JPH0565272A - ２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン - Google Patents
２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンInfo
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメ
チル）ピリジン。 【効果】 本化合物は除草剤の製造中間体として有用で
ある。
チル）ピリジン。 【効果】 本化合物は除草剤の製造中間体として有用で
ある。
Description
【０００１】本発明は、２−（４−（（３−フルオロ−
５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ
またはチオ）フエノキシ）アルカン酸除草剤類およびそ
れらの誘導体類の製造における合成中間体として有用な
２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジンに関する。
５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ
またはチオ）フエノキシ）アルカン酸除草剤類およびそ
れらの誘導体類の製造における合成中間体として有用な
２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジンに関する。
【０００２】本発明の化合物は、ピリジン環の３−位置
における親核的芳香族置換を介するハロゲン交換反応に
より、製造することができる。より具体的には、本発明
の化合物は、３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンをＣｓＦと、目的生成物を生成
するために好適な条件下に、溶媒中で反応させることに
よつて製造することができる。
における親核的芳香族置換を介するハロゲン交換反応に
より、製造することができる。より具体的には、本発明
の化合物は、３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンをＣｓＦと、目的生成物を生成
するために好適な条件下に、溶媒中で反応させることに
よつて製造することができる。
【０００３】さらに、本発明の化合物は、除草剤類、た
とえば、２−（４−（（３−フルオロ−５−（トリフル
オロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フエノキシ）
アルカン酸類およびそれらの誘導体の製造において、中
間体化合物として使用することができる。本発明の化合
物は、ピリジン環の２−位置にクロロまたはブロモを含
有する中間体に比べて、２−（４−ヒドロキシフエノキ
シ）プロピオン酸およびその誘導体とより容易に反応
し、目的生成物をより高い収率で生成する。
とえば、２−（４−（（３−フルオロ−５−（トリフル
オロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フエノキシ）
アルカン酸類およびそれらの誘導体の製造において、中
間体化合物として使用することができる。本発明の化合
物は、ピリジン環の２−位置にクロロまたはブロモを含
有する中間体に比べて、２−（４−ヒドロキシフエノキ
シ）プロピオン酸およびその誘導体とより容易に反応
し、目的生成物をより高い収率で生成する。
【０００４】２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）ピリジンは、沸点が１０４℃／７６０mmHgであ
りかつ屈折率
メチル）ピリジンは、沸点が１０４℃／７６０mmHgであ
りかつ屈折率
【０００５】
【数１】
【０００６】が１.３８８５の無色の液体である。
【０００７】２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）ピリジンは、２−フルオロ−３−クロロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを少なくとも約等モル
量のＣｓＦと反応させることによつて製造することがき
る。好ましくは、この反応は、溶媒または反応媒質、た
とえば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチ
ルピロリジノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘ
キサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）またはスルホラ
ン中で実施する。反応を実施する際の温度は臨界的では
ないが、通常、８５〜１８０℃、好ましくは１２０〜１
７０℃である。特定の反応において使用する溶媒に依存
して、最適な温度は変化するであろう。たとえば、ＤＭ
ＳＯを使用する場合には、反応の実施のために好ましい
温度は１２〜１４０℃であり、そしてスルホランを使用
する場合には、反応の実施のために好ましい温度は１５
０〜１７０℃であろう。一般に、温度が低くなるほど、
反応の進行は遅くなる。本発明は、典型的には、反応成
分の本質的に均一に分散された混合物を維持するために
