JPH0575748B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0575748B2
JPH0575748B2 JP2544287A JP2544287A JPH0575748B2 JP H0575748 B2 JPH0575748 B2 JP H0575748B2 JP 2544287 A JP2544287 A JP 2544287A JP 2544287 A JP2544287 A JP 2544287A JP H0575748 B2 JPH0575748 B2 JP H0575748B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
synthesis
yield
formula
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2544287A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63192761A (ja
Inventor
Takemare Nakamura
Shigeru Nakamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2544287A priority Critical patent/JPS63192761A/ja
Publication of JPS63192761A publication Critical patent/JPS63192761A/ja
Priority to US07/819,661 priority patent/US5221750A/en
Publication of JPH0575748B2 publication Critical patent/JPH0575748B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の分野 本発明は−アリヌルむ゜オキサゟロン−−
オン誘導䜓に関するものである。 埓来の技術 −アリヌルむ゜オキサゟリン−−オン誘導
䜓ずしおは、これたでに、ヘテロサむクルズ
Heterocycles20(6)、1123〜1126頁1983
ケミカル・アンド・フアヌマセンテむカル・ブラ
テンChemical amd Pharmaceutical
Bulletin30(9)、3097−3105頁ヘテロサむク
ルズ19(3)515〜520頁ヘテロサむクルズ19
(3)521〜524頁ゞダヌナル・オブ・ザ・ヘテロ
サむクリツク・ケミストリヌJournal of
Heterocyclic Chemistry17(4)727〜731頁
ケミカル・アンド・フアヌマセンテむカル ブラ
テン19(7)1389〜1394頁特開昭55−104274
号、ケミカル・アブストラクト誌Chemical
Abstrocts、74å·»17号87947P同誌75å·»23
号140824V同誌76å·»23号140775a同誌
97å·»19号162961u等にその䟋及び合成法が蚘茉
されおいるが、䜍の眮換基がクロル基を超える
電子吞匕性の基が結合したアリヌル基のものはた
぀たく知られおいない。 発明の目的 本発明の目的は、䜍のアリヌル基にクロル基
を超える電子吞匕性の基が結合した−アリヌル
む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓を提䟛するこ
ずである。 発明の構成 本発明の化合物は匏〔〕で衚わされる。 匏〔〕
【匏】 匏䞭、R1はアルキル基眮換基を持぀ものを
含む。䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル
基、シクロヘキシル基、−ブチル基、クロルメ
チル基、−メチルアセチルアミノメチル基、オ
クチルチオメチル基、アダマンチル基、りンデシ
ル基、ヘプタデシル基など、あるいはアリヌル
基眮換基を持぀ものを含む。䟋えば、プニル
基、−メチルプニル基、−メチルプニル
基、−メトキシプニル基、−メトキシ−
−アセタミドプニル基、−ドデシルオキシフ
゚ニル基、−オクタデシルオキシプニル基、
−スルホ−−メトキシプニル基などであ
るがアルキル基の堎合には〜、アリヌル基の
堎合には〜24の炭玠数のものが奜たしい。 R2、R3、R4はアルコキシ基眮換基を持぀も
のを含む。䟋えば、メトキシ基、−メトキシ゚
トキシ基、プノキシ基、−−ヘキサデシル
カルバモむルプノキシ基、゚トキシ基、−ヘ
キシルオキシ基、−ヘキサデシルオキシ基、メ
トキシプロピル基など、アシル基眮換基を持
぀ものを含む。䟋えばアセチル基、−ドデカノ
むル基、ベンゟむル基、−゚トキシカルボニル
ベンゟむル基、−ゞメチルプロパノむル基
など、アルコキシたたはアリヌルオキシカルボ
ニル基眮換基を持぀ものを含む。䟋えばメトキ
シカルボニル基、゚トキシカルボニル基、−オ
クチルオキシカルボニル基、−ヘキサデシルオ
キシカルボニル基、プノキシカルボニル基な
ど、スルホニル基眮換基を持぀ものを含む。
䟋えば、メチルスルホニル基、クロルメチルスル
