℃を超える場合には、(ロ)の工程である
溶剤での処理によつても微細化しにくいため望ま
しくない。 粉砕温度と顔料品位の一般的な関係は、粉砕温
度が低い程粉砕物のα型結晶形の含有量が多くな
り、溶剤でベータ型結晶形に転移する際に針状と
なりやすい。 (ロ)の工程としては、前記(イ)の工程より得られた
粉砕物を溶剤で処理する場合には該粉砕物に対し
て１〜100倍量（重量）の溶剤を用いる。一種の
結晶化溶剤である脂肪族多価アルコールの例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールまたはグリ
セリンの１種または２種以上でる。これらの溶剤
は、沸点が高く、引火点が高いため安全性に優れ
ているだけでなく、顔料の処理時間も短かくて済
む。なお、溶剤としては少量の水を含む溶剤であ
つてもよい。 (ロ)の処理は、サンドミルなどの機械的エネルギ
ーの存在下で分散するか、あるいは系が液相を保
つ任意の温度で攪拌するか、あるいは攪拌するこ
となく浸漬することにより行われる。 (イ)および(ロ)の工程の後、必要に応じて顔料が単
離される。通常(ロ)の工程後の混合物に水を加えて
希釈したスラリーをろ過、水洗、乾燥し顔料とし
て単離される。勿論、単離せずそのまま塗料、印
刷インキ等に利用することも可能である。 本発明により得られた銅フタロシアニン顔料は
ビヒクル中に分散する赤味鮮明で高着色力を有す
る塗料、印刷インキ等となる。 以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例により規制されるものではな
い。 例中、部とは重量部を表わす。 実施例 １ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97部に
CuPc−（Ｃ）４で表わされる化合物３部を加
え、アトライターで粉砕温度50℃で１時間粉砕し
た。得られた粉砕物10部をジエチレングリコール
100部に投入し、140℃で３時間攪拌した後、水
400部を加えて、さらに30分間攪拌してろ過、水
洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は70m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 比較例 １ 実施例１において、CuPc−（Ｃ）４を無添加
とした場合および添加量を0.05重量％とした場合
について、実施例１と同様な操作でオイルインキ
を得た。いずれの場合も、得られた顔料は針状
（棒状）結晶であり、オイルインキのブロンズが
極めて大であり、流動性不良であつた。 比較例 ２ 実施例１において、CuPc−（Ｃ）４の添加量
を15重量％とした場合について、実施例１と同様
な操作でオイルインキを得た。得られた顔料は比
表面積は27m／ｇで、100％β型結晶形に転移し
ておらず、著しく凝集しており、オイルインキで
は低い着色力しか示さなかつた。 比較例 ３ ＡＣ３−NaC法で得られた平均置換数
10個のCuPc−（Ｃ）n3部を添加し、実施例１と
同様な操作でオイルインキを得た。得られた顔料
は色相が著しく緑味に移行し不鮮明であつた。 実施例 ２ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97部に
CuPc−（Ｃ）２で表わされる化合物３部を加
え、アトライターで粉砕温度80℃で１時間粉砕し
た。得られた粉砕物10部をジエチレングリコール
100部に投入し、140℃で４時間攪拌した後、水
400部を加え、さらに30分間攪拌してろ過、水洗、
乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は72m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 実施例 ３ 実施例１において、ジエチレングリコールをジ
プロピレングリコールに代えて、実施例１に準じ
て処理した結果、実施例１と同様に赤味鮮明で高
着色力を有するオイルインキとなつた。 実施例 ４ 実施例１において、ジエチレングリコールをポ
リエチレングリコール（平均分子量400）に代え
て、実施例１に準じて処理した結果、実施例１と
同様に赤味鮮明で高着色力を有するオイルインキ
となつた。 実施例 ５ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97.5部
に次式
【式】
で表わされる化合物2.5部を加え、アトライター
で粉砕温度50℃で１時間粉砕した。得られた粉砕
物10部をジエチレングリコール100部に投入し、
140℃で３時間処理した後、水400部を加え、30分
間攪拌し、ろ過、水洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は73m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 比較例 ４ 実施例５において、ジエチレングリコールの代
りにｎ−プロパノールを用い、沸点付近の温度で
処理し、他は実施例５と同様にしてオイルインキ
を得た。実施例５の相当品位を得るのに、実施例
５の３時間処理に対し６時間を要した。 比較例 ５ 実施例５において、式で示した化合物を添加せ
ず実施例５と同様にして乾式粉砕し、ジエチレン
グリコール処理時に式で示した化合物を添加した
ところ、実施例５の相当品位を得るのに、添加量
3.5重量％、処理時間５時間（実施例５では３時
間）を要した。 実施例 ６ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97.5部
に次式
で粉砕温度50℃で１時間粉砕した。得られた粉砕
物10部をジエチレングリコール100部に投入し、
140℃で３時間処理した後、水400部を加え、30分
間攪拌し、ろ過、水洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β型結晶
形に転移しており、このものの比表面積は73m2／
ｇであり、フーバーマーラーを用いてロジン変性
フエノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で
高着色力を有するオイルインキとなつた。 比較例 ４ 実施例５において、ジエチレングリコールの代
りにｎ−プロパノールを用い、沸点付近の温度で
処理し、他は実施例５と同様にしてオイルインキ
を得た。実施例５の相当品位を得るのに、実施例
５の３時間処理に対し６時間を要した。 比較例 ５ 実施例５において、式で示した化合物を添加せ
ず実施例５と同様にして乾式粉砕し、ジエチレン
グリコール処理時に式で示した化合物を添加した
ところ、実施例５の相当品位を得るのに、添加量
3.5重量％、処理時間５時間（実施例５では３時
間）を要した。 実施例 ６ 尿素法で製造した粗製銅フタロシアニン97.5部
に次式
【式】
で表わされる化合物2.5部を加え、アトライター
で粉砕温度50℃で１時間粉砕した。得られた粉砕
物10部をジエチレングリコール100部に投入し、
140℃で３時間処理した後、水400部を加え、30分
間攪拌し、ろ過、水洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β結晶形
に転移しており、このものの比表面積は69m2／ｇ
であり、フーバーマーラーを用いてロジン変性フ
エノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で高
着色力を有するオイルインキとなつた。
で粉砕温度50℃で１時間粉砕した。得られた粉砕
物10部をジエチレングリコール100部に投入し、
140℃で３時間処理した後、水400部を加え、30分
間攪拌し、ろ過、水洗、乾燥した。 この顔料はＸ線回析図において100％β結晶形