十分な激しい撹拌下に実施する。
メチル）ピリジンは、２−フルオロ−３−クロロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを少なくとも約等モル
量のＣｓＦと反応させることによつて製造することがき
る。好ましくは、この反応は、溶媒または反応媒質、た
とえば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチ
ルピロリジノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘ
キサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）またはスルホラ
ン中で実施する。反応を実施する際の温度は臨界的では
ないが、通常、８５〜１８０℃、好ましくは１２０〜１
７０℃である。特定の反応において使用する溶媒に依存
して、最適な温度は変化するであろう。たとえば、ＤＭ
ＳＯを使用する場合には、反応の実施のために好ましい
温度は１２〜１４０℃であり、そしてスルホランを使用
する場合には、反応の実施のために好ましい温度は１５
０〜１７０℃であろう。一般に、温度が低くなるほど、
反応の進行は遅くなる。本発明は、典型的には、反応成
分の本質的に均一に分散された混合物を維持するために
十分な激しい撹拌下に実施する。
【０００８】本発明の反応の実施において、反応成分の
添加速度および反応成分の添加順序はいずれも臨界的で
はない。通常、溶媒およびＣｓＦは、反応混合物に３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピ
リジンを添加する前に混合する。典型的な反応は一般に
４〜１００時間を必要とし、通常周囲大気圧において実
施する。
添加速度および反応成分の添加順序はいずれも臨界的で
はない。通常、溶媒およびＣｓＦは、反応混合物に３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピ
リジンを添加する前に混合する。典型的な反応は一般に
４〜１００時間を必要とし、通常周囲大気圧において実
施する。
【０００９】反応成分の正確な量は臨界的ではないが、
３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン出発物質のモル量に基づいて少なくとも等
モル量で供給される量のＣｓＦ、すなわち、少なくとも
等モル量のＣｓＦを使用することが好ましい。反応の完
結後、所望の生成物を、標準の分離および精製技術、た
とえば、蒸留により回収する。
３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン出発物質のモル量に基づいて少なくとも等
モル量で供給される量のＣｓＦ、すなわち、少なくとも
等モル量のＣｓＦを使用することが好ましい。反応の完
結後、所望の生成物を、標準の分離および精製技術、た
とえば、蒸留により回収する。
【００１０】或いは、３−クロロ−２−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジン出発物質は、既知の化
合物、たとえば、２,３−ジクロロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ピリジンをよく知られた方法を用いてフツ素
化することにより、その場で生成せしめることができ
る。かくして生成する３−クロロ−２−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを、次いでＣｓＦと、
所望の生成物の生成に好適な条件下に反応させる。
（トリフルオロメチル）ピリジン出発物質は、既知の化
合物、たとえば、２,３−ジクロロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ピリジンをよく知られた方法を用いてフツ素
化することにより、その場で生成せしめることができ
る。かくして生成する３−クロロ−２−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを、次いでＣｓＦと、
所望の生成物の生成に好適な条件下に反応させる。
【００１１】本発明の化合物を製造するための別法は、
２−クロロ−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン（既知の化合物）をよく知られたフツ素化
剤、たとえば、ＨＦ、ＫＦまたはＣｓＦを用いて、加熱
下に、必要に応じて加圧下にフツ素化することからな
る。
２−クロロ−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン（既知の化合物）をよく知られたフツ素化
剤、たとえば、ＨＦ、ＫＦまたはＣｓＦを用いて、加熱
下に、必要に応じて加圧下にフツ素化することからな
る。
【００１２】本発明の好ましい実施太陽においては、３
−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）
ピリジンは、約５０％モル過剰量のＣｓＦと、ＤＭＳＯ
中で１２０〜１２５℃の温度において絶えず撹拌しなが