ホニル基、゚チルスルホニル基、−ドデシルス
ルホニル基、−テトラデシルスルホニル基、フ
゚ニルスルホニル基、−メチルプニルスルホ
ニル基、−ドデシルスルホニル基など、カル
バむル基眮換基を持぀ものを含む。䟋えば、カ
ルバモむル基、ゞメチルカルバモむル基、ゞ゚チ
ルカルバモむル基、−ブチルカルバモむル基、
−−ゞ−−ペンチルプノキシプ
ロピルカルバモむル基、−メチル−−−オ
クチルカルバモむル基、−ヘキサデシルスル
フアモむルプニルカルバモむル基、−メチ
ル−−−オクタデシルカルバモむル基、−
ヘキサデシルカルバモむル基、−−ドデシル
オキシプロピルカルバモむル基、など、スルフ
アモむル基眮換基を持぀ものを含む。䟋えば、
メチルスルフアモむル基、ゞメチルスルフアモむ
ル基、ゞ゚チルスルフアモむル基、ゞブチルスル
フアモむル基、−メチル−−−ヘキシルス
ルフアモむル基、−メチル−−−オクチル
スルフアモむル基、−メチル−−−ヘキサ
デシルスルフアモむル基、−メチル−−−
オクタデシルスルフアモむル基、−ドデシルス
ルフアモむル基、−プニル−−ヘキサデシ
ルスルフアモむル基、−メチル−−−メト
キシプロピルスルフアモむル基、ビス−メト
キシ゚チルスルフアモむル基など、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子たたはトリフルオロメチ
ル基の䞭から遞ばれる基であり、R2およびR3は
少なくずも䞀方がニトロ基、シアノ基、スルホニ
ル基たたはトリフルオロメチルから遞ばれる。
R2、R3は奜たしくは少なくずも䞀方はニトロ基
あるいはスルホニル基である。特にR2、R3の少
なくずも䞀方がニトロ基であるものが奜たしい。 この時R2、R3のニトロ基以倖の䞀方の基およ
びたたはR4がスルホニル基、スルフアモむル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモむル基、
アシル基、トリフルオロメチル基又はシアノ基で
あるものが奜たしい。 特に、R2がニトロ基であり、R3がスルフアモ
むル基、カルバモむル基、アルコキシカルボニル
基たたはトリフルオロメチル基であり、R4が氎
玠原子であるものが奜たしい。 本発明の化合物は、䞀般に以䞋に蚘すように倧
別しお〔〕あるいは〔〕の二通りの方法で合
成するこずが出来る。 〔A〕 窒玠−眮換ヒドロキシルアミンをプロピオ
ヌル酞誘導䜓゚ステル、酞ハラむドで−
アシル化し、塩基性条件䞋、閉環し−む゜オ
キサゟリン−−オン誘導䜓を埗る方法
Chemical Abstracts76å·»23号140775a
Chemical Abstracts75å·»17号110227kなど
に䟋が知られおいる。あるいは窒玠−眮換ヒ
ドロキシルアミンをゞケテンあるいはβ−ケト
酞誘導䜓により−アシル化を行ない、脱氎閉
環を行ない−む゜オキサゟリン−−オン誘
導䜓を埗る方法Heterocycles20巻号
1123〜1126頁、同19巻号521〜524頁などに
䟋が知られおいる。 〔B〕 䜍あるいはその共圹䜍眮に電子吞匕性基
を有するハロベンれン類などの、芳銙族求栞眮
換に察しお掻性な芳銙族化合物ず−ヒドロキ
シむ゜オキサゟヌルをゞメチルスルホキシドあ
るいはゞメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒䞭、塩基性条件䞋眮換反応を行ない
−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓を埗る
方法である。 以䞋に本発明の化合物の具䜓䟋をその補造に適
した合成方法ずずもに列挙する。䜆し、本発明は
これらの具䜓䟋に限定されるものではない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 発明の効果 本発明の化合物はハロゲン化銀写真感光材料の
分野においお、ポゞ䜜甚化合物ず呌ばれる。酞化
還元反応を行ない写真的に有甚な詊薬を攟出する
化合物矀の䞭でもずりわけ重芁な䞀矀の化合物を
合成するための重芁䞭間䜓である。 本発明の化合物を䞭間䜓ずするポゞ䜜甚化合物
は䟋えば、特願昭60−244873号、特願昭61−
88625号、特願昭61−88623号、特願昭61−89502
号、特願昭61−130342号、特願昭61−136947号に
蚘茉されおいるずおり、倚くの有甚性を有しおい
る。たた、−アリヌル−−む゜オキサゟリン
−−オン誘導䜓は陀草剀、殺菌剀、鎮痛剀、消
炎剀などずしおの薬理䜜甚も有しおおり生理掻性
物質ずしおも重芁な意味を有しおいる。 以䞋に実斜䟋を掲げ、本発明を曎に詳现に説明
する。 実斜䟋  合成法〔〕による化合物䟋〓〓−−ブチル
−−−ドデシルスルホニル−−トリフル
オロメチルプニル−−む゜オキサゟリン−
−オンの合成。 合成䟋 − −−ブチル−−ピラゟリドンの合成 1.0Kgのピバロむル酢酞゚チルを2.5の゚タノ
ヌルに溶解し、氎冷䞋320の包氎ヒドラゞンを
滎䞋した。滎䞋終了埌、宀枩にお䞀晩反応したの
ち5.0の氎を添加し撹拌した。析出した結晶を
