JPH0580401B2 - - Google Patents
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- JPH0580401B2 JPH0580401B2 JP60140651A JP14065185A JPH0580401B2 JP H0580401 B2 JPH0580401 B2 JP H0580401B2 JP 60140651 A JP60140651 A JP 60140651A JP 14065185 A JP14065185 A JP 14065185A JP H0580401 B2 JPH0580401 B2 JP H0580401B2
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Classifications
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S420/00—Alloys or metallic compositions
- Y10S420/90—Hydrogen storage
Description
本発明は永久磁気特性を有する生成物の技術分
野に関する。 特に、本発明は希土類／鉄／ホウ素型の水素化
生成物、その製造および用途に関する。 希土類元素を含有する永久磁石およびこの分野
における最近の研究についての興味ある点はアー
サー・エル・ロビンソン、サイエンス、第223巻、
1984年３月２日、第920〜922頁の“新たに見い出
された強力な磁石材料”と題する報文に記載され
ている。 問題の報文には、とりわけ式Nd2Fe14Bの磁石
生成物がその想定された結晶構造およびその磁気
特性と共に記載されている。 しかしながら、この生成物は比較的低いキユリ
ー点（585K）を有している。 本発明によれば、希土類／鉄／ホウ素および希
土類／コバルト／ホウ素化合物に対する水素化／
脱水素化サイクルが見い出されたが、これは顕著
な磁気特性を有しかつ式： R2Fe14BHxまたはR2Co14BHx （式中、０＜ｘ≦５、好ましくはｘ≧0.1、Ｒは
希土類元素またはイツトリウムを表わし、鉄また
はコバルトは他の3d、4d、5d遷移元素またはAl、
Si、Ｃ、Geのような元素により部分的に置換さ
れうる） で表わされる新規な水素化物を生成する。 事実、これらの化合物の磁気モーメントはそれ
ぞれの非水素化化合物のそれよりも明らかに大き
い。 従つて本発明はまたそれらの磁気特性を利用す
る上記化合物の用途に関する。これらの化合物は
微粉末の形で、特に磁気読出しおよび記録媒体、
およびフエロ流体の製造、結合した形の磁石並び
にゴムまたはプラスチツク組成物などへの混入に
対して特に価値を有することが判明した。 本発明はまた上記化合物の製法に関し、それは
希土類／鉄／ホウ素または希土類／コバルト／ホ
ウ素化合物を周囲温度でかつ適当な水素圧下で水
素化することから成る。水素圧は当該化合物およ
び所望の水素化度により適宜調整される。例え
ば、10バール（10×55Pa）〜500バール（500×
105Pa）の圧力が十分であることが判つた。 該化合物は好ましくは150〜600℃の温度に加熱
することにより脱水素化されうる。しかしなが
ら、前記化合物の分解点に至ることのないよう注
意しなければならない。こうして０＜ｘ＜５の中
間体が非水素化化合物を水素化度ｘ＝５の化合物
と所望の割合で混合することによつて得られ、そ
の後この混合物はできるだけ最小の死容積
（dead volume）を有しかつ圧力によく耐えうる
密閉容器中で適当な脱水素化温度に加熱される。
水素化は好ましくは減圧下で行われる。 冷却後、均一な水素化物が得られるが、これは
細い線スぺクトルを特徴としており、そのキユリ
ー点および結晶パラメーターは一方における生成
物の極値特性と他方における水素化生成物の極値
特性の間にある。 水素化／脱水素化プロセスはまた微粉末の外観
を有する著しく脱水素化された生成物を得ること
を可能にする。以前にはそのような生成物を得る
ことが不可能であつたことを強調しておかなけれ
ばならない。さらに、このような細かさが上記し
た用途においていかに重要であるかということは
既に知られている。一般に、これらの生成物は摩
砕と組み合つて0.2〜3μｍ、好ましくは0.8〜1.5μ
ｍの粒子寸法を有する。 好ましい化合物の中で、式Nd2Fe14BHx（式
