JPH0571061B2

JPH0571061B2 -

Info

Publication number: JPH0571061B2
Application number: JP60212730A
Authority: JP
Inventors: Jannu Kerii Rune
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1985-09-27
Publication date: 1993-10-06
Also published as: BR8504680A; EP0178096B2; EP0178096A2; DE3576514D1; JPS6185481A; ES547337A0; CA1243141A; EP0178096B1; US4692481A; ES8702471A1; EP0178096A3

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、着色された表面に塗料の色を合致さ
せる方法、およびフレーク顔料を含有する塗装表
面にフレーク顔料を含有する塗料を合致させる方
法に関する。自動車およびトラツクは、広範な種類の塗料、
例えば、アクリルまたはニトロセルロースのラツ
カー、アクリル、ポリウレタン、ポリエステルま
たはアルキドのエナメルなどで塗装される。これ
らの塗料を補修または再仕上げするとき、上のも
との塗料に対する色の合致を良好とすることは、
ある場合において困難であつた。とくに、金属フ
レーク顔料を含有する塗料は、フレークがそれ自
体各塗料毎に塗装支持体の表面に対して異るよう
に配向するので、色の合致が非常に困難であり、
そして再仕上げまたは補修に使用される塗料がも
との塗料におけるのと同じ方法で配向しないかぎ
り、色は、とくに異る角度から見たとき、合致し
ないであろう。前述の問題は、自動車およびトラ
ツクの再仕上げのときおよびまた補修を自動車お
よびトラツクの組み立ての完結のときなす製造プ
ラントにおいて生ずる。再仕上げまたは補修に使
用する塗料中の金属フレークの配向を変化または
不規則化する組成物の添加を必要とする方法が要
求される。本発明の改良された方法は、自動車およびトラ
ツクの再仕上げまたは補修に使用するための塗料
に前述の組成物を添加することかなる。本発明によれば、フイルム形成性結合剤、液状
坦体、着色顔料および金属フレーク顔料を含有す
る塗料の色特性を、金属フレーク顔料を含有する
表面層の色特性に合致させる方法であつて、前記
塗料に、液状坦体、分散剤、およびバライト、結
晶質シリカ、中空ガラス球、充実ガラス球または
それらの混合物からなる群から選択される透明ま
たは半透明の体質顔料からなる分散液を、表面層
の色特性に合致させるために十分な量で添加する
ことを特徴とする方法が提供される。補修または再仕上げする仕上げ塗料がフレーク
顔料を含有する架橋されたエナメルでありかつ補
修または再仕上げに使用する塗料がラツカー様調
製であるとき、補修または再仕上げ塗料の色特性
を合致する問題が起こる。エナメル塗料フイルム
の乾燥およびフイルム収縮特性は、塗装された支
持体の表面に対して平行にフレーク顔料を完全に
配向させるようにすることを可能としない。ラツ
カー様補修または再仕上げ塗料は、フレーク顔料
を前記表面に対してより完全に平行に配向させ
る。透明もしくは半透明の体質顔料、例えば、ガ
ラスビーズを補修または再仕上げ塗料へ添加する
と、補修または仕上げされる表面の色特性を合致
させるために必要な程度にフレーク顔料を不規則
にデイスオリエンテイシヨン（disorientation）
する。再仕上げまたは補修の色を、補修または再塗装
されるフレーク顔料を含有するもとの仕上げ塗料
の色に合致させるための典型的な手順において、
既知の塗料の処方から、特定の塗料を用いた経験
から、あるいはカラー・コンピユータ（color
computer）から、もとの仕上げ塗料の顔料添加
を得る。着色顔料、ポリマーの分散剤および溶剤
およびフレーク顔料の分散液からなる分散液であ
る着色剤（tinting）の適当量を顔料が添加され
ていない透明なポリマー溶液へ添加し、そして着
色剤で調節を行つて視的に色を合致させる。得ら
れる塗料を適当な溶剤で希釈して吹付け粘度に
し、そして金属の支持体上に吹付けそして乾燥さ
せる。もとの仕上げに対して視的な比較を行い、
そして３つの角度における色の値を適当な絶対分
光光度計で得る（1983年に11月１日に発行された
りーらへの米国特許第4412744号参照）。フロツプ
指数（flop index）をまた測定する。フロツプ指数は、次式により決定される：Ｋ（L₁−L₃）^a／L₂ ^b 式中、L₁はヘツド−オン輝度値（head−on
brightness value）であり、L₂はフラツト・アン
グル明度値（flat angle lightness value）であ
り、そしてL₃はハイ・アングル明度値（high
angle lightness value）であり、上の値の各々
は前述の分光光度計により測定される。Ｋ、ａお
よびｂは定数である。これらの色の値およびフロツプ指数値をもとの
仕上げ塗料の色の値およびもとの仕上げ塗料のフ
ロツプ指数値と比較する。許容されうる色の合致
を得ることができる場合、仕上げ塗料を適用す
る。色の合致を得ることができない場合、とくに
もとの仕上げ塗料のフロツプ指数値が仕上げ塗料
のフロツプ指数値より低い場合、次の手順を用い
る：前述のように、顔料添加（pigmentation）を
決定する。適当量の着色剤、溶剤、フレーク顔料
およびポリマー溶液を添加し、次いで液状担体、
分散剤および透明もしくは半透明の体質顔料また
は硬質不活性有機粒子を添加する。色の値、明度
およびフロツプ指数値を測定し、そして必要に応
じて追加の着色剤および／または体質顔料または
硬質不活性有機粒子の分散液を添加して、もとの
仕上げ塗料に合致する色の値およびフロツプ指数
値を得る。分散液は、約５〜35重量％の液状担体、10〜40
重量％の分散樹脂または分散剤および20〜60重量
％の体質顔料を含有する。構成成分を一緒に配合
し、それらをサンドミルまたは他の分散装置へ供
給し、そして粉砕して分散液を形成することによ
つて、分散液を調製する。分散液の液状担体は、通常樹脂である分散液を
可溶性を保持する慣用の有機溶剤のいずれである
こともできる。使用できる典型的な溶剤は、酢酸
アミル、酢酸ブチル、キシレンおよびそれらの混
合物である。塗料が水に基づく組成物であると
き、水を溶剤として使用することができる。その
時使用する分散液は水溶性または水分散性であ
る。組成物中に使用する分散剤は、好ましくは可溶
性樹脂であり、あるいは典型的な有機分散剤であ
ることができる。有用な樹脂は、次のものを含有
する：アクリルセグメント、例えば、アルキルメ
タクリレート、例えば、メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
アルキルアクリレート、例えば、ブチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ヒドリキシル含有成
分、例えば、ヒドロキシアルキルメタクリレート
またはアクリレート、例えば、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレートな
ど。また、樹脂はアルキルアミノアルキルメタク
リレート、例えば、ジエチルアミノエチルメタク
リレートまたはｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レートを含有することができる。樹脂は、また、乾性油構成成分を含有する。前
述のアクリル構成成分と容易に重合する典型的な
乾性油構成成分は、アマニ油脂肪酸のビニルオキ
サゾリン乾性油エステル、タル油脂肪酸、キリ油
脂肪酸などである。１つの好ましい樹脂は、アルキルメタクリレー
ト、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
アクリレート、アルキルアミノアルキルアクリレ
ートおよび乾性油脂肪酸のビニルオキサゾリンエ
ステルを含有する。使用する典型的な透明もしくは半透明の体質顔
料は、粗大および微細のバライト、結晶質シリ
カ、中空ガラス球、充実ガラス球またはそれらの
混合物である。典型的には、これらの透明もしく
は半透明の体質顔料は約0.1〜50ミクロンの粒径
を有する。好ましくは、約0.1〜50ミクロン、好ましくは
約0.1〜20ミクロンおよび約２〜2.5の比重を有す
る中空ガラス球を使用する。これらのビーズは比
較的低い比重を有し、そして沈降に対して抵抗性
である。とくに好ましいものは、０／５、０／
８、０／12、０／16、０／20、０／45、200、
400、０／300および16／300型の“ジーオスフエ
アー（Zeeosphere）”である。これらの中空ガラ
ス球は、ジーラン・インダストリーズ、インコー
ポレーテツド（Zeelan Industries、Inc.）”によ
り販売されている。１つの好ましい型は、約5.8
ミクロンの平均直径（容量による）および10.8ミ
クロン以下の直径を有する粒子90％、4.7ミクロ
ン以下の直径を有する粒子50％、2.3ミクロン以
下の直径を有する粒子10％の粒度分布（容量によ
る）を有する200である。本発明の方法により合致される塗料で補修され
る自動車およびトラツクの上に使用される典型的
な塗料は、次の通りである：架橋されたアルキル
エナメル、水性および非水性の架橋されたアクリ
ル分散エナメル、ニトロセルロースラツカー、ア
クリルラツカーおよび分散ラツカー、アルキド樹
脂エナメル、ポリエステルエナメル、ポリエステ
ルウレタンエナメルなど。本発明において使用される典型的な補修または
再仕上げ塗料は、顔料が前述のアクリセグメント
を含有する樹脂および乾性油構成成分中に分散さ
れている顔料分散液または着色剤を含有する。塗
料は、次のうちの１種であることができる：アク
リルラツカー、例えば、アクリルポリマーの結合
剤、酢酸酪酸セルロースおよび可塑剤を有するラ
ツカー、好ましいアクリルポリマーはアクリルセ
グメントおよび乾性油構成成分を含有する前述の
アクリルポリマーおよびこのポリマーとイミン化
ポリマーとのブレンドである；他の有用なアクリ
ルラツカーはアクリルゼグメントおよび乾性油構
成成分を有するアクリルポリマー、酢酸酪酸セル
ロース可塑剤、イミン化アクリルポリマー、アル
キルメタクリレートのアクリルポリマーおよびア
ルキルアクリレートおよびエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーのブレンドを有する；ニトロセルロース
ラツカー、アクリルアルキドエナメル、例えば、
アルキド樹脂および必要に応じて、ポリイソシア
ネート架橋剤、と配合したアクリルセグメントお
よび乾性油構成成分のエナメル樹脂をその中に使
用することができる；アクリルエナメル、例え
ば、ヒドロキシル含有アクリル樹脂およびメラミ
ン架橋剤の結合剤を有するエナメル、アクリルウ
レタンエナメル、アルキド樹脂のアルキドウレタ
ンエナメルおよびポリイソシアネートのウレタン
エナメル、アルキドエナメル、アクリルポリエス
テルエナメル、例えば、ヒドロキシル含有アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂およびメラミン架橋剤
またはポリイソシアネート架橋剤の結合剤を有す
るエナメルなど。自動車およびトラツクの透明な塗膜／カラー塗
膜の仕上げ塗料を上の塗料で補修または再仕上げ
ることができる。カラー塗膜または顔料添加塗膜
を本発明の方法に合致させ、次いで慣用のラツカ
ーまたはエナメルの透明な塗膜をカラー塗膜の上
に適用しそして乾燥させる。本発明の方法において使用することのできる典
型的なアクリル再仕上げ塗料は、次の特許に示さ
れている：1970年１月６日発行のワルスらへの米
国特許第3488307号、1971年１月５日発行のドナ
テロらへの米国特許第3553124号、1973年１月16
日発行のウイリーらへの米国特許第3711433号、
1979年９月18日発行のメイアーらへの米国特許第
4168249号および1984年５月29日発行のフイラへ
の米国特許第4451600号。使用できる典型的なア
ルキド仕上げ塗料は、次の特許に示されている：
1971年６月15日発行のミラーへの米国特許第
3585160号、1983年８月21日発行のミラーへの米
国特許第3753935号および1974年10月29日発行の
ミラーへの米国特許第3844993号。使用できる典
型的なアクリルポリウレタンエナメルは、次の特
許に示されている：1971年１月26日発行のバスタ
への米国特許第3558564号、1978年12月26日発行
のクラウレイへの米国特許第4131571号。使用で
きる典型的なアルキド樹脂塗料は、次の特許に示
されている：1974年１月29日発行のミラーへの米
国特許第3789037号。使用できるニトロセルロースラツカーは、結合
剤として約1/2〜６秒の粘度を有するニトロセル
ロース樹脂を含有する。好ましくは、ニドロセル
ロース樹脂のブレンドを使用する。１つの有用な
ブレンドは、結合剤の重量に基づいて、約１〜20
重量％の５〜６秒の粘度のニトロセルロースおよ
び５〜40重量％の1/2秒のニトロセルロースを含
有する。必要に応じて、ラツカーは、結合剤の重
量に基づいて、約0.5〜15重量％のエステルガム
および５〜35重量％のヒマシ油を含有することが
できる。前述の塗料は、慣用の着色顔料およびフレーク
顔料を含有する。典型的なフレーク顔料は、輝い
たアルミニウムフレーク、極めて微細なアルミニ
ウムフレーク、中程度の粒子サイズのアルミニウ
ムフレーク、輝いた中程度の荒さのアルミニウム
フレークなど、パール顔料として知られている二
酸化チタン顔料で被覆されたマイカフレークであ
る。使用される通常の顔料は、次の通りである：
二酸化チタン、カーボンブラツク、モノアゾ赤色
トーナー、赤色鉄酸化物、キナクリドン・マルー
ン（mroon）、透明な赤色酸化物、ジオキサジン
カルバゾール・バイオレツト、鉄ブルー、インダ
ントロン・ブルー、チタン酸クロム、チタニウ
ム・イエロー、モノアゾ・パーマネント・オレン
ジ、フエライト・イエロー、モノアゾ・ベンスイ
ミダゾロン・イエロー、透明な黄色酸化物、イソ
インドリン・イエロー、テトラクロロイソインド
リン・イエロー、アンタントロン・オレンジ、ク
ロム酸鉛イエロー、フタロシアニン・グリーン、
キナクリドン・レツド、ペリレン・マルーン、キ
ナクリドン・バイオレツト、予備暗色化（pre−
darkened）クロム・イエロー、チオーインジ
ゴ・レツド、透明な赤色酸化物チツプ、モリブデ
ート・オレンジ、モリブデート・オレンジ・レツ
ドなど。本発明は、自動車およびトラツクに現在使用さ
れている塗料の既知の色を合致させる塗料製造プ
ラントにおいて、塗料を調製するために使用する
こことができる。これは塗料の商業において「工
場パツケージ（Factory Package）」として知ら
れている。工場パツケージの塗料は、制御された
条件下でつくり、そして現在使用されている既知
の色に合致させることができる。前述のような透
明もしくは半透明の体質顔料の添加は、既知の色
に色を合致させることを可能とする。本発明は、また、塗料を流行の型に合わせる
（style）ために使用することができる。透明もし
くは半透明の体質顔料、例えば、中空ガラス球を
フレーク顔料を含有する塗料、例えば、アルミニ
ウムフレークまたは上のパール顔料、塗料に仕上
げに所望の魅力を得るために十分な量で添加す
る。本発明の他の面は、着色顔料分散液およびフレ
ーク分散液を、前述の体質顔料を含有する分散液
に、塗装される表面の色特性を合致させるために
十分な量で添加することである。以下の実施例により本発明をさらに説明する。
すべての部および百分率は、特記しないかぎり、
重量基準である。実施例１次のアルミニウム着色剤およびポリマーの溶液
を調製し、そして一緒に配合してアルミニウム予
備混合物を形成した：アルミニウム着色剤重量部溶剤ブレンド 12.3 （５％の酢酸アルミ、23.75％の酢酸ブチルおよ
び71.25％のキシレン）増粘剤溶液 9.0 （３％のエチレングリコール、67％のキシレン、
10％のアルミニウムベントン、20％の「アンチテ
ラ（Aniterra）」ｕ湿潤剤、これはポリカルボン
酸の高分子量の塩である）アクリル樹脂の分散液 46.7 （ミラーへの米国特許第3844993号の実施例１に
記載されているアクリルビニルオキサゾリンエス
テルポリマーの60％固形分）アルミニウムフレークのペースト 32.0 （ミネラルスピリツツ中の粗大アルミニウムフレ
ークの70％の固形分）合計 100.0 上の構成成分を一緒によく配合してアルミニウ
ム着色剤を形成する。アルミニウム溶液Ａ重量部酢酸ブチル 13.79 エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト 16.94 酢酸酪酸セルロール 3.81 （20秒の粘度）イミン化アクリルポリマー溶液 9.52 （プロピレンイミンと反応したカルボン酸基を含
有するアクリルポリマーの溶剤中の40％のポリマ
ー固形分）Ｅ／VA分散液 42.33 （エチレン／酢酸ビニルコポリマーのキシレン／
酢酸ビニルのブレンド中の６％の固形分の分散
液）合計 100.00 上の構成成分を一緒によく配合しポリマー溶液
を形成する。アルミニウム溶液重量部酢酸ブチル 15.87 エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト 19.50 キシレン 15.67 酢酸酪酸セルロール 3.29 （20秒の粘度）ブチルベンジルフタレート 2.64 イミン化アクリルポリマー溶液 10.71 （前述）アクリルポリマー溶液 4.88 （有機溶剤中の85％のメチルメタクリレートおよ
び15％のアクリル酸ブチルのポリマーの40％の固
形分）Ｅ／VA分散液 27.44 （前述）合計 100.00 上の構成成分を一緒によく配合してポリマー溶
液を形成する。アルミニウム予備混合物を次の構成成分を配合
することによつて調製した。重量部ポリマー溶液Ａ 278.42 （上のように調製）ポリマー溶液Ｂ 177.82 （上のように調製）アルミニウム着色剤 136.36 （上のように調製）合計 592.60 対照塗料アルミニウム着色剤をつくるために使用する
12.78重量部の上のアクリル樹脂の分散液を592.6
重量部のアルミニウム予備混合物に添加し、そし
てこのアクリル樹脂の分散液および予備混合物を
よく混合することによつて、アルミニウム塗料を
調製した。得られる塗料は、10.9のアルミニウム顔料の容
量濃度および30／100以上のアルミニウム／結合
剤比を有した。上の塗料を常用の薄め溶剤で吹付け粘度に希釈
し、そして下塗りした鋼のパネル上に吹付けた。
次いで、アクリルウレタンポリマーの透明の組成
物をパネル上のアルミニウム塗料の上に吹付け、
周囲温度で約８時間乾燥した。1983年11月１日発
行のリーおよびレイリーへの米国特許第4412744
号に記載されている絶対比色計を使用して、３つ
の角度、すなわち、反射（specular）、フラツト
およびハイの角度でパネルについて読みを得、そ
してそれぞれ表にL₁、L₂およびL₃として示す。
また、L₁はヘツド−オン輝度として、L₂はフラ
ツト・アングル明度として、そしてL₃ハイ・ア
ングル明度として知られている。体質顔料を含ま
ない上で調製したアルミニウム塗料は、体質顔料
を含む塗料と比較すべき対照である。フレークを含有する塗料のフロツプ指数および
明度を調節する慣用の技術を、二酸化チタン顔料
の分散液に加える。多くの場合において、二酸化
チタン顔料はハイ・アングル明度、L₃、におい
てアルミニウムフレークの外観をマスクし、そし
て仕上げ塗料のために許容されえない修復である
「バルス・アイ効果（bulls eye effect）」とし知
られている環に似た効果を生成する。次の分散液
２〜13は、二酸化チタン顔料を添加するときと同
一の顔料の容積濃度において上のアルミニウム予
備混合物に添加した。明度値およびフロツプ指数
値を測定し、表に示し、そして二酸化チタン顔料
を用いて得られた値と比較する。 No.１二酸化チタン顔料の分散液白色顔料の分散液重量部アクリル樹脂の分散液 28.88 （上のように調製）有機溶剤 12.73 二酸化チタン顔料 56.39 （3.2ミクロンまでの粒子サイズおよび0.2ミクロ
ンの有効直径）増粘剤溶液 2.00 （上のように調製）合計 100.00 上の構成成分をサンドミルに供給し、そして粉
砕して均一な分散液を形成する。次の構成成分を一緒に混合して白色着色剤を形
成する：白色着色剤重量部白色顔料分散液 89.00 （上のように調製）アクリル樹脂の分散液 9.45 （上のように調製）有機溶剤 1.55 合計 592.60 36.04重量部の上の白色着色剤を596.6重量部の
上で調製したアルミニウム予備混合物に添加し
て、4.5の二酸化チタン顔料の容量濃度および
30／100のアルミニウム／結合剤の重量比を得る。
得られる組成物を吹付け粘度に希釈し、そして下
塗りした鋼のパネル上に吹付けた。アクリルウレ
タンの透明組成物を上で透明した組成物の上に吹
付け、周囲温度で上のように乾燥し、そして色の
測定を行い、そして表に記録する。対照に対し
て、測定値はヘツド−オン輝度値、L₁、の増加、
フラツト・アングル明度値、L₂、の増加および
ハイ・アングル明度値、L₃、の大きい増加、お
よびフロツプ指数値の減少を示す。これらのデー
タを示すように、二酸化チタン顔料を使用するこ
とにより、ハイ・アングル明度値、L₃、の大き
い増加が得られ、そして一般に、二酸化チタン顔
料を使用するすぐれた色の合致は期待されえな
い。No.２粗粒のバライト分散液重量部アクリル樹脂の分散液 345.1 （上のように調製）有機溶剤 103.6 バライト体質顔料 1251.3 （80ミクロンまでの粗大粒子サイズおよび８ミク
ロンの有効直径）合計 1700.0 上の構成成分をサンドミルに供給し、そして粉
砕して均一な分散液を形成する。 28.18重量部の上のバライト分散液および7.05
重量部の上に記載するアクリル樹脂分散液を
592.6重量部の上で調製したアルミニウム予備混
合物に添加して、4.5のバライト顔料の容量濃度
および30／100のアルミニウム／結合剤の重量比
を得る。得られる組成物を吹付け粘度に希釈し、
そして下塗りした鋼のパネル上に吹付けた。アク
リルウレタンの透明組成物を上で適用した組成物
の上に吹付け、周囲温度で上のように乾燥し、そ
して色の測定を行い、そして表に記録する。対照
と比較すると、測定値が示すように、ヘツド−オ
ン輝度値、L₁、は減少し、フラツト・アングル
明度値、L₂、は増加しそしてハイ・アングル明
度値、L₃、は増加し、そして二酸化チタンを用
いるほど大きくはないが、フロツプ指数値は減少
する。上のデータ、とくにハイ・アングル明度が
示すように、二酸化チタン顔料の分散液と比較す
ると、バライト分散液を使用すると、よりよい色
の合致をなすことができる。 No.３低ミクロンのバライトの分散液この分散液は上の粗粒のバライトの分散液と同
じように調製するが、ただし0.3〜30ミクロンの
重量平均粒子および６ミクロンの有効直径を有す
る低ミクロンのバライトの体質顔料を粗粒のバラ
イト体質顔料の代わりに使用した。上のように、低ミクロンのバライト分散液を同
一量でアクリル樹脂分散液および上で調製したア
ルミニウム予備混合物に添加し、そして得られる
組成物を吹付粘度に希釈し、そして鋼のパネル上
に吹付けた。アクリルウレタンの透明組成物を適
用した組成物の上に吹付け、周囲温度において上
のように乾燥し、色を測定し、そして表に記録す
る。結果は粗粒のバライト体質顔料を含有する上
のアルミニウム塗料の結果に類似するが、低ミク
ロンのバライト分散液はL₁、L₂、L₃およびフロ
ツプ指数値を粗粒バライトほど大きく変化させな
かつた。No.４ケイ酸アルミニウム分散液重量部アルカリ樹脂の分散液 345.8 （上のように調製）有機溶剤 159.8 ケイ酸アルミニウム体質顔料 660.4 （20ミクロンまでの粒子サイズおよび３ミクロン
の有効直径）合計 1135.0 上の構成成分をサンドミルに供給し、そして粉
砕して均一な分散液を形成する。 20.63重量部の上のケイ酸アルミニウム分散液
および7.06重量部の上に記載するアクリル樹脂分
散液を592.6重量部の上で調製したアルミニウム
予備混合物に添加して、4.5のケイ酸アルミニウ
ム顔料の容量濃度および30／100のアルミニウ
ム／結合剤の重量比を得る。得られる組成物を吹
付け粘度に希釈し、そして下塗りした鋼のパネル
上に吹付けた。アクリルウレタンの透明組成物を
上で適用した組成物の上に吹付け、周囲温度で上
のように乾燥し、そして色の測定を行い、そして
表に記録する。対照と比較すると、測定値が示す
ように、ヘツド−オン輝度値、L₁、はわずかに
減少し、フラツト・アングル明度値、L₂、はほ
んのわずかに増加しそしてハイ・アングル明度
値、L₃、はわずかに増加する。フロツプ指数値
はほんのわずかに減少する。上のデータが示すよ
うに、ケイ酸アルミニウム分散液を使用すると、
粒子サイズが小さいため、ほんのわずかの変化を
L₁、L₂およびL₃について得ることができる。No.５ガラスビーズの分散液重量部アクリル樹脂の分散液 28.88 （上のように調製）有機溶剤 12.73 増粘剤溶液 2.00 （前述） “ジーオスフエアー（Zeeosphere）”０／５中空
ガラスビーズ 56.39 （0.15〜５ミクロンの平均直径および2.0ミクロ
ンの平均（重量による）直径および2.4の比重を
有する）合計 100.00 上の構成成分をサンドミルに供給し、そして粉
砕して均一な分散液を形成する。 17.79重量部の上のガラスビーズ分散液および
7.0重量部の上に記載するアクリル樹脂分散液を
592.6重量部の上で調製したアルミニウム予備混
合物に添加して、4.5のガラスビーズ顔料の容量
濃度および30／100のアルミニウム／結合剤の重
量比を得る。得られる組成物を吹付け粘度に希釈
し、そして下塗りした鋼のパネル上に吹付けた。
アクリルウレタンの透明組成物を上で適用した組
成物の上に吹付け、周囲温度で上のように乾燥
し、そして色の測定を行い、そして表に記録す
る。対照と比較すると、測定値が示すように、ヘ
ツド−オン輝度値、L₁、は減少し、フラツト・
アングル明度値、L₂、は増加しそしてハイ・ア
ングル明度値、L₃はわずかに増加し、そしてフ
ロツプ指数値は減少する。上のデータ、とくにハ
イ・アングル明度のデータが示すように、ガラス
ビーズ分散液を使用すると、二酸化チタン顔料分
散液に比較して、よりよい色の合致を得ることが
でるであろう。７種類の追加のガラスビーズ分散液を、上の構
成成分を使用して分散液を形成するこにより、調
製したが、ただし次のガラスビーズを“ジーオス
フエアー（Zeeosphere）”０／５中空ガラスビー
ズの代わりに使用した。 No.６“ジーオスフエアー”０／８直径0.1〜８ミ
クロン、重量平均直径３ミクロン、比重2.3 No.７“ジーオスフエアー”０／12 直径0.1〜12ミ
クロン、重量平均直径４ミクロン、比量2.2 No.８“ジーオスフエアー”０／16 直径0.1〜16ミ
クロン、重量平均直径６ミクロン、比重2.1 No.９“ジーオスフエアー”０／20 直径0.1〜20ミ
クロン、重量平均直径８ミクロン、比重2.0 No.10“ジーオスフエアー”０／45 直径0.1〜45ミ
クロン、重量平均直径12ミクロン、比重2.0 No.11“ジーオスフエアー”０／300 直径0.1〜300
ミクロン、重量平均直径16ミクロン、比重2.0 No.12“ジーオスフエアー”16／300 直径16〜300
ミクロン、重量平均直径38ミクロン、比重2.0 前述のアルミニウム塗料の形勢に使用したのと
同一の構成成分を使用して上の分散液の各々を塗
料に配合したが、ただし上のガラスビーズ分散液
の１つをNo.５ガラスビーズ分散液の代わりに使用
した。各場合において、得られる組成物を吹付け
粘度に希釈し、そして下塗りした鋼のパネル上に
吹付けた。アクリルウレタンの透明組成物を上で
適用した組成物の上に吹付け、周囲温度で上のよ
うに乾燥し、そして色の測定を行い、そして表に
記録する。一般に、対照と比較すると、測定値が
示すように、ヘツド−オン照度値、L₁、は減少
し、フラツト・アングル明度値、L₂、は増加し、
そしてハイ・アングル明度値、L₃、は増加した。
フロツプ指数値および明度の値は、ガラスビーズ
の大きさが増加するにつれて、L₁値が減少し、
L₂値が増加し、L₃値が増加し、そしてフロツプ
指数値が減少することを示した。一般に、ハイ・
アングル明度値のデータが示すように、二酸化チ
タン顔料の分散液よりガラスビーズの分散液を使
用することにより、よりよい色の合致を得ること
ができる。No.13 結晶質シリカ分散液重量部アクリル樹脂の分散液 10.94 （上のように調製）有機溶剤のブレンド 6.60 結晶質シリカ体質顔料 22.98 （120ミクロンまでの粒子サイズ、2.65ｇ／cm²の
密度および10ミクロンの有効直径）合計 40.52 上の構成成分をサンドミルに供給し、そして粉
砕して均一な分散液を形成する。 21.95重量部の上のシリカ分散液および6.85重
量部のアクリル樹脂分散液を592.6重量部の上で
調製したアルミニウム予備混合物に添加して、
4.5のシリカ顔料の容量濃度および30／100のアル
ミニウム／結合剤の重量比を得る。アクリルウレ
タンの透明組成物を上で適用した組成物の上に吹
付け、周囲温度で上のように乾燥し、そして色の
測定を行い、そして表に記録する。対照と比較す
ると、測定値が示すように、ヘツド−オン輝度
値、L₁、は減少し、フラツト・アングル明度値、
L₂、は増加し、ハイ・アングル明度値、L₃、は
増加し、そしてフロツプ指数値は減少する。上の
データが示すように、シリカ分散液を使用する
と、二酸化チタン顔料分散液を使用したとき得ら
れるよりも、すぐれた色の合致を得ることができ
る。

【表】

【表】実施例２シルバーメタリツクエナメルに合致する着色剤
を従来の技術により調製した。次の分散液をまず調製した：中程度の粗粒のアルミニウムフレークの分散液
重量部有機溶剤のブレンド 13.60 増粘溶剤液 4.50 （実施例１に記載する）アルミニウムフレークのペースト 31.50 （ミネラルスピリツト中の60％固形分の粗粒のア
ルミニウムフレーク）アクリル樹脂の分散液 50.40 （実施例１に記載する）合計 100.00 上の構成成分を混合容器に供給し、そして完全
に配合して分散液にする。カーボンブラツクの分散液重量部アクリル樹脂の分散液 55.65 （実施例１に記載する）有機溶剤のブレンド 33.35 解凝カーボンブラツクレーキ顔料 11.00 合計 100.00 上の構成成分をミルに供給し、鋼の媒体を使用
して粉砕して分散液を形成する。カーボンブラツクの着色剤重量部アクリル樹脂の分散液 80.45 （実施例１に記載する）有機溶剤のブレンド 15.21 カーボンブラツクの分散液 4.34 合計 100.00 上の構成成分を一緒に配合した。シルバーメタリツクエナメルの色に合致させる
目的で慣用技術を使用して、次の塗料を配合し
た。重量部中程度の粗粒のアルミニウムフレーク分散液7.56 （前述のようにして調製）アルミニウム着色剤 7.56 （実施例１におけるようにして調製）白色着色剤 3.51 （8.90の重量部の実施例１におけるようにして調
製した白色顔料、78.33重量部のの実施例１にお
けるようにして調製したアクリル樹脂の分散液、
および12.77重量部の溶媒ブレンド）カーボンブラツク着色剤 0.75 （上のようにして調製）ポリマー溶液Ａ 26.73 （実施例１に記載する）ポリマー溶液Ｂ 53.89 （実施例１に記載する）合計 100.00 上の構成成分を一緒によく配合し、吹付け粘度
に希釈し、そして下塗りした鋼のパネル上に吹付
けた。アクリルウレタンの透明組成物を適用した
組成物の上に適用し、周囲温度で乾燥し、そして
色を実施例１におけるように測定し、記録し、そ
して第１図のグラフに曲線で示す。第１図は、ま
た、色を合致させるもとのシルバーメタリツクエ
ナメルについての値の曲線を示す。第１図に示す
ように、精確な色の合致は得られなかつた。許容
されうる色の合致を得るためには、２つの曲線は
一致すべきである。フロツプ指数値は上の組成物について10.9であ
り、そしてもとの銀の金属のエナメルについて
7.8であつた。第２の塗料を本発明の技術に従い配合した。次の分散液を調製した：透明な黄色の酸化物の分散液重量部アクリル樹脂の分散液 62.99 （実施例１に記載する）有機溶剤のブレンド 12.41 トランスアイロン（transiron）酸化物黄色顔料
24.60 合計 100.00 上の構成成分をミジウム・ミル
（mediummill）に供給し、そして完全に粉砕し
て分散液を形成した。黄色着色剤重量部アクリル樹脂の分散液 6.72 （実施例１に記載する）透明な黄色酸化物 85.28 （上のようにして調製）有機溶剤のブレンド 8.00 合計 100.00 上の構成成分を完全に配合して形成着色剤し
た。モナストラル（moatral）ブルー分散液重量部アクリル樹脂の分散液 33.08 （上のようにして調製）有機溶剤 51.92 「モノストラル」ブルー顔料 15.00 合計 100.00 上の構成成分をミジウム・ミルに供給し、そし
て完全に粉砕して分散液を形成した。ブルーの着色剤重量部モノストラル・ブルー顔料 70.78 アクリル樹脂の分散液 28.72 （上のようにして調製）有機溶剤 0.50 合計 100.00 上の構成成分を完全に配合して形成着色剤し
た。中程度の粒子サイズのアルミニウムフレークの分
散液重量部有機溶剤 19.80 増粘剤溶液 2.00 （実施例１に記載する）アクリル樹脂の分散液 46.20 （実施例１に記載する）中程度の粒子サイズのアルミニウムフレーク
32.00 （ミネラルスピリツト中の60％固形分）合計 100.00 上の構成成分を一緒に混合して分散液を形成す
る。次の構成成分を一緒に配合することにより、
第２の塗料を調製した。重量部カーボンブラツク着色剤 6.90 （上のようにして調製）中程度の粗粒のアルミニウムフレーク分散液6.28 （前述のようにして調製）中程度の粒子サイズのアルミニウムフレーク分散
液 4.71 （前述のようにして調製）白色着色剤 1.88 （前述のようにして調製）黄色着色剤 0.08 （上のようにして調製）ブルー着色剤 0.02 （上のようにして調製） No.９ガラスビーズ分散液 5.89 （実施例１におけるようにして調製）ポリマー溶液Ａ 31.86 （実施例１に記載する）ポリマー溶液Ｂ 42.38 （実施例１に記載する）合計 100.00 上の構成成分を一緒によく配合し、吹付け粘度
に希釈し、そして下塗りした鋼のパネル上に吹付
けた。アクリルウレタンの透明組成物を適用した
組成物の上に適用し、周囲温度で乾燥し、そして
色を実施例１におけるように測定し、そして第１
図のグラフに記録する。グラフが示すように、ほ
とんど精確な色の合致が第２塗料を使用して得ら
れた。両者のグラフはほとんど重なる。フロツプ指数値7.9であり、これに比較してシ
ルバーメタリツクエナメルのそれは7.8であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、シルバーメタリツクエナメルの色の
合致についての値を示す曲線である。

Claims

【特許請求の範囲】１フイルム形成性結合剤、液状坦体、着色顔料
および金属フレーク顔料を含有する塗料の色特性
を、金属フレーク顔料を含有する表面層の色特性
に合致させる方法であつて、前記塗料に、液状坦
体、分散剤、およびバライト、結晶質シリカ、中
空ガラス球、充実ガラス球またはそれらの混合物
からなる群から選択される透明または半透明の体
質顔料からなる分散液を、表面層の色特性に合致
させるために十分な量で添加することを特徴とす
る方法。２金属フレーク顔料がアルミニウムフレークで
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。３体質顔料が0.1〜50ミクロンの直径を有する
中空ガラス球である特許請求の範囲第１項記載の
方法。４塗料が反応性ヒドロキシル基を含有するアク
リルポリマー、ポリエステル樹脂およびメラミン
架橋剤またはポリイソシアネート架橋剤からなる
特許請求の範囲第１項記載の方法。５表面層がフレーク顔料を含有する色塗膜およ
び前記色塗膜に接着した透明な塗膜層からなる特
許請求の範囲第１項記載の方法。