JPH0570573A - ポリエステルポリオールの製造方法 - Google Patents
ポリエステルポリオールの製造方法Info
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- JPH0570573A JPH0570573A JP25962091A JP25962091A JPH0570573A JP H0570573 A JPH0570573 A JP H0570573A JP 25962091 A JP25962091 A JP 25962091A JP 25962091 A JP25962091 A JP 25962091A JP H0570573 A JPH0570573 A JP H0570573A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応工程が短く、高い反応温度を必要とせ
ず、且つ、色相が改善されたポリエステルポリオールの
製法を得ること。 【構成】 ジカルボン酸とジオールとの重縮合反応によ
り生成するポリエステルポリオールの酸価が５０以下と
なった時点で硫酸ナトリウムおよびジオールを添加し、
更に重縮合反応を行い、硫酸ナトリウムを濾過精製する
ポリエステルポリオールの製法。
ず、且つ、色相が改善されたポリエステルポリオールの
製法を得ること。 【構成】 ジカルボン酸とジオールとの重縮合反応によ
り生成するポリエステルポリオールの酸価が５０以下と
なった時点で硫酸ナトリウムおよびジオールを添加し、
更に重縮合反応を行い、硫酸ナトリウムを濾過精製する
ポリエステルポリオールの製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンエラストマ
ー、ポリウレタンフォーム、塗料用ポリウレタン樹脂、
合成皮革用ポリウレタン樹脂、接着剤用ポリウレタン樹
脂などのポリウレタンの製造用原料として好適なポリエ
ステルポリオールの製造方法に関する。
ー、ポリウレタンフォーム、塗料用ポリウレタン樹脂、
合成皮革用ポリウレタン樹脂、接着剤用ポリウレタン樹
脂などのポリウレタンの製造用原料として好適なポリエ
ステルポリオールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタンの製造用原料として
用いられるポリエステルポリオールの製造方法として
は、 ジカルボン酸類と多価アルコール類との重縮合反応
により生成するポリエステルポリオールのＡＶが５０〜
５程度に低下した時点でエチレンエキサイド（ＥＯ）を
付加させる方法、 と同様にして生成するポリエステルポリエールの
ＡＶが５０〜５程度に低下した時点で触媒を添加する方
法、 と同様にして生成するポリエステルポリオールの
ＡＶが５０〜５程度に低下した時点で多価アルコール類
を添加する方法、 ジカルボン酸類と多価アルコール類との重縮合反応
を塩化ナトリウムの存在下で行う方法（特開平３−９９
２３）などが知られていた。
用いられるポリエステルポリオールの製造方法として
は、 ジカルボン酸類と多価アルコール類との重縮合反応
により生成するポリエステルポリオールのＡＶが５０〜
５程度に低下した時点でエチレンエキサイド（ＥＯ）を
付加させる方法、 と同様にして生成するポリエステルポリエールの
ＡＶが５０〜５程度に低下した時点で触媒を添加する方
法、 と同様にして生成するポリエステルポリオールの
ＡＶが５０〜５程度に低下した時点で多価アルコール類
を添加する方法、 ジカルボン酸類と多価アルコール類との重縮合反応
を塩化ナトリウムの存在下で行う方法（特開平３−９９
２３）などが知られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法
ではＥＯ付加反応に長時間を要し、且つＥＯ付加反応時
に添加する触媒の除去に長時間を要する。の方法では
使用した触媒の除去を要し、且つポリエステルポリオー
ル中に触媒が微量に残留するため、ポリウレタン製造用
原料として用いた場合ポリウレタンの耐加水分解性を低
下させる問題があった。
ではＥＯ付加反応に長時間を要し、且つＥＯ付加反応時
に添加する触媒の除去に長時間を要する。の方法では
使用した触媒の除去を要し、且つポリエステルポリオー
ル中に触媒が微量に残留するため、ポリウレタン製造用
原料として用いた場合ポリウレタンの耐加水分解性を低
下させる問題があった。
【０００４】の方法ではＡＶの低下に長時間を要し反
応条件を厳しくする必要があり、且つポリエステルポリ
オールの分子量が高くなりすぎたり、分子量分布が広く
なって粘度がアップしたり、着色するなどの問題があっ
た。の方法では反応温度が２６０℃以下では塩化ナト
リウムの添加の効果がほとんどなく、高い反応温度が必
要であった。
応条件を厳しくする必要があり、且つポリエステルポリ
オールの分子量が高くなりすぎたり、分子量分布が広く
なって粘度がアップしたり、着色するなどの問題があっ
た。の方法では反応温度が２６０℃以下では塩化ナト
リウムの添加の効果がほとんどなく、高い反応温度が必
要であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、反応工程が
短かく、高い反応温度を必要とせず、かつ高品質なポリ
エステルポリオールの製法を見出だすべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。すなわち本発明は、ジカルボン
酸類と多価アルコール類との重縮合反応により、ポリエ
ステルポリオールを製造するに際し、重縮合反応により
生成するポリエステルポリオールの酸価が５０以下とな
った時点で、硫酸ナトリウムおよび多価アルコール類を
添加し、さらに重縮合反応を行なうことを特徴とするポ
リエステルポリオールの製造方法である。
短かく、高い反応温度を必要とせず、かつ高品質なポリ
エステルポリオールの製法を見出だすべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。すなわち本発明は、ジカルボン
酸類と多価アルコール類との重縮合反応により、ポリエ
ステルポリオールを製造するに際し、重縮合反応により
生成するポリエステルポリオールの酸価が５０以下とな
った時点で、硫酸ナトリウムおよび多価アルコール類を
添加し、さらに重縮合反応を行なうことを特徴とするポ
リエステルポリオールの製造方法である。
【０００６】本発明に於てジカルボン酸類としては、例
えばマロン酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、水添ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸やそれら
の低級アルキルエステル；フマル酸、無水マレイン酸な
どの不飽和ジカルボン酸；これらの無水物；並びに、フ
タル酸、ジメチルフタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸類が挙げられる。
えばマロン酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、水添ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸やそれら
の低級アルキルエステル；フマル酸、無水マレイン酸な
どの不飽和ジカルボン酸；これらの無水物；並びに、フ
タル酸、ジメチルフタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸類が挙げられる。
【０００７】本発明において、多価アルコール類として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３―ブタンジオール、
１，４―ブタンジオール、２，３―ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５―ペンタンジオール、
１，６―ヘキサンジオール、３―メチル１，５―ペンタ
ンジオール、２―エチル１，３―ヘキサンジオール、
２，２，４―トリメチル１，３―ペンタンジオール、
１，８―オクタンジオール、１，１０―デカンジオール
などの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなど
の脂環グリコール；キシレングリコール、ビスヒドロキ
シエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレ
ートなどの芳香族グリコール；並びにトリメチロールプ
ロパン、グリセリンなどの脂肪族トリオールなどが挙げ
られる。
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３―ブタンジオール、
１，４―ブタンジオール、２，３―ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５―ペンタンジオール、
１，６―ヘキサンジオール、３―メチル１，５―ペンタ
ンジオール、２―エチル１，３―ヘキサンジオール、
２，２，４―トリメチル１，３―ペンタンジオール、
１，８―オクタンジオール、１，１０―デカンジオール
などの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなど
の脂環グリコール；キシレングリコール、ビスヒドロキ
シエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレ
ートなどの芳香族グリコール；並びにトリメチロールプ
ロパン、グリセリンなどの脂肪族トリオールなどが挙げ
られる。
【０００８】本発明において、硫酸ナトリウムは無水で
あっても、また含水塩であってもよい。
あっても、また含水塩であってもよい。
【０００９】重縮合反応は常圧法、加圧法、減圧法、ト
ルエン、キシレンなどの不活性溶剤を使用する溶剤法な
どのいずれの方法でもよいが、ＡＶが５０程度までは常
圧法で行い、硫酸ナトリウムおよび多価アルコール類を
添加した後３０分〜１時間程度は、加圧法（密閉下で反