ら周囲大気圧下に反応せしめられる。４８時間後、反応
を停止し、所望の生成物を常法で回収する。
−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）
ピリジンは、約５０％モル過剰量のＣｓＦと、ＤＭＳＯ
中で１２０〜１２５℃の温度において絶えず撹拌しなが
ら周囲大気圧下に反応せしめられる。４８時間後、反応
を停止し、所望の生成物を常法で回収する。
【００１３】次に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００１４】
【実施例】実施例１ ：２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメ
チル）ピリジンの製造 空気駆動機械的撹拌器、温度計および試料口を備えた１
００mlの４首の丸底フラスコに、５０mlのジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、１.９ｇ（０.０１２５モル）の
ＣｓＦおよび１つまみ（約０.５ｇ）のＫ2ＣＯ3［３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピ
リジンの試料中に存在する酸を中和するために加える］
を仕込み、約２０mlのＤＭＳＯを留去して反応混合物が
乾燥するように、真空下に１１５℃に加熱した。この溶
液は外観が淡黄色であつた。窒素をこの系に通入し、温
度を約７０℃に低下させた。この反応混合物に１.９８
ｇ（０.０１モル）の３−クロロ−２−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを一度に加えた。反応
混合物を約１０５℃に加熱し、合計２１時間絶えずかき
まぜると、黒色の液体が得られる。所望の生成物、すな
わち、２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジンを標準のガスクロマトグラフイー−マスス
ペクトロメトリー（ｇｓ−ｍｓ）により確認した。その
生成物は１０４
チル）ピリジンの製造 空気駆動機械的撹拌器、温度計および試料口を備えた１
００mlの４首の丸底フラスコに、５０mlのジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、１.９ｇ（０.０１２５モル）の
ＣｓＦおよび１つまみ（約０.５ｇ）のＫ2ＣＯ3［３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピ
リジンの試料中に存在する酸を中和するために加える］
を仕込み、約２０mlのＤＭＳＯを留去して反応混合物が
乾燥するように、真空下に１１５℃に加熱した。この溶
液は外観が淡黄色であつた。窒素をこの系に通入し、温
度を約７０℃に低下させた。この反応混合物に１.９８
ｇ（０.０１モル）の３−クロロ−２−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）ピリジンを一度に加えた。反応
混合物を約１０５℃に加熱し、合計２１時間絶えずかき
まぜると、黒色の液体が得られる。所望の生成物、すな
わち、２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ピリジンを標準のガスクロマトグラフイー−マスス
ペクトロメトリー（ｇｓ−ｍｓ）により確認した。その
生成物は１０４
【００１５】 実施例２：２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメ
チル）ピリジンの製造 磁気撹拌棒を含有しかつ温度計、窒素入口および蒸留冷
却器を備えた１００ml容の４首丸底フラスコに、７５ml
のＤＭＳＯ、０.５ｇの無水Ｋ2ＣＯ3および２２.８ｇ
（０.１５モル）のＣｓＦを仕込んだ。反応混合物を５
７mmHgで１１５℃加熱して、約２０mlのＤＭＳＯを蒸出
させ反応混合物を乾燥した。淡黄色の反応混合物を６５
℃に冷却し、２０ｇ（０.１モル）の３−クロロ−２−
フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを、蒸
留冷却器と置換した圧力均等化滴下漏斗により加えた。
フラスコにドライアイス冷却器を取り付けた後、反応温
度を絶えずかきまぜながら１０５〜１１５℃に４６.５
時間維持した。反応混合物を黒色であり、暗色の固体が
フラスコの側面に付着していた。短い通路の蒸留冷却器
をフラスコへ取り付け、１３ｇの粗生成物を受器に集
め、これをドライアイス／アセトン浴中で冷却する（圧
力＝２１０mmHg：温度（オーバーヘツド）＝８５〜１３
０℃；温度（ポツト）＝１２５〜１６０℃）。この粗生
成物を水で抽出して、残留ＤＭＳＯを除去し、４オング
ストロームのモレキユラーシブで乾燥した（１１.５ｇ
の粗生成物；乾燥後１１ｇの粗生成物）。次いで生成物
を２５ml容の丸底フラスコに移し、１０２℃（補正せ
ず）／７６０mmHgにおいてVigreaux（商標）カラムを通
して蒸留して、９.３ｇの実質的に純粋な２,３−ジフル
オロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを得た。単
離された所望の生成物の収率は、理論値の４８.４％で
あると計算された。生成物の構造は、その核磁気共鳴
（ＮＭＲ）スペクトルにより確認した。生成物は１０４
℃／７６０mmHgの沸点およ
チル）ピリジンの製造 磁気撹拌棒を含有しかつ温度計、窒素入口および蒸留冷
却器を備えた１００ml容の４首丸底フラスコに、７５ml
のＤＭＳＯ、０.５ｇの無水Ｋ2ＣＯ3および２２.８ｇ
（０.１５モル）のＣｓＦを仕込んだ。反応混合物を５
７mmHgで１１５℃加熱して、約２０mlのＤＭＳＯを蒸出
させ反応混合物を乾燥した。淡黄色の反応混合物を６５
℃に冷却し、２０ｇ（０.１モル）の３−クロロ−２−
フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを、蒸
留冷却器と置換した圧力均等化滴下漏斗により加えた。
フラスコにドライアイス冷却器を取り付けた後、反応温
度を絶えずかきまぜながら１０５〜１１５℃に４６.５
時間維持した。反応混合物を黒色であり、暗色の固体が
フラスコの側面に付着していた。短い通路の蒸留冷却器
をフラスコへ取り付け、１３ｇの粗生成物を受器に集
め、これをドライアイス／アセトン浴中で冷却する（圧
力＝２１０mmHg：温度（オーバーヘツド）＝８５〜１３
０℃；温度（ポツト）＝１２５〜１６０℃）。この粗生
成物を水で抽出して、残留ＤＭＳＯを除去し、４オング
ストロームのモレキユラーシブで乾燥した（１１.５ｇ
の粗生成物；乾燥後１１ｇの粗生成物）。次いで生成物
を２５ml容の丸底フラスコに移し、１０２℃（補正せ
ず）／７６０mmHgにおいてVigreaux（商標）カラムを通
して蒸留して、９.３ｇの実質的に純粋な２,３−ジフル
オロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを得た。単
離された所望の生成物の収率は、理論値の４８.４％で
あると計算された。生成物の構造は、その核磁気共鳴
（ＮＭＲ）スペクトルにより確認した。生成物は１０４
℃／７６０mmHgの沸点およ
【００１６】 元素分析 理論値：Ｃ，３９.３６；Ｈ，１.０９；Ｎ，７.６５；Ｃｌ，０ 実測値：Ｃ，３８.４４；Ｈ，１.０１；Ｎ，７.７９；Ｃｌ，０.２５実施例３ ：２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメ
チル）ピリジンの製造 空気駆動機械的撹拌器、温度計およびストツパーを備え
た５００mlの４首の丸底フルスコに、５００mlのＤＭＳ
Ｏ、１ｇのＫ2ＣＯ3および２５ｇ（０.１６５モル）の
ＣｓＦ（全部のＣｓＦの３分の１）を仕込む。フラスコ
を加熱マントルで加熱し、約１００mlのＤＭＳＯを約１
１０℃／約４０mmHgにおい蒸留して反応混合物を乾燥す
る。反応混合物を約７５℃に冷却し、Ｎ2をフラスコに
導入する。蒸留冷却器を、Ｎ2雰囲気下のドライアイス
トラツプに対して通気された還流冷却器と置換する。こ
の反応混合物に６５.７ｇの３−クロロ−２−フルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０.３２９モ
ル）を絶えずかきまぜながら一度に加え、反応混合物の
温度をThermowateh（商標）温度制御器により１２０〜
１２５℃に上昇させる。３−クロロ−２−フルオロ−５
−（トリフルオロメチル）ピリジンの添加の２１.５時
間後でかつ２.５時間以内に、追加の２５ｇのＣｓＦを
反応混合物に加えて、反応混合物中のＣｓＦの合計量を
７５ｇとする。反応を６９時間進行させ、この時点で反
応混合物は黒色となり、暗色の固体がフラスコの壁に付
着する。蒸留冷却器をフラスコに取り付け、還流冷却器
を除去し、蒸留により粗生成物を取り出す（圧力＝２１
０mmHg；温度（オーバーヘツド）＝９０〜１３０℃；温
度（ポツト）＝約１６０℃）。揮発性生成物が失われる
のを防止するため、受器をドライアイス／アセトン浴中
で冷却する。ヘツドの温度の上昇が停止するまで蒸留を
続け、次いで真空を開放し、受器を交換し、蒸留を再開
する。追加の１０mlが１３０℃の温度において１０mlが
さらに留出し、蒸留を停止する。粗製物質を１００mlの
水で抽出し、０.５ｇの４オングストロームのモレキユ
ラーシーブで乾燥すると、３５.１ｇの２,３−ジフルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンが得られる。
チル）ピリジンの製造 空気駆動機械的撹拌器、温度計およびストツパーを備え
た５００mlの４首の丸底フルスコに、５００mlのＤＭＳ
Ｏ、１ｇのＫ2ＣＯ3および２５ｇ（０.１６５モル）の
ＣｓＦ（全部のＣｓＦの３分の１）を仕込む。フラスコ
を加熱マントルで加熱し、約１００mlのＤＭＳＯを約１
１０℃／約４０mmHgにおい蒸留して反応混合物を乾燥す
る。反応混合物を約７５℃に冷却し、Ｎ2をフラスコに
導入する。蒸留冷却器を、Ｎ2雰囲気下のドライアイス
トラツプに対して通気された還流冷却器と置換する。こ
の反応混合物に６５.７ｇの３−クロロ−２−フルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０.３２９モ
ル）を絶えずかきまぜながら一度に加え、反応混合物の
温度をThermowateh（商標）温度制御器により１２０〜
１２５℃に上昇させる。３−クロロ−２−フルオロ−５