中、０＜ｘ≦５）の化合物について言及する。こ
の新規な水素化物は式Nd2Fe14Bの水素化により
製造される。水素化は例えば周囲温度で、かつ約
20バール（20×105Pa）の水素圧下で行われる。 この方法は式Nd2Fe14BH5で表わされる化合物
を生成させる。この化合物は次のパラメーター： ａ＝0.8926nｍ ｂ＝1.2334nｍ を有する正方晶の結晶セルを特徴とし、そのキユ
リー点は403℃、θc＝403℃である。 式Nd2Fe14Bの原料物質はヨーロツパ特許出願
0101552において佐川により記載されたものと類
似した方法により得られるものそれ自体であり、
これは次いでフオーテイングるつぼの中で溶融さ
れ、さらに焼なまし操作に付される。化合物
Nd2Fe14Bの分解溶融のために、化学量論的組成
物に関してネオジムの含有量を増大させること
は、液相線−固相線平衡温度を低下させることに
より、凝固の間に鉄の最初の沈殿を避けることを
可能にする。このような理由から、全体にわたる
組成Nd2Fe10.5Ｂに相当する混合物が使用される。
こうして得られた物質は大部分次のパラメータ： ａ＝0.8805nｍ 正方晶対称 θc＝316℃ ｃ＝1.2204nｍ を有する相Nd2Fe14Bから成る。 uemcgsで表わされる磁気モーメントはそれぞ
れ次のとおりである。 (1) 最初の組成“Nd2Fe10.5Ｂ”から得られた
Nd2Fe14Bは次のパラメータを有する。 ａ＝0.8805nｍ ｃ＝1.2204nｍ Ｈ＝2.66テスラ（300K） Ｍ＝129.2uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（4.2K） Ｍ＝164.6uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（300K） Ｍ＝144.3uemcgs (2) 水素化された上記化合物は次のパラメーター
を有する。 ａ＝0.8926nｍ ｃ＝1.2334nｍ Ｈ＝2.66テスラ（300K） Ｍ＝1508.8uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（4.2K） Ｍ＝169.4uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（300K） Ｍ＝152.4uemcgs このような高い割合の鉄を含有する生成物が水
素化されうることは全く知られていなかつたとい
うことを強調しておきたい。 水素化がNd2Fe14B相に変化をもたらし、また
はこれを分解し、したがつて磁気特性に影響を及
ぼすこともまた懸念されていた。 実のところ、このようなことは全く事実に反
し、それどころか水素の吸収は出発化合物
Nd2Fe14Bに関して、周囲温度での磁気モーメン
トの増大をもたらし、かつ飽和に達するのに必要
な地場の減少をもたらし、さらにはキユリー点の
上昇をもたらすのである。 このような特性の変化は添付した第１図に示さ
れている。 ０〜2.66テスラで測定された磁気モーメントは
μB／ｇ式で表わされている。 添付した第２図は界に対して垂直に置かれかつ
アラルダイド（商品名）接着剤で固定された
Nd2Fe14BH5粉末の、グラフ上に示された種々の
温度での磁化曲線を示すものである。 このグラフに関して、温度はＫ度で表わされ、
磁場はテスラで表わされている。 このグラフは異方性の界が低温で非常に強いこ
とを示している。異方性の界は温度の上昇につれ
て減少する。 磁性に関する研究結果はメスバウアー分光分析
により立証されるが、この分析はNd2Fe14Bに対
して測定された結果に関して、周囲温度における
Fe部位での超微細の界の増大を示すことを可能
にするものである。 メスバウアー効果により識別される４つのFe
部位において、重みを付けた平均の超微細の界は
Nd2Fe14Bに対する305kOeから本発明による水素
化物Nd2Fe14BHxに対する320kOeに変化する。 上記した水素化はNd2Fe14B相を破壊すること
なく逆方向に変えうること、および化合物
Nd2Fe14Bに対して適用される水素化／脱水素化
はこの化合物Nd2Fe14Bを粉末の形で製造しうる
ことに注目すべきである。 本発明の水素化物は非常に安定であるが、大気
圧下で約400℃のオーダーの温度が前駆減圧
（10-2mmHg）下ですべての水素を除去するため