応させる。多価アルコール類の追加により結果的に圧力
が上昇する。）で行い、次いで減圧法で行なうのが好ま
しい。硫酸ナトリウムとともに添加する多価アルコール
類の量は、添加前のポリエステルポリオールのＡＶ換算
からのカルボキシル基当量の０．３倍以上の当量、好ま
しくは０.５倍以上の当量であればＡＶの低下速度に殆
ど変化はなく、通常実施されているような５〜５０倍は
必要としない。
ルエン、キシレンなどの不活性溶剤を使用する溶剤法な
どのいずれの方法でもよいが、ＡＶが５０程度までは常
圧法で行い、硫酸ナトリウムおよび多価アルコール類を
添加した後３０分〜１時間程度は、加圧法（密閉下で反
応させる。多価アルコール類の追加により結果的に圧力
が上昇する。）で行い、次いで減圧法で行なうのが好ま
しい。硫酸ナトリウムとともに添加する多価アルコール
類の量は、添加前のポリエステルポリオールのＡＶ換算
からのカルボキシル基当量の０．３倍以上の当量、好ま
しくは０.５倍以上の当量であればＡＶの低下速度に殆
ど変化はなく、通常実施されているような５〜５０倍は
必要としない。
【００１０】重縮合反応温度は通常１００〜２６０℃、
好ましくは１５０〜２５０℃である。減圧法を用いる際
の真空度は０〜１５０ｍｍＨｇ、好ましくは０〜８０ｍ
ｍＨｇである。この範囲以外では硫酸ナトリウムの添加
効果が大幅に低下する。また、硫酸ナトリウムは製造中
のポリエステルポリオールに溶解せず、粒状を保持して
いるので、通常の１００〜３００メッシュの金網を用い
て濾過することができる。
好ましくは１５０〜２５０℃である。減圧法を用いる際
の真空度は０〜１５０ｍｍＨｇ、好ましくは０〜８０ｍ
ｍＨｇである。この範囲以外では硫酸ナトリウムの添加
効果が大幅に低下する。また、硫酸ナトリウムは製造中
のポリエステルポリオールに溶解せず、粒状を保持して
いるので、通常の１００〜３００メッシュの金網を用い
て濾過することができる。
【００１１】本発明の方法で製造されるポリエステリポ
リオールの数平均分子量（以下ＭＮと略す）は、通常３
００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００で
ある。また、このポリエステルポリオールは線状また
は、僅かに分岐したものである。
リオールの数平均分子量（以下ＭＮと略す）は、通常３
００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００で
ある。また、このポリエステルポリオールは線状また
は、僅かに分岐したものである。
【００１２】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施
例、比較例中の部は重量部を示す。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施
例、比較例中の部は重量部を示す。
【００１３】実施例１ アジピン酸１４６０部およびエチレングリコール（以
下、ＥＧと略す）６７０部をガラス製フラスコに仕込
み、窒素ガスを通じながら攪拌し、常圧下徐々に昇温
し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させＡＶ ５
０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部（０．５当量）、
硫酸ナトリウム１０部（０．５重量％）を仕込み、窒素
置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次いで２
３０℃、６０ｍｍＨｇにて２時間、さらに２３０℃、１
０ｍｍＨｇにて１．５時間反応させた後、２００メッシ
ュ金網にて濾過して、ＡＶ ０．２、水酸基価（以下、
ＯＨ―Ｖと称す）４６、ＭＮ ２４２９、重量平均分子
量（以下、ＭＷと略す）／ＭＮ＝１．８２、色相 ４０
（ＡＰＨＡ法、以下同様）のポリエステルポリオールを
得た。
下、ＥＧと略す）６７０部をガラス製フラスコに仕込
み、窒素ガスを通じながら攪拌し、常圧下徐々に昇温
し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させＡＶ ５
０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部（０．５当量）、
硫酸ナトリウム１０部（０．５重量％）を仕込み、窒素
置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次いで２
３０℃、６０ｍｍＨｇにて２時間、さらに２３０℃、１
０ｍｍＨｇにて１．５時間反応させた後、２００メッシ
ュ金網にて濾過して、ＡＶ ０．２、水酸基価（以下、
ＯＨ―Ｖと称す）４６、ＭＮ ２４２９、重量平均分子
量（以下、ＭＷと略す）／ＭＮ＝１．８２、色相 ４０
（ＡＰＨＡ法、以下同様）のポリエステルポリオールを
得た。
【００１４】実施例２ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ１７部（０．３当
量）、硫酸ナトリウム２部（０．１重量％）を仕込み、
窒素置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次い
で２３０℃、６０ｍｍＨｇにて２．５時間、さらに ２
３０℃、１０ｍｍＨｇにて２時間反応させた後、２００
メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ０．２、ＯＨ−Ｖ ４
５、ＭＮ ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝１．８７、色相 ５０
のポリエステルポリオールを得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ１７部（０．３当
量）、硫酸ナトリウム２部（０．１重量％）を仕込み、
窒素置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次い
で２３０℃、６０ｍｍＨｇにて２．５時間、さらに ２
３０℃、１０ｍｍＨｇにて２時間反応させた後、２００
メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ０．２、ＯＨ−Ｖ ４
５、ＭＮ ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝１．８７、色相 ５０
のポリエステルポリオールを得た。
【００１５】比較例１ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部を仕込み、
窒素置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次い
で２３０℃、６０ｍｍＨｇにて８時間、さらに２３０
℃、１０ｍｍＨｇにて４時間反応させて、ＡＶ ０．
４、ＭＮ ２４７１、ＭＷ／ＭＮ＝２．４６、色相 ３０
０のポリエステルポリオールを得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部を仕込み、
窒素置換後密閉下１８０℃にて３０分間攪拌した。次い
で２３０℃、６０ｍｍＨｇにて８時間、さらに２３０
℃、１０ｍｍＨｇにて４時間反応させて、ＡＶ ０．
４、ＭＮ ２４７１、ＭＷ／ＭＮ＝２．４６、色相 ３０
０のポリエステルポリオールを得た。
【００１６】比較例２ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間、次いで同温
度にて徐々に減圧とし、７６０〜４０ｍｍＨｇにて１０
時間反応させて、ＡＶ ９．４の液状物を得た。次いで
水酸化カリウム１部、エチレンオキシド２５部を仕込ん
で窒素置換後密閉下１７０℃にて１６時間反応させた。
ついでキシレン５００部、活性白土５０部、水１０部を
投入、１００℃にて２時間攪拌した後、２号濾紙にて減
圧濾過、次いで脱キシレンを実施（触媒、キシレン除去
に７時間を要した）し、ＡＶ ０．２、ＯＨ−Ｖ ４５、
ＭＮ ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝２．２０、色相 ３０のポ
リエステルポリオールを得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間、次いで同温
度にて徐々に減圧とし、７６０〜４０ｍｍＨｇにて１０
時間反応させて、ＡＶ ９．４の液状物を得た。次いで
水酸化カリウム１部、エチレンオキシド２５部を仕込ん
で窒素置換後密閉下１７０℃にて１６時間反応させた。
ついでキシレン５００部、活性白土５０部、水１０部を
投入、１００℃にて２時間攪拌した後、２号濾紙にて減
圧濾過、次いで脱キシレンを実施（触媒、キシレン除去
に７時間を要した）し、ＡＶ ０．２、ＯＨ−Ｖ ４５、
ＭＮ ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝２．２０、色相 ３０のポ
リエステルポリオールを得た。
【００１７】比較例３ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いで２８０℃、６０ｍｍＨ
ｇにて２時間、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇにて１．
５時間反応させて、ＡＶ ０．２、ＯＨ−Ｖ ４３、ＭＮ
２５９７、ＭＷ／ＭＮ＝３．０４、色相 ７００のポリ
エステルポリオールを得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いで２８０℃、６０ｍｍＨ
ｇにて２時間、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇにて１．
５時間反応させて、ＡＶ ０．２、ＯＨ−Ｖ ４３、ＭＮ
２５９７、ＭＷ／ＭＮ＝３．０４、色相 ７００のポリ
エステルポリオールを得た。
【００１８】比較例４ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２０部、硫酸ナト
リウム２部を仕込み窒素置換後密閉下１８０℃にて３０
分間攪拌した。次いで２８０℃、６０ｍｍＨｇにて１．
５時間、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇにて１．５時間
反応させた後、２００メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ
０．２、ＯＨ−Ｖ４５、ＭＮ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝
２．８７、色相 ５００のポリエステルポリオールを得
た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２０部、硫酸ナト
リウム２部を仕込み窒素置換後密閉下１８０℃にて３０
分間攪拌した。次いで２８０℃、６０ｍｍＨｇにて１．
５時間、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇにて１．５時間
反応させた後、２００メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ
０．２、ＯＨ−Ｖ４５、ＭＮ２４８２、ＭＷ／ＭＮ＝
２．８７、色相 ５００のポリエステルポリオールを得
た。
【００１９】比較例５ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部、塩化ナト
リウム１０部を仕込み、窒素置換後密閉下１８０℃にて
３０分間攪拌した。次いで２３０℃、６０ｍｍＨｇにて
７．５時間、さらに２３０℃、１０ｍｍＨｇにて３時間
反応させた後、２００メッシュの金網にて濾過して、Ａ
Ｖ ０．３、ＯＨ−Ｖ ４４、ＭＮ２５３３、ＭＷ／ＭＮ
＝２．５２、色相 ４００のポリエステルポリオールを
得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部、塩化ナト
リウム１０部を仕込み、窒素置換後密閉下１８０℃にて
３０分間攪拌した。次いで２３０℃、６０ｍｍＨｇにて
７．５時間、さらに２３０℃、１０ｍｍＨｇにて３時間
反応させた後、２００メッシュの金網にて濾過して、Ａ
Ｖ ０．３、ＯＨ−Ｖ ４４、ＭＮ２５３３、ＭＷ／ＭＮ
＝２．５２、色相 ４００のポリエステルポリオールを
得た。
【００２０】比較例６ アジピン酸１４６０部、ＥＧ６７０部をガラス製フラス
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部、硫酸カリ
ウム１０部を仕込み、窒素置換後密閉下１８０℃にて３
０分間攪拌した。次いで２３０℃、６０ｍｍＨｇにて８
時間、さらに１０ｍｍＨｇにて４時間反応させた後、２
００メッシュの金網にて濾過して、ＡＶ ０．３、ＯＨ
−Ｖ ４５、ＭＮ ２４７７、ＭＷ／ＭＮ＝２．７３、色
相 ５００のポリエステルポリオールを得た。
コに仕込み、窒素ガスを通じながら攪拌し常圧下徐々に
昇温し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させ、Ａ
Ｖ ５０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部、硫酸カリ
ウム１０部を仕込み、窒素置換後密閉下１８０℃にて３
０分間攪拌した。次いで２３０℃、６０ｍｍＨｇにて８
時間、さらに１０ｍｍＨｇにて４時間反応させた後、２
００メッシュの金網にて濾過して、ＡＶ ０．３、ＯＨ
−Ｖ ４５、ＭＮ ２４７７、ＭＷ／ＭＮ＝２．７３、色
相 ５００のポリエステルポリオールを得た。
【００２１】比較例７ アジピン酸１４６０部およびエチレングリコール（以
下、ＥＧと略す）６７０部をガラス製フラスコに仕込
み、窒素ガスを通じながら攪拌し、常圧下徐々に昇温
し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させＡＶ ５
０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部（０．５当量）、
硫酸ナトリウム１０部（０．５重量％）を仕込み、窒素
置換後、２３０℃、６０ｍｍＨｇにて５時間、さらに２
３０℃、１０ｍｍＨｇにて３．５時間反応させた後、２
００メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ０．５、ＯＨ―Ｖ
４６、ＭＮ ２４２９、ＭＷ／ＭＮ＝１．８２、色相
４００のポリエステルポリオールを得た。
下、ＥＧと略す）６７０部をガラス製フラスコに仕込
み、窒素ガスを通じながら攪拌し、常圧下徐々に昇温
し、２００〜２３０℃にて約１０時間反応させＡＶ ５
０の液状物を得た。次いでＥＧ２８部（０．５当量）、
硫酸ナトリウム１０部（０．５重量％）を仕込み、窒素
置換後、２３０℃、６０ｍｍＨｇにて５時間、さらに２
３０℃、１０ｍｍＨｇにて３．５時間反応させた後、２
００メッシュ金網にて濾過して、ＡＶ０．５、ＯＨ―Ｖ
４６、ＭＮ ２４２９、ＭＷ／ＭＮ＝１．８２、色相
４００のポリエステルポリオールを得た。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法は従来の方法に比べて、製
造時間が大幅に短く、高い反応温度も必要とせず、得ら
れるポリエステルポリオールの着色程度が改善されてお
り、且つ分子量が高くなりすぎる事もない。従って本発
明の方法は、合成皮革、スパンテデックス、接着剤、塗
料、フォーム、エラストマーなどのウレタン製造用原料
として用いるポリエステルポリオールの製法として有用
である。
造時間が大幅に短く、高い反応温度も必要とせず、得ら
れるポリエステルポリオールの着色程度が改善されてお
り、且つ分子量が高くなりすぎる事もない。従って本発
明の方法は、合成皮革、スパンテデックス、接着剤、塗
料、フォーム、エラストマーなどのウレタン製造用原料
として用いるポリエステルポリオールの製法として有用
である。
Claims (5)
- 【請求項１】 ジカルボン酸類と多価アルコール類との
重縮合反応によりポリエステルポリオールを製造するに
際し、重縮合反応により生成するポリエステルポリオー
ルの酸価（ＡＶ）が５０以下となった時点で硫酸ナトリ
ウムおよび多価アルコール類を添加し、更に重縮合反応
を行うことを特徴とするポリエステルポリオールの製造
方法。 - 【請求項２】 硫酸ナトリウムの添加量がポリエステル
ポリオールに対して０．０５〜５重量％である請求項１
記載のポリエステルポリオールの製造方法。 - 【請求項３】 硫酸ナトリウムとともに添加する多価ア
ルコール類の量が添加前のポリエステルポリオールのＡ
Ｖ換算からのカルボキシル基当量の０．３倍以上の当量
である請求項１または２記載のポリエステルポリオール
の製造方法。 - 【請求項４】 硫酸ナトリウムおよび多価アルコール類
を添加後、密閉下１００〜２６０℃にて３０分〜１時間
攪拌して重縮合させ、次いで１００〜２６０℃、減圧度
０〜１５０ｍｍＨｇにて重縮合させる請求項１〜３のい
ずれかに記載のポリエステルポリエールの製造方法。 - 【請求項５】 重合反応完了後更に、添加した硫酸ナト
リウムを濾過によって除去する請求項１〜４のいずれか
に記載のポリエステルポリオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25962091A JPH0570573A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | ポリエステルポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25962091A JPH0570573A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | ポリエステルポリオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570573A true JPH0570573A (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=17336611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25962091A Pending JPH0570573A (ja) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | ポリエステルポリオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0570573A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509074A (ja) * | 2002-12-03 | 2006-03-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | スルホネート官能性ポリエステルポリオール |
| JP2008013593A (ja) * | 2006-07-03 | 2008-01-24 | Nitto Denko Corp | 透明性に優れるポリエステル系粘着シート |
-
1991
- 1991-09-10 JP JP25962091A patent/JPH0570573A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509074A (ja) * | 2002-12-03 | 2006-03-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | スルホネート官能性ポリエステルポリオール |
| JP2008013593A (ja) * | 2006-07-03 | 2008-01-24 | Nitto Denko Corp | 透明性に優れるポリエステル系粘着シート |
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