−（トリフルオロメチル）ピリジンの添加の２１.５時
間後でかつ２.５時間以内に、追加の２５ｇのＣｓＦを
反応混合物に加えて、反応混合物中のＣｓＦの合計量を
７５ｇとする。反応を６９時間進行させ、この時点で反
応混合物は黒色となり、暗色の固体がフラスコの壁に付
着する。蒸留冷却器をフラスコに取り付け、還流冷却器
を除去し、蒸留により粗生成物を取り出す（圧力＝２１
０mmHg；温度（オーバーヘツド）＝９０〜１３０℃；温
度（ポツト）＝約１６０℃）。揮発性生成物が失われる
のを防止するため、受器をドライアイス／アセトン浴中
で冷却する。ヘツドの温度の上昇が停止するまで蒸留を
続け、次いで真空を開放し、受器を交換し、蒸留を再開
する。追加の１０mlが１３０℃の温度において１０mlが
さらに留出し、蒸留を停止する。粗製物質を１００mlの
水で抽出し、０.５ｇの４オングストロームのモレキユ
ラーシーブで乾燥すると、３５.１ｇの２,３−ジフルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジンが得られる。
【００１７】元素分析 実測値：Ｃ，３９.０６；Ｈ，１.１５；Ｎ，７.８８；Ｃｌ，０.１５ 理論値：Ｃ，３９.３６；Ｈ，１.０９；Ｎ，７.６５；Ｃｌ，０ 本発明の化合物は、２−（４−（（３−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
エノキシ）アルカン酸除草剤類およびそれらの誘導体の
製造における合成中間体として有用である。このような
誘導体類には、上記アルカン酸除草剤類の塩類、エステ
ル類、エーテル類およびアミド類が包含される。
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
エノキシ）アルカン酸除草剤類およびそれらの誘導体の
製造における合成中間体として有用である。このような
誘導体類には、上記アルカン酸除草剤類の塩類、エステ
ル類、エーテル類およびアミド類が包含される。
【００１８】１つの態様において、２,３−ジフルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを２−（４−
（ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の二ナトリウム
塩と、溶媒、たとえば、ジメチルスルホキシド中で加熱
下に反応させて、２−（４−（（３−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
エノキシ）プロパン酸を生成させる。次いで、この酸を
よく知られた技術により回収するか、あるいは、よく知
られた技術により変性して、該酸の塩類、エステル類、
アミド類およびエーテル類にする。予期せざることに
は、本発明の化合物、すなわち、２,３−ジフルオロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジンを出発物質として
使用すると２−クロロ−または２−ブロモ−３−フルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン化合物を出発
物質として使用するときに比べて、所望の２−（４−
（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−
ピリジニル）オキシ）フエノキシ）アルカン酸類または
それらの誘導体類をより高い収率で生成せしめることが
できることが見出された。
−５−（トリフルオロメチル）ピリジンを２−（４−
（ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の二ナトリウム
塩と、溶媒、たとえば、ジメチルスルホキシド中で加熱
下に反応させて、２−（４−（（３−フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ）フ
エノキシ）プロパン酸を生成させる。次いで、この酸を
よく知られた技術により回収するか、あるいは、よく知
られた技術により変性して、該酸の塩類、エステル類、
アミド類およびエーテル類にする。予期せざることに
は、本発明の化合物、すなわち、２,３−ジフルオロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジンを出発物質として
使用すると２−クロロ−または２−ブロモ−３−フルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン化合物を出発
物質として使用するときに比べて、所望の２−（４−
（（３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−
ピリジニル）オキシ）フエノキシ）アルカン酸類または
それらの誘導体類をより高い収率で生成せしめることが
できることが見出された。
【００１９】実施例４：２,３−ジフルオロ−５−（ト
リフルオロメチル）ピリジンからの２−（４−（（３−
フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フエノキシ）プロパン酸の製造 ２−（４−（ヒドロキシフエノキシ）プロパン酸（６.
０ｇ、０.０３３モル）を６mlのジメチルスルホキシド
中に溶かした。この系を窒素でフラツシュし、３mlの水
中に溶かした水酸化ナトリウム（２.６４ｇ、０.０６６
ｇ）の溶液を加えた。この混合物をかきまぜ、２６分間
５７℃に加温した。７mlのジメチルスルホキシド中の
２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジンの溶液を２分間にわたつて加えた。温度は添加中に
７０℃に上昇した。温度を次の４０分間にわたつて８０
℃に上昇させ、その時反応は完結したようにみえた。
リフルオロメチル）ピリジンからの２−（４−（（３−
フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニ
ル）オキシ）フエノキシ）プロパン酸の製造 ２−（４−（ヒドロキシフエノキシ）プロパン酸（６.
０ｇ、０.０３３モル）を６mlのジメチルスルホキシド
中に溶かした。この系を窒素でフラツシュし、３mlの水
中に溶かした水酸化ナトリウム（２.６４ｇ、０.０６６
ｇ）の溶液を加えた。この混合物をかきまぜ、２６分間
５７℃に加温した。７mlのジメチルスルホキシド中の
２,３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリ
ジンの溶液を２分間にわたつて加えた。温度は添加中に
７０℃に上昇した。温度を次の４０分間にわたつて８０
℃に上昇させ、その時反応は完結したようにみえた。
【００２０】反応混合物を２５０mlの水中に注ぎ、よく
かきまぜながら塩酸溶液（２０mlの水中の５ｇの濃塩
酸）の滴下によりゆつくり酸性にする。溶液がわずかに
くもつたとき、種結晶を加えた。酸性化はｐＨ約２で完
結した。遊離酸は固体となり、これをろ別し、水洗し、
乾燥すると、１０.３５ｇの酸が得られる。
かきまぜながら塩酸溶液（２０mlの水中の５ｇの濃塩
酸）の滴下によりゆつくり酸性にする。溶液がわずかに
くもつたとき、種結晶を加えた。酸性化はｐＨ約２で完
結した。遊離酸は固体となり、これをろ別し、水洗し、
乾燥すると、１０.３５ｇの酸が得られる。
【００２１】元素分析 実測値：Ｃ，５１.９３；Ｈ，３.１５；Ｎ，４.０１ 理論値：Ｃ，５２.１８；Ｈ，３.２１；Ｎ，４.０６ この物質は１３２.５℃〜１３３.５℃の融点を有してい
た。
た。
【００２２】同様の操作で、本発明の化合物は、既知の
除草剤である２−（４−（（３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジニル）チオ）フエノキ
シ）アルカン酸類またはそれらの誘導体の製造に使用す
ることができる。
除草剤である２−（４−（（３−フルオロ−５−（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジニル）チオ）フエノキ
シ）アルカン酸類またはそれらの誘導体の製造に使用す
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ピリジン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US401057 | 1982-07-23 | ||
| US06/401,057 US4480102A (en) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 2,3-Difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and methods of making and using the same |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110035A Division JPS5920269A (ja) | 1982-07-23 | 1983-06-18 | ２，３―ジフルオロ―５―（トリフルオロメチル）ピリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565272A true JPH0565272A (ja) | 1993-03-19 |
| JPH0761997B2 JPH0761997B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=23586092
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110035A Granted JPS5920269A (ja) | 1982-07-23 | 1983-06-18 | ２，３―ジフルオロ―５―（トリフルオロメチル）ピリジンの製造方法 |
| JP5414292A Expired - Lifetime JPH0761997B2 (ja) | 1982-07-23 | 1992-02-06 | ２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110035A Granted JPS5920269A (ja) | 1982-07-23 | 1983-06-18 | ２，３―ジフルオロ―５―（トリフルオロメチル）ピリジンの製造方法 |
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| JP (2) | JPS5920269A (ja) |
| CA (1) | CA1202308A (ja) |
| DE (1) | DE3378210D1 (ja) |
| DK (1) | DK160490C (ja) |
| HU (1) | HU188479B (ja) |
| IL (1) | IL68824A0 (ja) |
| TR (1) | TR21787A (ja) |
| ZA (1) | ZA834460B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4822887A (en) * | 1983-12-23 | 1989-04-18 | The Dow Chemical Company | Preparation of difluoropyridine compounds |
| US5073637A (en) * | 1983-12-23 | 1991-12-17 | The Dow Chemical | Preparation of 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine |
| US4973698A (en) * | 1983-12-23 | 1990-11-27 | The Dow Chemical Company | Preparation of 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine |
| ATE52775T1 (de) * | 1984-10-10 | 1990-06-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von fluorierten pyridin-derivaten. |
| US4563530A (en) * | 1984-10-29 | 1986-01-07 | The Dow Chemical Company | Preparation of fluoropyridines |
| JPS61177159A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Mitsumi Electric Co Ltd | スイツチングレギユレ−タ |
| DE3678485D1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-05-08 | Ciba Geigy Ag | 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung. |
| US4999432A (en) * | 1989-08-28 | 1991-03-12 | Dowelanco | Fluorination with hydrogen fluoride |
| EP0556737B1 (de) * | 1992-02-20 | 2000-01-12 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2,3-Difluorpyridinen |
| AR005142A1 (es) | 1995-12-21 | 1999-04-14 | Sumitomo Chemical Co | Derivados de triazol y su utilizacion |
| ES2375585T3 (es) * | 2007-03-05 | 2012-03-02 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Proceso para la s�?ntesis de inhibidores de glyt-1. |
| ES2848700T3 (es) * | 2012-03-30 | 2021-08-11 | Dow Agrosciences Llc | Procedimientos de preparación de 6-trifluorometil-piridinas 3-sustituidas y procedimientos de uso de 6-triclorometil-piridinas halogenadas |
| CN115286569B (zh) * | 2022-08-29 | 2023-06-27 | 南昌大学 | 通过c-h键官能团化合成氟代氮杂芳烃化合物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711486A (en) * | 1969-03-17 | 1973-01-16 | Dow Chemical Co | Substituted(trifluoromethyl)pyridines |
| US3705170A (en) * | 1969-03-17 | 1972-12-05 | Dow Chemical Co | Polyhalo-(trifluoromethyl)pyridyloxy amides and hydrazides |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| DE2862462D1 (de) * | 1977-08-12 | 1985-05-15 | Ici Plc | 2-chloro-5-trichloromethylpyridine |
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| US4279913A (en) * | 1978-01-04 | 1981-07-21 | Merck & Co., Inc. | Polysubstituted-2-(3-loweralkylamino-2-R1 O-propoxy)pyridines |
| EP0003877B1 (en) * | 1978-02-15 | 1988-02-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them |
| US4326880A (en) * | 1979-08-14 | 1982-04-27 | Ciba-Geigy Corporation | Derivatives of 5-(pyridyl-2-oxy)-2-nitrobenzoic acid, and herbicidal compositions containing them, and herbicidal methods for using same |
| PH17279A (en) * | 1980-10-15 | 1984-07-06 | Ciba Geigy | Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
-
1982
- 1982-07-23 US US06/401,057 patent/US4480102A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-03-22 HU HU832596A patent/HU188479B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-05-31 IL IL68824A patent/IL68824A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-06-08 EP EP83303323A patent/EP0104715B1/en not_active Expired
- 1983-06-08 DE DE8383303323T patent/DE3378210D1/de not_active Expired
- 1983-06-17 TR TR21787A patent/TR21787A/xx unknown
- 1983-06-17 ZA ZA834460A patent/ZA834460B/xx unknown
- 1983-06-17 DK DK281283A patent/DK160490C/da active
- 1983-06-18 JP JP58110035A patent/JPS5920269A/ja active Granted
- 1983-07-13 CA CA000432386A patent/CA1202308A/en not_active Expired
-
1992
- 1992-02-06 JP JP5414292A patent/JPH0761997B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
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| EP0104715B1 (en) | 1988-10-12 |
| JPH0761997B2 (ja) | 1995-07-05 |
| DE3378210D1 (en) | 1988-11-17 |
| JPH0446271B2 (ja) | 1992-07-29 |
| HU188479B (en) | 1986-04-28 |
| DK160490C (da) | 1991-08-26 |
| DK160490B (da) | 1991-03-18 |
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| DK281283D0 (da) | 1983-06-17 |
| US4480102A (en) | 1984-10-30 |
| ZA834460B (en) | 1985-02-27 |
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| JPS5920269A (ja) | 1984-02-01 |
| IL68824A0 (en) | 1983-09-30 |
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