枛圧ろ過し、氎で良く掗浄したのち少量のメタノ
ヌルで掗い颚也した。収量812、収率98.5。 合成䟋 −−ゞブロム−−−ブチ
ル−−ピラゟリドンの合成 −−ブチル−−ピラゟリドン658を2.0
の酢酞に溶解した。氎冷䞋、撹拌しながらこの
溶液に臭玠1.5Kgを滎䞋した。滎䞋終了埌、䞀晩
反応したのち5.0の氎を添加した。析出した結
晶を枛圧ろ過し、氎で良く掗浄したのち少量のメ
タノヌルで掗い颚也した。収量1.36Kg、収率97.2
。 合成䟋 − −ゞメチル−−ペンチオヌル酞の合成 552の氎酞化ナトリりムを3.0の氎に溶解
し、氷を加えお℃以䞋ずした。぀いで撹拌しな
がら、ゞブロム−−−ブチル−−ピラゟリ
ドンを℃以䞋に保ちながら少量ず぀添加した。
枩床が䞊昇した堎合には氷の発泡を防ぐためにア
セトニトリルを添加した。反応終了埌、6Nå¡©é…ž
で酞性ずしたのち酢酞゚チルを加え床抜出し
た。 抜出液は無氎硫酞ナトリりムで也燥した埌、酢
酞゚チルを枛圧留去した。残枣のオむルが
−ゞメチル−−ペンチオヌル酞であ぀た。この
オむルは粟補せず次の反応に甚いた。 合成䟋 − −ゞメチル−−ペンチオヌル酞クロリ
ドの合成 466の−ゞメチル−−ペンチオヌル
é…žã‚’3.5の塩化メチレンに混合し、撹拌した。
これに483の塩化チオニルを加え時間反応埌、
加熱還流するず激しく塩化氎玠ガスが発生した。
時間加熱還流したのち、溶媒を留去し枛圧蒞留
を行な぀た。目的物は無色の液䜓で、bp.20箄70
℃であ぀た。収量290、収率54.3。 合成䟋 − −デシルチオ−−ニトロベンゟトリフルオ
リドの合成 56.4の−クロロ−−ニトロベンゟトリフ
ルオリド、44のデシルメカカプタン、50のナ
トリりムメトキシド、300mlのメタノヌルを混合
し、80℃時間反応した。冷华埌氷氎に泚ぎ析出
した結晶をろ取した。収量88.0、収率、96.9
。 合成䟋 − −デシルスルホニル−−ニトロベンゟトリ
フルオリドの合成 86の−デシルチオ−−ニトロベンゟトリ
フルオリドを300mlの酢酞を混合し、のタン
グステン酞ナトリりムを加え、70℃に加熱した。
これに35過酞化氎玠氎46mlを80〜85℃に保ちな
がら滎䞋した。滎䞋終了埌もこの枩床で時間反
応した。反応埌、氎に泚ぎ析出した結晶をろ取し
也燥した。収量93.1、収率99.3。 合成䟋 − −デシルスルホニル−−ヒドロキシアミノ
ベンゟトリフルオリドの合成 100の−デシルスルホニル−−ニトロベ
ンゟトリフルオリド、100の亜鉛粉末、450mlの
゚タノヌルを混合し、50〜65℃に保ちながら10
塩化アンモニりム氎溶液を滎䞋した。反応終了
埌、セラむトをしいおいろ過を行ない䞍溶物を陀
去したのち、氎に泚ぎ、酢酞゚チルで抜出した。
溶媒を留去埌−ヘキサンより再結晶した。収量
80.2、収率84 合成䟋 − −−ブチル−−−デシルスルホニル
−−トリフルオロメチルプニル−−む
゜オキサゟリン−−オンの合成 10の−デシルスルホニル−−ヒドロキシ
アミノベンゟトリフルオリドず4.2の−
ゞメチルペンチオヌル酞クロリドを80mlの゚ヌテ
ルに溶解し℃におトリ゚チルアミン3.2をゆ
぀くり滎䞋し、陀々に宀枩ずした。宀枩で䞀晩攟
眮したのち、溶媒を留去し、メタノヌル50mlを加
えた。℃に冷华埌これに10氎酞化ナトリりム
氎溶液50を滎䞋し、時間反応した。反応埌垌
塩酞で䞭和し、酢酞゚チルで抜出し、有機局をシ
リカゲルフラツシナカラムクロマトグラフむヌに
お慎重に分離した。䞻生成物ずしお目的物3.0
を抜状物ずしお埗た。収率23.4 NMRデヌタCDCl3Ύ.361H、、7.981H、
dd、7.751H、、5.571H、、3.43
2H、、1.329H、 実斜䟋  合成法〔〕による化合物−−ブチル−
−−−メチル−−ヘキサデシルスル
フアモむル−−ニトロプニル−−む゜
オキサゟリン−−オンの合成 合成䟋 − −−ブチル−−ヒドロキシむ゜オキサゟ
ヌルの合成 ヒドロキシルアミン塩酞塩583.7を4N−氎酞
化ナトリりム氎溶液に溶解し、氷冷䞋゚タノ
ヌルを添加し、曎に4N−氎酞化ナトリりム
氎−゚タノヌル混合溶液を加えお溶液
のPHを10.0に調敎した。この溶液にピバロむル酢
酞゚チル゚ステル1380ず4N−氎酞化ナトリり
ム氎−゚タノヌル混合溶液を反応溶液
のPHが10±0.2、枩床が〜℃になる様に同時
に滎䞋した。 滎䞋終了埌、宀枩で時間撹拌埌、℃の濃塩
酞氎Kgに泚ぎ12時間攟眮した。析出した結晶を
取し、十分に氎掗埌、也燥した。収量770、
収率68.2、融点99℃〜101℃ 合成䟋 − −クロロ−−ニトロベンれンスルホニルク
ロラむドの合成 −クロロ−−ニトロベンれンスルホン酞カ
リりム1280ずアセトニトリル1150ml、スルホラ
ン250mlずゞメチルアセトアミド30mlの混合溶液
に、オキシ塩化リン1250mlを内枩60℃〜70℃に保
぀様に滎䞋した。73℃で時間反応埌、氎冷し、
æ°Ž400mlを埐々に添加した埌、氷氎に泚いだ、
析出した結晶を取し、氎掗埌也燥した。 収量1060、収率84、融点55℃〜56℃ 合成䟋 − −クロロ−−ニトロ−−ヘキサデシルベ