に転移しており、このものの比表面積は69m2／ｇ
であり、フーバーマーラーを用いてロジン変性フ
エノール樹脂型ワニスに分散すると赤味鮮明で高
着色力を有するオイルインキとなつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 粗製銅フタロシアニンおよび該銅フタロ
シアニンに対し0.1〜10重量％の下記一般式
〔〕で示される化合物の少なくとも１種を乾
式粉砕し、 一般式〔〕 CuPc−（Ｘ）ｍ 〔式中、CuPcは銅フタロシアニン残基、Ｘ
はハロゲン原子、 【式】 （R1は水素原子または１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、Ａは線状または分岐状の
２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、
R2，R3はそれぞれ独立に１〜20個の炭素原子
を有するアルキル基、３〜12個の炭素原子を有
するアルコキシアルキル基または６〜８個の炭
素原子を有するシクロアルキル基あるいはR2
とR3とにより窒素原子を含む５員、６員もし
くは７員の複素環（環員子として１個の酸素原
子、硫黄原子または他の１個の窒素原子を含有
してもよい）をそれぞれ示す）、または 【式】 （Ｑは置換基を有していてもよいフエニレン
基またはナフタレン基を示す）、 ｍは１から６の整数を、 それぞれ示す。〕 (ロ) 該粉砕物を脂肪族多価アルコールで処理す
る、ことからなることを特徴とする銅フタロシ
アニン顔料の製造方法。 ２ 上記一般式〔〕で示される化合物が粗製銅
フタロシアニンに対し0.5〜７重量％である特許
請求の範囲第１項記載の銅フタロシアニン顔料の
製造方法。 ３ 上記(イ)における粉砕温度が20〜130℃である
特許請求の範囲第１項または第２項記載の銅フタ
ロシアニン顔料の製造方法。 ４ 脂肪族多価アルコールが、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコールおよびグリセリンから選ばれる少な
くとも１種である特許請求の範囲第１項ないし第
３項いずれか記載の銅フタロシアニン顔料の製造
方法。 ５ 上記(ロ)の処理を20℃ないし脂肪族多価アルコ
ールの沸点の範囲内の温度で行う特許請求の範囲
第１項ないし第４項いずれか記載の銅フタロシア
ニン顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61190463A JPS6348357A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61190463A JPS6348357A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6348357A JPS6348357A (ja) | 1988-03-01 |
| JPH0586985B2 true JPH0586985B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=16258534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61190463A Granted JPS6348357A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6348357A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2683458B2 (ja) * | 1991-03-07 | 1997-11-26 | 東洋インキ製造株式会社 | β型ジオキサジン顔料の製造法 |
| JPH04320458A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
| JP5002887B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2012-08-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 印刷インキ |
-
1986
- 1986-08-15 JP JP61190463A patent/JPS6348357A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6348357A (ja) | 1988-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4135944A (en) | Pigment composition | |
| US7211664B2 (en) | Process for the production of epsilon crystal form copper phthalocyanine | |
| KR100257627B1 (ko) | 안료 조성물의 제조방법, 안료 조성물 및 이의 용도 | |
| US5318623A (en) | Process for producing metal phthalocyanine pigment | |
| EP0266219B1 (en) | Process for producing copper phthalocyanine pigment | |
| JPH0586985B2 (ja) | ||
| US5831083A (en) | Production method of beta-type copper phthalocyanine pigment | |
| JP3399149B2 (ja) | フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JP3872356B2 (ja) | 印刷インキの製造方法 | |
| JPH0384067A (ja) | β型銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JP2517292B2 (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JP2001172519A (ja) | 超臨界場を応用した有機顔料の製造方法 | |
| JP3116625B2 (ja) | 金属フタロシアニン顔料の製造法 | |
| JPS6248769A (ja) | 銅フタロシアニンの製造方法 | |
| JPH045701B2 (ja) | ||
| JP2812027B2 (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造法 | |
| JP2000086920A (ja) | 無置換銅フタロシアニン組成物の製造法 | |
| JPH1160982A (ja) | β型銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JPH04320458A (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JPH0157150B2 (ja) | ||
| JP4185312B2 (ja) | 易分散性銅フタロシアニン顔料組成物、その製造方法及び着色組成物の製造方法 | |
| EP1036824A2 (en) | Metal phthalocyanine derivative and its use | |
| JPH0149184B2 (ja) | ||
| JP2782815B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニンの製造法 | |
| JP2547002B2 (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |