JPH0578790A

JPH0578790A - 高温、高濃度硫酸用ステンレス鋼

Info

Publication number: JPH0578790A
Application number: JP23916091A
Authority: JP
Inventors: Ryuichiro Ebara; 隆一郎江原; Hideo Nakamoto; 英雄中本; Hajime Nagano; 長野　　肇
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1991-09-19
Filing date: 1991-09-19
Publication date: 1993-03-30

Abstract

(57)【要約】【目的】高温、高濃度硫酸環境下で優れた耐食性を有
するステンレス鋼に関する。【構成】重量％で、Ｃ：０．０４％以下、Ｓｉ：５〜
７％、Ｍｎ：２％以下、Ｃｒ：１０〜２５％、Ｎｉ：４
〜２５％、Ｐｄ：０．００５〜１．０７％、残部Ｆｅお
よび不可避的不純物からなる高温、高濃度硫酸用ステン
レス鋼。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硫酸プラントにおいて、
高温、高濃度硫酸環境下で稼動する吸収塔、冷却塔、ポ
ンプ、タンク等に適用される耐食性及び加工性に優れた
ステンレス鋼に関し、特に９０〜１００％の高濃度、か
つ２４０℃までの硫酸中において優れた耐食性を有する
オーステナイト系ステンレス鋼に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に硫酸は金属材料に対して厳しい腐
食性を有する。特に１０〜８０％程度の中濃度域におい
て金属材料の腐食は著しい。これは主に硫酸が非酸化性
の酸であることに起因する。このような環境で耐食性を
有する材料としては、１００℃以下の温度でＮｉ基合金
（例：ハステロイＢ，Ｃ−２７６・・・商品名）の一部
や鉛等に限られている。

【０００３】一方、硫酸濃度が９０％以上の高濃度とな
ると、硫酸はその性質が非酸化性の酸から酸化性の酸に
なることが知られている。この濃度域では中濃度域にお
いて耐食性に乏しい金属材料が使用できることもある。
例えば軟鋼は低温度の９８％硫酸中では表層にＦｅＳＯ
₄皮膜を生成するために耐食性が良好となる。したがっ
て常温（２０℃付近）では耐食材料として使用される例
もある。しかしながら、こゝで対象とする温度が２４０
℃までの高温度域では腐食性が非常に厳しくなる。この
高温度域においては、軟鋼は表層のＦｅＳＯ₄皮膜が溶
解し耐食性は著しく悪化する。また一般のオーステナイ
ト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼及びＮｉ
基合金も耐食性に乏しく、特に中濃度域で比較的耐食性
に優れるＮｉ基合金（例、ハステロイＢ，Ｃ−２７６・
・・商品名）や鉛は高濃度，高温域では耐食性が劣悪と
なる。

【０００４】現在までのところ、このような環境で十分
な耐食性を有し、実際に硫酸プラント等の機器に適用さ
れている材料はみあたらないが、こゝで対象とする温度
より比較的低い温度域（〜１２０℃）においては、従来
から高Ｓｉ鋳鉄（Ｓｉ：１４％以上含有）が比較的よい
耐食性を有することが知られている。これは成分である
Ｓｉが耐食性に有効に寄与するものと考えられている。
また最近では高Ｃｒ含有のフェライト系ステンレス鋼も
比較的よい耐食性を示すことが報告されている。これは
Ｃｒが耐食性に有効に寄与していること及び耐食性に悪
影響を与えていると思われるＮｉの含有量が少ないこと
に起因しているものと思われる。しかしながら、両鋼種
とも加工性に問題があり、特に高Ｓｉ鋳鉄は加工、溶接
がほとんどできないことから大型の機器には利用されて
いない。したがって現在まで、１２０℃までの温度域で
９０％以上の高濃度硫酸環境を有する硫酸プラント吸収
塔のような大型機器には耐酸レンガを内部ライニング材
として使用しているのが実情である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来材については現在
次のような問題がある。耐酸レンガの場合には使用する
際レンガの合せ目にバインダーが必要であるが、このバ
インダーが硫酸により劣化し、硫酸の洩漏が生じ、数年
に一度の全面補修を要する。またこゝで対象とする環境
下（硫酸濃度９０％以上、温度〜２４０℃）で使用する
場合にはバインダーの劣化はさらに著しく促進され、レ
ンガの耐食性も著しく悪化する。

【０００６】また、この環境下では、他の材料に比較
し、耐食性が良好な高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼の
腐食速度は実用性の目安となる０．１ｇ／ｍ²・ｈを大
きくうわまわり耐食性に乏しい。これは加工性を確保す
るために、この環境下で必要とされる耐食性を満たす量
（３５％以上）までＣｒを添加することができないこと
による。Ｃｒを多く添加すると、材料はもろくなり圧延
などの加工が困難となる。さらに溶接については溶接部
が硬化しやすいことから溶接の際、予熱、後熱等の熱処
理が必要となるため、オーステナイト系ステンレス鋼に
比べプラント機器等の建設時及び補修時に大巾なコスト
高ともなる。