ンれンスルホンアミドの合成 −クロロ−−ニトロ−ベンれンスルホニル
クロラむド800にゞクロロメタンを加え
℃に冷华した。この溶液にヘキサデシルアミン
600、トリ゚チルアミン251ml、ゞクロロメタン
780mlの混合物を20〜30℃にお滎䞋した。宀枩で
時間反応埌、ゞクロルメタンを枛圧䞋留去し、
残枣にメタノヌルを加え加熱溶解した。埐冷
しお宀枩で晶析埌曎にメタノヌルを加え氷什
䞋晶析し、結晶を取し也燥した。 収量1020、収率88、融点91℃〜93℃ 合成䟋 − −クロロ−−ニトロ−−メチル−−ヘ
キサデシルベンれンスルホンアミドの合成 −クロロ−−ニトロ−−ヘキサデシルベ
ンれンスルホンアミド170をアセトン640mlに溶
解し、炭酞カリりム79、ポリ゚チレングリコヌ
ル400 ml、ゞメチル硫酞71を加え時間加熱
還流した。これにアセトン240mlを加え40℃で氎
870mlを滎䞋し宀枩たで冷华するず結晶が析出し
た。結晶を取し、氎、メタノヌルで掗い也燥し
た。 収量169、収率97、融点74℃〜75℃ 合成䟋 − −−ブチル−−−−メチル−−
ヘキサデシルスルフアモむル−−ニトロプ
ニル−−む゜オキサゟロンの合成 合成䟋−で合成した−クロロ−−ニト
ロ−−ヘキサデシルベンれンスルホンアミド
470、合成䟋で合成した−−ブチル−
−ヒドロキシむ゜オキサゟヌル169、炭酞カリ
りム168、ゞメチルスルホキシド1.2を混合し
65℃で時間反応した。 反応液を氷氎に泚ぎ析出した結晶を取し、氎
掗埌也燥した。 収量576、収率100、融点67℃〜68℃ 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−ニトロ−−トリ
フルオロメチルプニル−−む゜オキサゟ
リン−−オンの合成 −クロロ−−ニトロベンゟトリフルオリド
15.0、−−ブチル−−ヒドロキシむ゜オ
キサゟヌル11.3、炭酞カリりム11.0、ゞメチ
ルスルホキシド80mlを混合し、80℃で時間反応
した。冷华埌氎に泚ぎ析出した結晶をろ取、氎−
メタノヌルより再結晶した。収量10.0、収率
45.5、融点116〜117℃ 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−゚トキシカルボニ
ル−−ニトロプニルむ゜オキサゟリン−
−オンの合成 23.0の−クロロ−−ニトロ安息銙酞゚チ
ル゚ステルず17の−−ブチル−−ヒドロ
キシむ゜オキサゟヌルを100mlのゞメチルスルホ
キシドに溶解しこれに17の炭酞カリりムを加
え、75℃にお時間反応した。反応終了埌、反応
混合物を冷华塩酞に泚ぎ撹拌するずただちに無色
結晶が析出した。この結晶をろ取し、゚タノヌル
より再結晶した。収量3.7、収率94.8、融点
88℃ 実斜䟋  化合物の合成 合成䟋 − −メチル−−オクタデシル−−ニトロ−
−クロロ−ベンツアミドの合成 105.7の−ニトロ−−クロロ安息銙酞ず
800mlのアセトニトリルを混合し、これに塩化チ
オニル68.6を加え、時間加熱還流した。冷华
埌、溶媒を留去しクロロホルムに溶解した。この
溶液にトリ゚チルアミン63.5を加え、℃ずし
た。぀ぎに−メチルオクタデシルアミン148.6
のクロロホルム溶液をこれに滎䞋した。反応終
了埌、氎を加え分液した埌、有機盞を無氎硫酞ナ
トリりムで也燥した。無機物をろ別したのち溶媒
を留去し、アセトニトリル−メタノヌル
より再結晶した。収量186、収率76.0、
融点55〜56℃ 合成䟋 − −−ブチル−−−−メチル−−
オクタデシルカルバモむル−−ニトロプニ
ル−−む゜オキサゟロンの合成 34.1の−メチル−オクタデシル−−ニト
ロ−−クロロベンツアミド、12.4の−−
ブチル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌル、12.4
の炭酞カリりムにゞメチルホルムアミド300ml
を加え、100℃にお時間反応した。溶媒を枛圧
留去し酢酞゚チルず氎を加えお撹拌したのち有機
盞をずり、シリカゲルカラムクロマトグラフむヌ
で䞻生成物を分取した。−ヘキサン−酢酞゚チ
ルより再結晶した。収量18.0、収率43.1、融
点64℃。 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−゚トキシカルボニ
ル−−ヘキサデシルオキシ−−ニトロプ
ニルむ゜オキサゟリン−−オンの合成 65の−クロロ−−ヘキサデシルオキシ−
−ニトロ安息銙酞゚チル゚ステル、24の−
−ブチル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌルを
300mlのゞメチルスルホキシドに溶解し、これに
24の炭酞カリりムを加え、75℃で時間反応し
た。反応終了埌反応混合物を垌塩酞に泚ぎ、酢酞
゚チルを加え、抜出した。有機盞を也燥埌、溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフむヌで
泚意深く分取した。䞻生成物ずしお、暙蚘化合物
が埗られた。埗られた化合物をメタノヌル−アセ
トニトリルより再結晶した。収量30.1、収率