に、かつ出発化合物Nd2Fe14Bに戻すために必要
である。本発明の水素化物を脱水素化したとき、
その後に水素の存在下で請求項３に記載の条件で
脱水素化物を用いると請求項１に記載の水素化物
が得られる。 いくつかのR2Fe14B化合物、特にNd2Fe14Bの
分解溶融は元素の混合物を化学量論的割合で溶融
し、凝固することによつて得られるべき純粋な生
成物を与えない。得られる物質は大部分
Nd2Fe14B相、鉄およびネオジム（非磁性）含量
の多い化合物から成る混合物である。 もし大きな塊りの形の上記混合物が水素化／脱
水素化処理に付されるならば、該混合物は細かい
粉末にされるのでその反応性はより大きくなる。
上記粉末生成物の約900℃での拡散処理は最初の
沈殿により生成した鉄の結合を可能にし、かつ比
較的純粋な物質を得ることを可能にする。 強磁性水素化物を形成させることの特性は、希
土類の他の希土類による置換、または鉄およびコ
バルトの3d、4d、5d遷移元素およびAl、Si、Ge
のような鉄に対する置換基として認められた種々
の元素による部分的な置換のいずれかによつて得
られるそれらの固溶体を包含する正方晶化合物
Nd2Fe14Bと同形のすべての化合物に共通するも
のである。 このような鉄の置換はコバルトの場合にはすべ
て例えば化合物： Nd2Co14B θc＝708℃ ａ＝0.86492nｍ ｃ＝1.18558nｍ に導き、その水素化は強磁性式： Nd2Co14BH3 ａ＝0.8705nｍ ｃ＝1.1925nｍ に導くことができる。 下の第１表および第２表は周囲温度で50バール
（50×15Pa）のオーダーの水素圧下で水素化され
た本発明によるいくつかの好ましい化合物、およ
び相当する非水素化化合物の結晶パラメーターを
突き合わせたものである。 〔他の例〕 次の生成物は上記方法によつて製造されたもの
である。 (1) Tb2Co14BH 固定された水素の重量％：0.37％ (2) La2Co14BH 固定された水素の重量％：0.20％ (3) Pr2Co14BH 固定された水素の重量％：0.15％ (4) Gd2Co14BH 固定された水素の重量％：0.15％ (5) Y2Co9Mn5BH 固定された水素の重量％：0.33％ 非水素化生成物（Y2Co9Mn5B）： ａ＝0.8697nｍ ｃ＝1.1969nｍ
野に関する。 特に、本発明は希土類／鉄／ホウ素型の水素化
生成物、その製造および用途に関する。 希土類元素を含有する永久磁石およびこの分野
における最近の研究についての興味ある点はアー
サー・エル・ロビンソン、サイエンス、第223巻、
1984年３月２日、第920〜922頁の“新たに見い出
された強力な磁石材料”と題する報文に記載され
ている。 問題の報文には、とりわけ式Nd2Fe14Bの磁石
生成物がその想定された結晶構造およびその磁気
特性と共に記載されている。 しかしながら、この生成物は比較的低いキユリ
ー点（585K）を有している。 本発明によれば、希土類／鉄／ホウ素および希
土類／コバルト／ホウ素化合物に対する水素化／
脱水素化サイクルが見い出されたが、これは顕著
な磁気特性を有しかつ式： R2Fe14BHxまたはR2Co14BHx （式中、０＜ｘ≦５、好ましくはｘ≧0.1、Ｒは
希土類元素またはイツトリウムを表わし、鉄また
はコバルトは他の3d、4d、5d遷移元素またはAl、
Si、Ｃ、Geのような元素により部分的に置換さ
れうる） で表わされる新規な水素化物を生成する。 事実、これらの化合物の磁気モーメントはそれ
ぞれの非水素化化合物のそれよりも明らかに大き
い。 従つて本発明はまたそれらの磁気特性を利用す
る上記化合物の用途に関する。これらの化合物は
微粉末の形で、特に磁気読出しおよび記録媒体、
およびフエロ流体の製造、結合した形の磁石並び
にゴムまたはプラスチツク組成物などへの混入に
対して特に価値を有することが判明した。 本発明はまた上記化合物の製法に関し、それは
希土類／鉄／ホウ素または希土類／コバルト／ホ
ウ素化合物を周囲温度でかつ適当な水素圧下で水
素化することから成る。水素圧は当該化合物およ
び所望の水素化度により適宜調整される。例え
ば、10バール（10×55Pa）〜500バール（500×
105Pa）の圧力が十分であることが判つた。 該化合物は好ましくは150〜600℃の温度に加熱
することにより脱水素化されうる。しかしなが