【０００７】また高Ｓｉ鋳鉄では材質がもろいために加
工、溶接がほとんどできないという問題が依然として残
る。

【０００８】本発明は上述した技術水準に鑑み、高温・
高濃度硫酸環境下において従来材において問題となって
いる耐食性の乏しさを解決すると同時に溶接加工性にも
問題のないオーステナイトステンレス鋼を提供しようと
するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は重量％で、Ｃ：
０．０４％以下、Ｓｉ：５〜７％、Ｍｎ：２％以下、Ｃ
ｒ：１０〜２５％、Ｎｉ：４〜２５％、Ｐｄ：０．００
５〜１．０７％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からな
る合金で、Ｐｄを微量添加することにより高温、高濃度
硫酸環境での耐食性を著しく向上させたステンレス鋼で
ある。

【００１０】本発明鋼の基本的特徴は高温、高濃度硫酸
環境下での耐食性を著しく向上させるため、Ｃｒ，Ｎ
ｉ，Ｓｉの３成分の複合添加を基本に、微量かつ適量の
Ｐｄを添加してなる点である。以下これら合金元素の添
加効果について説明する。高温（１００〜１２０℃）、
高濃度（９０〜１００％）硫酸中において、高Ｓｉ鋳鉄
が比較的よい耐食性を有することが知られている。この
ことから耐食性向上に対するＳｉの効果が伺える。また
同環境下で、ステンレス鋼においてはＣｒ含有量が多い
ほど耐食性の向上に寄与することが知られている。しか
しながらステンレス鋼においては溶接等の加工性の良好
なオーステナイト相を確保するためには、Ｃｒ＋Ｓｉ
（フェライト生成元素）の含有量が多いほど、それに対
応するＮｉ含有量が必要となる。こゝで対象とする環境
下ではＮｉは耐食性に悪影響を与えることがわかってい
るために、Ｎｉは望ましくはオーステナイト相を確保す
るためだけの必要最小量にする必要がある。したがって
このような知見をもとに加工性、溶接性に優れたオース
テナイト系ステンレス鋼をベースにオーステナイト相を
維持するために、シェフラーの状態図（金属組織と合金
元素当量の関係図）を考慮し、必要量のＳｉを添加し
た。このようにして、高温、高濃度硫酸環境下で、ベー
スのステンレス鋼にＳｉを添加していくと、耐食性が向
上していくことを実験的に明らかにした（図１参照）。

【００１１】図１からＳｉを５％以上添加することによ
って耐食性が著しく向上することがわかる。Ｓｉは７％
以上添加していくと材料の硬度が非常に上昇し、圧延が
困難となるため添加量は７％程度が限界と思われる。こ
のように、Ｓｉを添加したオーステナイト系ステンレス
鋼はよい耐食性を有するようになるが、圧延等の加工性
を重要視すると、Ｓｉ量はなるべく少ない方がよい。そ
こでＳｉ量を５〜６％にした場合にさらに耐食性を向上
せしめるため微量のＰｄを添加すると、耐食性が向上し
ていくことを実験的に明らかにした（図２参照）。

【００１２】図２に示すようにＰｄを微量添加すること
により高温、高濃度硫酸環境下での耐食性を大巾に向上
させることを初めて明らかにした。

【００１３】さらに、図３に示すように、５．５％Ｓｉ
添加においてＰｄ量は０．２〜０．６％の範囲で最も良
好な効果を示すことを明らかにした。

【００１４】また表Ａに示すように６．６１％Ｓｉ添加
においてはＰｄ量は０．０１％においても耐食性に対
し、良好な効果を示すことを明らかにした。以下に成分
の限定理由をのべる。

【００１５】Ｃ：Ｃはステンレス鋼の耐食性に有害であ
るか、強度の観点からはある程度の含有量は必要であ
る。また０．０４％超えると耐食性を大幅に劣化させる
ため、０．００４〜０．０４％とした。

【００１６】Ｓｉ：Ｓｉは本発明鋼の準基本成分であ
る。ステンレス鋼の耐硫酸性及び耐酸化性にも有効な元
素である。高温、高濃度硫酸中においては５％以上の添
加により耐食性を著しく向上させる。添加量が多いほど
耐食性を向上させるが、７％を超えると加工性を劣化さ
せるため５〜７％とする。

【００１７】Ｍｎ：脱酸剤として２％以下含有させる。

【００１８】Ｃｒ：Ｃｒは本発明鋼の基本成分である。
一般の耐食性及び高温、高濃度硫酸環境に対する耐食性
を確保するために、１０％以上は必要である。Ｃｒ量は
多いほど耐食性は向上するが、オーステナイト組織にす
るために、Ｎｉ量の増加も必要とし、Ｎｉによる耐食性
の劣化が生じる。また、２５％を超えると作り込みが難
かしくなることから１０〜２５％とする。