37.9、融点35〜36℃ 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−ニトロプニル
む゜オキサゟリン−−オンの合成 5.0の−フルオロニトロベンれンず5.0の
−−ブチル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌ
ル、4.0のカリりム−ブトキシドず70mlのト
ル゚ンを混合し、0.5の−−゚チルヘキシ
ルピリゞニりムクロリドを加え10時間加熱還流
した。反応混合物を冷华埌、シリカカラムクロマ
トグラフむヌで泚意深く分取しお、暙蚘化合物を
埗た。収量0.6、収率6.5、融点125〜127℃ 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−ゞニトロプ
ニル−−む゜オキサゟリン−−オンの合
成 −ゞニトロフルオロベンれン3.7、20
mlのゞメチルホルムアミド、2.9の−−ブ
チル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌル、2.8
の炭酞カリりムを混合し、80℃30分反応した冷华
埌、氎−酢酞゚チルを加え抜出した。溶媒を枛圧
留去埌、゚ヌテル−酢酞゚チルより結晶化した。
収量1.9、収率30.9、融点167〜168℃ 実斜䟋  化合物の合成 −−ブチル−−−ニトロ−−トリ
フルオロメチルプニル−−む゜オキサゟ
リン−−オンの合成 −ニトロ−−クロルベンゟトリフルオリド
15.0、−−ブチル−−ヒドロキシむ゜オ
キサゟヌル11.3、炭酞カリりム11.0、ゞメチ
ルスルホキシド80mlを混合し、100℃で時間反
応した。反応埌、氷氎に泚ぎ酢酞゚チルで抜出し
た埌、有機局をシリカゲルカラムクロマトグラフ
むヌで分離し、䞻生成物ずした。メタノヌル−氎
より再結晶を行ない目的物4.1を埗た。収率
18.7、融点125〜126℃ 実斜䟋 10 化合物の合成 −−ブチル−−−ニトロ−−トリ
フルオロメチルプニル−−む゜オキサゟ
リン−−オンの合成 −クロロ−−ニトロベンゟトリフルオリド
15、−−ブチル−ヒドロキシむ゜オキサ
ゟヌル11.3、炭酞カリりム11.0、ゞメチルス
ルホキシド80mlを混合し、80℃で時間反応し
た。 冷华埌、酢酞゚チルず氎を加え抜出した。有機
局をシリカゲルカラムクロマトグラフむヌで分離
し、メタノヌル−氎より再結晶を行ない目的物を
埗た。 収量8.8、収率40.1、融点59〜60℃ 実斜䟋 11 化合物の合成 −メチル−−−ゞメチルスルフアモむ
ル−−ニトロプニル−−む゜オキサゟ
リン−−オンの合成 ゞ゚チル−クロル−−ニトロベンれンスル
ホンアミド27.9、−メチル−−ヒドロキシ
む゜オキサゟヌル11.9、炭酞氎玠ナトリりム
16.8を120mlのゞメチルスルホキシドず混合し、
70℃で時間反応した。反応埌氎に泚ぎ析出した
結晶をメタノヌル−氎から再結晶した。 収量29.5、収率86.3、融点141〜142℃ 実斜䟋 12 化合物䟋合成 −メチル−−−−メチル−−ヘキ
サデシルスルフアモむル−−ニトロプニ
ル−−む゜オキサゟリン−−オンの合成 −メチル−−ヘキサデシル−クロロ−
−ニトロベンれンスルホンアミド16、−ヒド
ロキシ−−メチルむ゜オキサゟヌル4.8、炭
酞氎玠ナトリりム6.4、ゞメチルスルホキシド
48mlを混合し、75℃で時間反応した。反応埌冷
华し、75mlのメタノヌルを加えたのち氎35mlをゆ
぀くり滎䞋し、析出した結晶をろ取し、メタノヌ
ル−アセトニトリルより再結晶した。 収量17.2、収率95.1、融点63〜65℃ 実斜䟋 13 化合物䟋〓〓の合成 −メチル−−−゚トキシカルボニル−
−ニトロプニルむ゜オキサゟリン−−
オンの合成 400の−クロロ−−ニトロ安息銙酞゚チ
ル゚ステル、1.2のゞメチルスルホキシド、270
の−メチル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌ
ル、292の炭酞カリりムを混合し、10時間60℃
で反応した。冷华埌混合物を氎に泚ぎ、析出した
結晶を酢酞゚チルから再結晶した。収量300.1、
収率59.0、融点122〜123℃ 実斜䟋 14 化合物䟋〓〓の合成 −−ブチル−−−ビス−メタン
スルホニルプニル−−む゜オキサゟリン
−−オンの合成 の−ビス−メタンスルホニルクロル
ベンれンずの−−ブチル−−ヒドロキ
シむ゜オキサゟヌル、の炭酞カリりムをゞメ
チルスルホキシドず混合し、80℃で時間反応し
た。反応埌了埌反応液を氎にあけ酢酞゚チルを加
え抜出した。酢酞゚チルを枛圧留去し、残枣を氎
−メタノヌルより再結晶した。 収量0.85、収率61.2、融点166〜168℃ 実斜䟋 15 化合物の合成 −−ブチル−−−ニトロ−−−
メチル−−オクタデシルスルフアモむルプ
ニル−−む゜オキサゟリン−−オンの合
成 −メチル−−オクタデシル−クロロ−
−ニトロベンれンスルホンアミド62、ゞメチル
ホルムアミド220ml、−−ブチル−−ヒド
ロキシむ゜オキサゟヌル20.9、炭酞カリりム
20.7を混合し、80℃、時間反応した。反応液