ら、前記化合物の分解点に至ることのないよう注
意しなければならない。こうして０＜ｘ＜５の中
間体が非水素化化合物を水素化度ｘ＝５の化合物
と所望の割合で混合することによつて得られ、そ
の後この混合物はできるだけ最小の死容積
（dead volume）を有しかつ圧力によく耐えうる
密閉容器中で適当な脱水素化温度に加熱される。
水素化は好ましくは減圧下で行われる。 冷却後、均一な水素化物が得られるが、これは
細い線スぺクトルを特徴としており、そのキユリ
ー点および結晶パラメーターは一方における生成
物の極値特性と他方における水素化生成物の極値
特性の間にある。 水素化／脱水素化プロセスはまた微粉末の外観
を有する著しく脱水素化された生成物を得ること
を可能にする。以前にはそのような生成物を得る
ことが不可能であつたことを強調しておかなけれ
ばならない。さらに、このような細かさが上記し
た用途においていかに重要であるかということは
既に知られている。一般に、これらの生成物は摩
砕と組み合つて0.2〜3μｍ、好ましくは0.8〜1.5μ
ｍの粒子寸法を有する。 好ましい化合物の中で、式Nd2Fe14BHx（式
中、０＜ｘ≦５）の化合物について言及する。こ
の新規な水素化物は式Nd2Fe14Bの水素化により
製造される。水素化は例えば周囲温度で、かつ約
20バール（20×105Pa）の水素圧下で行われる。 この方法は式Nd2Fe14BH5で表わされる化合物
を生成させる。この化合物は次のパラメーター： ａ＝0.8926nｍ ｂ＝1.2334nｍ を有する正方晶の結晶セルを特徴とし、そのキユ
リー点は403℃、θc＝403℃である。 式Nd2Fe14Bの原料物質はヨーロツパ特許出願
0101552において佐川により記載されたものと類
似した方法により得られるものそれ自体であり、
これは次いでフオーテイングるつぼの中で溶融さ
れ、さらに焼なまし操作に付される。化合物
Nd2Fe14Bの分解溶融のために、化学量論的組成
物に関してネオジムの含有量を増大させること
は、液相線−固相線平衡温度を低下させることに
より、凝固の間に鉄の最初の沈殿を避けることを
可能にする。このような理由から、全体にわたる
組成Nd2Fe10.5Ｂに相当する混合物が使用される。
こうして得られた物質は大部分次のパラメータ： ａ＝0.8805nｍ 正方晶対称 θc＝316℃ ｃ＝1.2204nｍ を有する相Nd2Fe14Bから成る。 uemcgsで表わされる磁気モーメントはそれぞ
れ次のとおりである。 (1) 最初の組成“Nd2Fe10.5Ｂ”から得られた
Nd2Fe14Bは次のパラメータを有する。 ａ＝0.8805nｍ ｃ＝1.2204nｍ Ｈ＝2.66テスラ（300K） Ｍ＝129.2uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（4.2K） Ｍ＝164.6uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（300K） Ｍ＝144.3uemcgs (2) 水素化された上記化合物は次のパラメーター
を有する。 ａ＝0.8926nｍ ｃ＝1.2334nｍ Ｈ＝2.66テスラ（300K） Ｍ＝1508.8uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（4.2K） Ｍ＝169.4uemcgs Ｈ＝15.8テスラ（300K） Ｍ＝152.4uemcgs このような高い割合の鉄を含有する生成物が水
素化されうることは全く知られていなかつたとい
うことを強調しておきたい。 水素化がNd2Fe14B相に変化をもたらし、また
はこれを分解し、したがつて磁気特性に影響を及
ぼすこともまた懸念されていた。 実のところ、このようなことは全く事実に反
し、それどころか水素の吸収は出発化合物
Nd2Fe14Bに関して、周囲温度での磁気モーメン
トの増大をもたらし、かつ飽和に達するのに必要
な地場の減少をもたらし、さらにはキユリー点の
上昇をもたらすのである。 このような特性の変化は添付した第１図に示さ
れている。 ０〜2.66テスラで測定された磁気モーメントは
μB／ｇ式で表わされている。 添付した第２図は界に対して垂直に置かれかつ
アラルダイド（商品名）接着剤で固定された
Nd2Fe14BH5粉末の、グラフ上に示された種々の
温度での磁化曲線を示すものである。 このグラフに関して、温度はＫ度で表わされ、
磁場はテスラで表わされている。 このグラフは異方性の界が低温で非常に強いこ
とを示している。異方性の界は温度の上昇につれ
て減少する。 磁性に関する研究結果はメスバウアー分光分析
により立証されるが、この分析はNd2Fe14Bに対
して測定された結果に関して、周囲温度における
Fe部位での超微細の界の増大を示すことを可能
にするものである。 メスバウアー効果により識別される４つのFe
部位において、重みを付けた平均の超微細の界は
Nd2Fe14Bに対する305kOeから本発明による水素
化物Nd2Fe14BHxに対する320kOeに変化する。 上記した水素化はNd2Fe14B相を破壊すること
なく逆方向に変えうること、および化合物
Nd2Fe14Bに対して適用される水素化／脱水素化
はこの化合物Nd2Fe14Bを粉末の形で製造しうる
ことに注目すべきである。 本発明の水素化物は非常に安定であるが、大気
圧下で約400℃のオーダーの温度が前駆減圧
（10-2mmHg）下ですべての水素を除去するため
に、かつ出発化合物Nd2Fe14Bに戻すために必要
である。本発明の水素化物を脱水素化したとき、
その後に水素の存在下で請求項３に記載の条件で
脱水素化物を用いると請求項１に記載の水素化物
が得られる。 いくつかのR2Fe14B化合物、特にNd2Fe14Bの
分解溶融は元素の混合物を化学量論的割合で溶融
し、凝固することによつて得られるべき純粋な生
成物を与えない。得られる物質は大部分
Nd2Fe14B相、鉄およびネオジム（非磁性）含量
の多い化合物から成る混合物である。 もし大きな塊りの形の上記混合物が水素化／脱
水素化処理に付されるならば、該混合物は細かい
粉末にされるのでその反応性はより大きくなる。
上記粉末生成物の約900℃での拡散処理は最初の
沈殿により生成した鉄の結合を可能にし、かつ比
較的純粋な物質を得ることを可能にする。 強磁性水素化物を形成させることの特性は、希
土類の他の希土類による置換、または鉄およびコ
バルトの3d、4d、5d遷移元素およびAl、Si、Ge
のような鉄に対する置換基として認められた種々
の元素による部分的な置換のいずれかによつて得
られるそれらの固溶体を包含する正方晶化合物
Nd2Fe14Bと同形のすべての化合物に共通するも
のである。 このような鉄の置換はコバルトの場合にはすべ
て例えば化合物： Nd2Co14B θc＝708℃ ａ＝0.86492nｍ ｃ＝1.18558nｍ に導き、その水素化は強磁性式： Nd2Co14BH3 ａ＝0.8705nｍ ｃ＝1.1925nｍ に導くことができる。 下の第１表および第２表は周囲温度で50バール
（50×15Pa）のオーダーの水素圧下で水素化され
た本発明によるいくつかの好ましい化合物、およ
び相当する非水素化化合物の結晶パラメーターを
突き合わせたものである。 〔他の例〕 次の生成物は上記方法によつて製造されたもの
である。 (1) Tb2Co14BH 固定された水素の重量％：0.37％ (2) La2Co14BH 固定された水素の重量％：0.20％ (3) Pr2Co14BH 固定された水素の重量％：0.15％ (4) Gd2Co14BH 固定された水素の重量％：0.15％ (5) Y2Co9Mn5BH 固定された水素の重量％：0.33％ 非水素化生成物（Y2Co9Mn5B）： ａ＝0.8697nｍ ｃ＝1.1969nｍ
【表】
【表】
【表】
第３図は化合物Ce2Fe14BH4.83およびCeFe14B
の293Kでの磁化曲線を示すものである。 同様に、第４図は化合物Y2Fe14BH3.7および
Y2Fe14Bの293Kでの磁化曲線を示すものである。 これら両方の場合において、非常に高い磁化曲
線が比較的低い異方性と共に見い出された。
の293Kでの磁化曲線を示すものである。 同様に、第４図は化合物Y2Fe14BH3.7および
Y2Fe14Bの293Kでの磁化曲線を示すものである。 これら両方の場合において、非常に高い磁化曲
線が比較的低い異方性と共に見い出された。
第１図は実施例における磁気特性の変化を示す
図であり、第２，３及び４図は同じく磁化曲線を
示すものである。
図であり、第２，３及び４図は同じく磁化曲線を
示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 R2Fe14BHxまたはR2Co14BHx （式中、ｘは０よりも大きく５よりも小さいかま
たは５に等しく、Ｒは希土類元素またはイツトリ
ウムであり、FeまたはCoは部分的に他の3d、4d
および5d遷移元素またはAl、Si、ＣおよびGeか
ら選ばれた元素によつて置換されていてもよい） で表わされる安定な４元金属水素化物。 ２ 式 Nd2Fe14BHxまたはNd2Co14BHx （式中、ｘは０よりも大きく５よりも小さいかま
たは５に等しい） で表わされ、特に式 Nd2Fe14BH5またはNd2Co14BH3 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の４元
金属水素化物。 ３ 式 R2Fe14BまたはR2Co14B （式中、Ｒは希土類元素またはイツトリウムであ
り、FeまたはCoは部分的に他の3d，4dおよび5d
遷移元素またはAl、Si、ＣおよびGeから選ばれ
る元素によつて置換されていてもよい） で表わされる化合物を、周囲温度ですくなくとも
１×106Paで５×105Pa以上の水素圧下で水素化
することからなる式 R2Fe14BHxまたはR2Co14BHx （式中、ｘは０よりも大きく５よりも小さいかま
たは５に等しく、Ｒは前記の意味を持つ） で表わされる安定な４元金属水素化物の製法。 ４ 式 R2Fe14BHxまたはR2Co14BHx （式中、ｘは０よりも大きく５よりも小さいかま
たは５に等しく、Ｒは希土類元素またはイツトリ
ウムであり、FeまたはCoは部分的に他の3d、4d
および5d遷移元素またはAl、Si、ＣおよびGeか
ら選ばれる元素によつて置換されていてもよい） で表わされ、磁気読出しおよび記録媒体およびフ
エロ流体の製造、結合した形の磁石並びにゴムま
たはプラスチツク組成物などに混入するための粉
末の形の添加剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8410387A FR2566758B1 (fr) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Nouveaux hydrures de terre rare/fer/bore et terre rare/cobalt/bore magnetiques, leur procede de fabrication et de fabrication des produits deshydrures pulverulents correspondants, leurs applications |
| FR84.10387 | 1984-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6131303A JPS6131303A (ja) | 1986-02-13 |
| JPH0580401B2 true JPH0580401B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14065185A Granted JPS6131303A (ja) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | 磁性を有する希土類／鉄／ホウ素水素化物および希土類／コバルト／ホウ素水素化物、それらの製法および用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663066A (ja) |
| EP (1) | EP0173588B2 (ja) |
| JP (1) | JPS6131303A (ja) |
| DE (1) | DE3564557D1 (ja) |
| FR (1) | FR2566758B1 (ja) |
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-
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- 1985-06-20 EP EP85401230A patent/EP0173588B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-28 JP JP14065185A patent/JPS6131303A/ja active Granted
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