【００１９】Ｎｉ：Ｎｉはオーステナイト組織にするた
めに必要な量として、４〜２５％とする。

【００２０】Ｐｄ：Ｐｄは微量添加量であるが、本発明
鋼の基本成分である。高温、高濃度硫酸環境下におい
て、著しく耐食性を向上させる。耐食性を向上させるた
めには０．００５％以上の添加が必要であるが、１．０
７％を超えると飽和し経済的にも高価になる。したがっ
て本発明にあってのＰｄの含有量は０．００５〜１．０
７％とする。

【００２１】Ｐ：Ｐは耐食性及び熱間加工性の観点から
少ないことが望ましい。０．０３％を超えると熱間加工
性を劣化させる。

【００２２】このようにして従来鋼と同等の加工性を確
保し、同時に高い耐食性を有するステンレス鋼として求
めた材料の例を表Ａに示した。

【００２３】また図４に、従来鋼との比較で、本発明の
範囲の発明鋼（表Ａ）の位置を黒丸印で示した。

【００２４】図４において、加工性の指標としては、−
Ｒ＝−（Ｃｒ当量−Ｎｉ当量）を用いた。ここでＣｒ当
量＝Ｃｒ＋Ｍｏ＋１．５Ｓｉ、Ｎｉ当量＝Ｎｉ＋０．５
Ｍｎとする。Ｒ値（Ｃｒ当量−Ｎｉ当量）は加工性の難
易度を表わす指標であり、一般にＣｒ量の多い難加工性
の材料（例えば、図４におけるＳＵＳ４４７Ｊ₁，Ｅ
Ｂ２６−１）についてはＲ値が大きく、大量に生産さ
れ、加工性が比較的容易である材料（例えば、図４にお
けるＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３０４Ｌ等については
Ｒ値の範囲は７〜２０である。なお従来鋼種としては比
較のため多くの生産実績のある材料も加えた。図４中の
インコネル６２５，Ｃ２７６に付されたＲ値は大きすぎ
て図中に入らないので、その値を付したものである。

【００２５】

【実施例】表Ａは本発明鋼ならびに比較鋼の化学組成と
熱間加工性及び耐食性を比較したものである。本発明鋼
については、真空アーク溶解炉にて溶解し表面手入れ
後、ステンレス鋼用条件で熱間圧延した。さらに、本発
明鋼を溶体化処理後、試験に供した。耐食試験は９８％
硫酸溶液を用い、主に１００〜２２０℃の温度で２４時
間浸漬した後、重量減から腐食速度を求めた。加工性に
ついては便宜的に、加工性の指標として、Ｒ＝（Ｃｒ当
量−Ｎｉ当量）を求めることにより鋼種間の比較を行な
った。ここでＣｒ当量＝Ｃｒ＋Ｍｏ＋１．５Ｓｉ、Ｎｉ
当量＝Ｎｉ＋０．５Ｍｎとする。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００２６】表Ａから本発明鋼において、０．５％Ｐｄ
添加鋼（２，３及び４）は同組成の比較鋼７に比べ耐食
性が優れていることが明らかである。また０．５％Ｐｄ
添加鋼（２，３及び４）の耐食性が１．０７％Ｐｄ添加
鋼（５及び６）よりも優れていることがわかる。さらに
本発明鋼の加工性は比較鋼の中で、特に一般に多く生産
されている耐硫酸用鋼である比較鋼１に比べても略同等
であることがわかる。

【００２７】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
はＳｉ添加を基本に、微量のＰｄを添加することによ
り、高温、高濃度硫酸環境下において、優れた耐食性及
び良好な加工性を有するオーステナイト系ステンレス鋼
を提供するものである。本発明による耐食材料は従来材
に比較し、十分な耐食性と同時に加工性を確保したた
め、高温、高濃度硫酸環境下における適用範囲の広さに
も優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】高温、高濃度硫酸中におけるＳｉ添加鋼の腐食
速度とＳｉ添加量の関係を示す図表。

【図２】本発明鋼及び従来鋼の腐食速度に及ぼす温度の
影響の比較を示す図表。

【図３】本発明鋼における腐食速度とＰｄ添加量の関係
を示す図表。

【図４】本発明鋼と従来鋼の耐食性及び加工性の比較を
示す図表。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量％で、Ｃ：０．０４％以下、Ｓｉ：
５〜７％、Ｍｎ：２％以下、Ｃｒ：１０〜２５％、Ｎ
ｉ：４〜２５％、Ｐｄ：０．００５〜１．０７％、残部
Ｆｅおよび不可避的不純物からなることを特徴とする高
温、高濃度硫酸用ステンレス鋼。