を塩酞で酞性ずしたのち、ゞメチルホルムアミド
を留去し、氎、酢酞゚チルを加え抜出した。 有機局をシリカゲルカラムクロマトグラフむヌ
で粟補し䞻生成物を分取、目的物を埗た。 収量29、収率38.8、融点55〜56℃ 実斜䟋 16 化合物䟋〓〓の合成 合成䟋 16− −−メトキシプニル−−ヒドロキシ
む゜オキサゟヌルの合成 Canadian Journal of Chemistry62巻、1940
頁1984の方法の倉法にお合成した。反応溶
媒を氎から、氎゚タノヌルずしお反応
し、反応終了埌、等容量の濃塩酞ず混合、時間
加熱還流埌冷华析出した結晶をろ過した。 収率41.8、融点191〜193℃分解 合成䟋 16− −−メトキシプニル−−−ニト
ロ−−トリフルオロメチルプニル−−
む゜オキサゟリン−−オンの合成 −クロロ−−ニトロベンゟトリフルオリド
20.0、−−メトキシプニル−−ヒド
ロキシむ゜オキサゟヌル20.0、炭酞カリりム
16.0、ゞメチルスルホキシド120mlを混合し、
60℃、時間反応した。反応埌氎に泚ぎ析出した
結晶をゞメチルホルムアミド−メタノヌルより再
結晶した。 収量30.5、融点170〜171℃ 実斜䟋 17 化合物䟋〓の合成 合成䟋 17− −プニル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌ
ル Chemcal and Pharmaceutical Bulletin14巻
11号1277〜1286頁1966に蚘茉の方法に埓぀お
合成した。 合成䟋 17− −プニル−−−−メチル−−オ
クタデシルスルフアモむル−−ニトロプニ
ル−−む゜オキサゟロンの合成 −ニトロ−−−メチル−−オタデシル
スルフアモむル−−クロロベンれン50.3ず合
成䟋17−で合成した−プニル−−ヒドロ
キシむ゜オキサゟヌル19.3をゞメチルホルムア
ミドに溶解し16.8の炭酞カリりムをくわえ80℃
で時間反応した。぀ぎに無機物をろ別したのち
溶媒を枛圧留去し、メタノヌルより結晶化させ
た。収量52.2、収率83.2、融点93〜94℃ 実斜䟋 18 化合物䟋〓〓の合成 −プニル−−−−メチル−−ヘ
キサデシルスルフアモむル−−ニトロプニ
ルむ゜オキサゟリン−−オンの合成 300の−メチル−−ヘキサデシル−−
クロル−−ニトロベンれンスルホンアミド、
122の−プニル−−ヒドロキシむ゜オキ
サゟヌル、800のゞメチルスルホキシド、106
の炭酞カリりムを混合し、60℃で時間反応し
た。反応終了埌冷华し反応混合物を氎に泚いだ。
結晶をろ過した埌、氎掗、メタノヌルで掗浄した
のち、也燥した。収量376、収率99.3、融点
88〜89℃ 実斜䟋 19 化合物䟋〓〓の合成 −−アセチルアミノプニル−−
−ニトロ−−トリフルオロメチルプニル
−−む゜オキサゟリン−−オンの合成 −クロロ−−ニトロベンゟトリフルオリド
6.4、−−アセチルアミノプニル−−
ヒドロキシむ゜オキサゟヌル7.0、炭酞カリり
ム4.5、ゞメチルスルホキシド50mlを混合し、
70℃で時間反応した。反応埌氎に泚ぎ析出した
結晶をゞメチルホルムアミド−メタノヌルより再
結晶した。 収量8.8、収率75.9、融点238〜239℃ 実斜䟋 20 化合物䟋〓〓の合成 −プニル−−゚トキシカルボニル−
−ニトロプニルむ゜オキサゟリン−−オ
ンの合成 200の−クロル−−ニトロ安息銙酞゚チ
ル゚ステル、500mlのゞメチルスルホキシド、169
の−プニルむ゜オキサゟヌル、146の炭
酞カリりムを混合し、60℃で時間反応した。冷
华埌氎に泚いで析出した結晶を氎掗し也燥した。 収量292、収率94.6、融点142〜143℃ 実斜䟋 21 化合物䟋〓の合成 −プニル−−−ニトロ−−トリフ
ルオロメチルプニル−−む゜オキサゟリ
ン−−オンの合成 −クロル−−ニトロベンゟトリフルオリド
22.6、−プニル−−ヒドロキシむ゜オキ
サゟヌル19.3、炭酞カリりム16.8、ゞメチル
スルホキシド150mlを混合し、70℃、時間反応
した。冷华埌、氎に泚ぎ析出した結晶をゞメチル
ホルムアミド−メタノヌルより再結晶した。 収量28.4、収率95.0、融点185〜187℃ 実斜䟋 22 化合物〓〓の合成 −−ブチル−−−メタンスルホニル
−−テトラデシルスルホニルプニル−
−む゜オキサゟリン−−オンの合成 32の−メタンスルホニル−−テトラデシ
ルスルホニルクロルベンれン、20の−−ブ
チル−−ヒドロキシむ゜オキサゟヌル、20の
炭酞カリりム、140mlのゞメチルスルホキシドを
混合し、80℃で時間反応した。反応終了埌反応
混合物を氎にあけ、酢酞゚チルで抜出し、有機局
をシリカゲルカラムクロマトグラフむヌで粟補
し、目的物を䞻生成物ずしお埗た。収量20.0、
収率50.8、融点97〜98℃ 参考䟋 以䞋に、本発明の化合物を甚いおハロゲン化銀
写真感光材料甚のポシ䜜甚化合物を合成する䟋を
瀺す。 参考合成䟋 − −クロロメチル−−−ブチル−−
−−メチル−−オクタデシルカルバモむル
−−ニトロプニル−−む゜オキサゟロ
ンの合成 実斜䟋で合成した−−ブチル−−
−−メチル−−オクタデシルカルバモむル−
−ニトロプニル−−む゜オキサゟロン36
、パラホルムアルデヒド5.7、塩化亜鉛10.3
を酢酞250mlず混合し、塩化氎玠ガスを吹き蟌
みながら100℃20時間反応した。反応終了埌、冷
华し反応混合物を氷氎にあけた。析出した固䜓を
ろ取し、クロロホルムに溶解しカラムクロマトグ
ラフむヌで粟補した。収量10.0、収率25.6、
融点77℃。 参考合成䟋 − −−−ブトキシカルボニルアミノプ
ノキシメチル−−−ブチル−−−
−メチル−−オクタデシルカルバモむル−
−ニトロプニル−−む゜オキサゟロン
の合成 −クロロメチル−−−ブチル−−
−−メチル−−オクタデシルカルバモむル−
−ニトロプニル−−む゜オキサゟロン
10.0ず−−ブトキシカルボニルアミノプ
ノヌル4.0、炭酞カリりム3.0をアセトン100
mlず混合し、時間加熱還流した。 反応終了埌、アセトンを留去し、酢酞゚チル−
氎を加え抜出を行な぀た。有機盞をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフむヌで粟補した。収量9.0、
収率70.5 参考合成䟋 − −−アミノプノキシメチル−−
−ブチル−−−−メチル−−オクタ
デシルカルバモむル−−ニトロプニル−
−む゜オキサゟロンの合成 −−−ブトキシカルボニルアミノプ
ノキシメチル−−−ブチル−−−
−メチル−−オクタデシルカルバモむル−−
ニトロプニル−−む゜オキサゟロン9.0を
クロロホルムに溶解し、℃以䞋に冷华した。぀
いで、これにトリフルオロ酢酞10mlをゆ぀くり滎
䞋した。陀々に宀枩ずしお10時間反応した。反応
終了埌、反応混合物を重曹氎にあけ䞭和し、酢酞
゚チルで抜出した。抜出物をシリカゲルフラツシ
ナカラムクロマトグラフむヌで粟補した。収量
6.9、収率90.8。 参考合成䟋 − ポゞ䜜甚化合物䟋の合成 −−アミノプノキシメチル−−
−ブチル−−−−メチル−−オクタデ
シルカルバモむル−−ニトロプニル−−
む゜オキサゟロン5.4を40mlのクロロホルムに
溶解し℃に冷华した。これにピリゞン0.8を
加えたのち、䞋蚘化合物A3.1を添加し時間
反応した。 化合物
【匏】 反応終了埌、クロロホルムを留去し、少量の
DMFに溶解しメタノヌルを油状物が析出しない
皋床たで加わえ、撹拌するず結晶が析出した。こ
の結晶をろ取し、再床同様の粟補を行ない䞋蚘の
ポゞ䜜甚化合物を埗た。収量3.9、収率46.5
、融点157〜159℃。 ポゞ䜜甚化合物
【化】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏〔〕で衚わされる化合物 【匏】 匏䞭R1はアルキル基、アリヌル基である。 R2、R3、R4は氎玠原子、アルコキシ基、アシ
    ル基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシ
    カルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルバ
    モむル基、スルフアモむル基、スルホニル基、シ
    アノ基、トリフルオロメチル基の䞭から遞ばれる
    基で、R2、R3のうち少なくずも䞀぀はシアノ基、
    スルホニル基、スルフむニル基、トリフルオロメ
    チル基、ニトロ基、の䞭から遞ばれる−アリヌ
    ル−−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓。  特蚱請求の範囲第項においお、R1が炭玠
    数〜のアルキル基である匏〔〕で衚わされ
    る化合物。  特蚱請求の範囲第項においお、R1が炭玠
    数〜12のアリヌル基である匏〔〕で衚わされ
    る化合物。  特蚱請求の範囲第項においおR2あるいは
    R3のうち少なくずも䞀方がニトロ基である匏
    〔〕で衚わされる化合物。  特蚱請求の範囲第項においおR2およびR3
    がトリフルオロメチル基、シアノ基、スルホニル
    基の䞭から遞ばれる匏〔〕で衚わされる化合
    物。  特蚱請求の範囲第項においお、R2あるい
    はR3のうち少なくずも䞀方がニトロ基である匏
    〔〕で衚わされる化合物。  特蚱請求の範囲第項においおR2あるいは
    R3のうち少なくずも䞀方がニトロ基である匏
    〔〕で衚わされる化合物。  特蚱請求の範囲第項においおR2、R3、R4
    のうち少なくずも䞀぀がスルホニル基、スルフア
    モむル基、アルコキシカルボニル基、カルバモむ
    ル基、アシル基、トリフルオロメチル基、シアノ
    基の䞭から遞ばれる匏〔〕で衚わされる化合
    物。  特蚱請求の範囲第項においお、R2、R3、
    R4のうち少なくずも䞀぀が、スルホニル基、ス
    ルフアモむル基、アルコキシカルボニル基、カル
    バモむル基、アシル基、トリフルオロメチル基、
    シアノ基の䞭から遞ばれる匏〔〕で衚わされる
    化合物。  特蚱請求の範囲第項においおR2がニト
    ロ基でありR3がスルフアモむル基、カルバモむ
    ル基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメ
    チル基の䞭から遞ばれる基でR4が氎玠原子であ
    る匏〔〕で衚わされる化合物。
JP2544287A 1987-02-05 1987-02-05 −アリ−ル−−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓 Granted JPS63192761A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2544287A JPS63192761A (ja) 1987-02-05 1987-02-05 −アリ−ル−−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓
US07/819,661 US5221750A (en) 1987-02-05 1992-01-13 2-aryl-4-isoxazolin-3-one derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2544287A JPS63192761A (ja) 1987-02-05 1987-02-05 −アリ−ル−−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63192761A JPS63192761A (ja) 1988-08-10
JPH0575748B2 true JPH0575748B2 (ja) 1993-10-21

Family

ID=12166116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2544287A Granted JPS63192761A (ja) 1987-02-05 1987-02-05 −アリ−ル−−む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63192761A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63192761A (ja) 1988-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200322B (en) Process for producing new alkane sulfonanilide derivatives
US4165428A (en) Indoleacetic acid ester derivatives
JPH0575748B2 (ja)
US4950764A (en) 2-aryl-4-isoxazolin-3-one derivatives
JP4144978B2 (ja) −チアゞアゟヌル誘導䜓の合成法
JPH0567148B2 (ja)
JP2527587B2 (ja) −スルホニル−−クロロピラゟリルアミドオキシムの補造方法
JP4075357B2 (ja) −ゞ眮換−−トリアゟヌル及びその補造法
US5221750A (en) 2-aryl-4-isoxazolin-3-one derivatives
JP2531461B2 (ja) アミノフェニルチオ酢酞類
JPH0751561B2 (ja) 眮換フェニルチオ酢酞
JPH08109172A (ja) −−トリアゟヌル誘導䜓及び−ピロロ−〔−〕〔〕トリアゟヌル誘導䜓
JPH0625135B2 (ja) マれンタカプラ−の補造方法
EP0679634B1 (en) Method for producing a 3-oxo-propionic acid amide compound and substituted acetyl compound used therein
US4374253A (en) Method for preparing 1-aryl-3-arylamino-2-pyrazolin-5-ones from N-aryl-3-arylamino-3-oximinopropionamides
JP3776962B2 (ja) −眮換−−オキ゜−−ハロプロピオン酞アミド化合物及び−眮換−−オキ゜−−−ゞメチルヒダントむン−−むルプロピオン酞アミド化合物の補造方法
JPH0714923B2 (ja) む゜オキサゟリン−−オン誘導䜓の合成法
JP2531460B2 (ja) アニリン誘導䜓
JPS63250368A (ja) −アルコキシ−−アミノ−−ピラゟ−ル類の補造方法
JPH0456027B2 (ja)
JP2524793B2 (ja) −チオ眮換フェノ―ル化合物の補造方法
JP3951432B2 (ja) 耇玠環アゟメチン色玠の補造方法
JP3896399B2 (ja) −オキ゜プロピオン酞アミド化合物の補造方法
AU750356B2 (en) 1,5-diphenylpyrazole derivatives
JPH0260665B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees