JPH0565271A - 二官能アシルアミンイミド、その製造法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規二官能アシルアミンイミド、その製造
法、およびこれを光架橋剤として用いた感光性樹脂組成
物並びに光架橋性粘着剤組成物を提供する。 【構成】 一般式[I] 【化１】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、４個のＲは同じでも異なっていてもよい。Ｘ⁺
は置換基を有していてもよいピリジニウムイオンであ
る）で表わされる二官能アシルアミンイミドである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は新規二官能アシルアミ
ンイミド、その製造法、および感光性樹脂組成物並びに
光架橋性粘着剤組成物の光架橋剤としての用途に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、アミンイミドは、下記反応式
[II]で示すように、加熱によりイソシアネートと３級ア
ミンを生成することが知られている。

【０００３】

【化２】

【０００４】ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はた
とえばアルキル基、アリール基、アルケニル基などであ
る。

【０００５】このことを利用して、たとえば、基Ｒ¹ が
重合性基である場合、相当する重合体（ポリアミンイミ
ド）は、加熱により側鎖にイソシアネート基を有する重
合体を生成することができる。また、同時に生成する３
級アミンもエポキシの硬化剤として応用することができ
る（J. Appl. Polym. Sci., 27,2361(1982) ）。

【０００６】また、米国特許第 3,706,797号では、下記
一般式[III]で示すように、２つのアミンイミド基を持
つ化合物が合成されている。この化合物は加熱すること
によりジイソシアネートと３級アミンを生成する。これ
を２種以上の活性水素（−ＯＨ、−ＮＨ₂ など）を持つ
有機化合物と反応させると、ポリウレタンやポリ尿素を
生成できる。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒはアルキレン基またはアリーレ
ン基、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそれぞれ同一または異な
るアルキル基またはアリール基である） また、下記反応式[IV]に示すように、ポリビニルアルコ
ールにアミンイミド基を導入すると、３００〜３５０nm
の波長の光の照射によって、重合体が水に対して不溶化
することが知られている（Polymer Perprints. Japan V
ol.39, No.3,462(1990)、繊高研）。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】一般に、アミンイミド
基は、上記反応式[II]で示すように、熱によりイソシア
ネートを生成する置換基として知られており、従来から
熱架橋剤として検討されてきた。しかし、この反応は熱
（通常１３０℃以上）により進行する反応であるため、
熱に弱いところには使用できず、レジストなどのパター
ン形成ができない等の欠点がある。

【００１１】また、上記反応式[IV]の重合体についても
アミンイミド基を導入できる重合体はポリビニルアルコ
ールに限定される上に、アミンイミドを導入する操作が
必要である。

【００１２】したがって、上記のような難点を有する熱
架橋剤としてのアミンイミドに代えて、光架橋剤として
のアミンイミドが望まれている。

【００１３】この発明は上記要望にこたえるべくなされ
たものであり、その目的は、新規二官能アシルアミンイ
ミド、その製造法、およびこれを光架橋剤として用いた
感光性樹脂組成物並びに光架橋性粘着剤組成物を提供す
ることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この発明による二官能ア
シルアミンイミドは、一般式[I]

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、４個のＲは同じでも異なっていて
もよい。Ｘ⁺ は置換基を有していてもよいピリジニウム
カチオンである）で表される化合物である。

【００１７】上記二官能アシルアミンイミドの置換基の
定義はつぎのとおりである。

【００１８】炭素数１〜６のアルキル基Ｒとしては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−イ
ソブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示される。

【００１９】置換ピリジニウムカチオンＸ⁺ としては、
２−メチルピリジニウム、３−メチルピリジニウム、４
−メチルピリジニウム、２，４−ジメチルピリジニウ
ム、２，５−ジメチルピリジニウム、２，６−ジメチル
ピリジニウム、２，４，６，−トリメチルピリジニウ
ム、２−フェニルピリジニウム、３−フェニルピリジニ
ウム、４−フェニルピリジニウム、２，４−ジフェニル
ピリジニウム、２，４，６−トリフェニルピリジニウ
ム、２−ジメチルアミノピリジニウム、３−ジメチルア
ミノピリジニウム、４−ジメチルアミノピリジニウム、
２−メトキシピリジニウム、３−メトキシピリジニウ
ム、４−メトキシピリジニウム、２−シアノピリジニウ
ム、３−シアノピリジニウム、４−シアノピリジニウ
ム、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチルなどのカチオ
ンが例示される。

【００２０】この発明による二官能アシルアミンイミド
の代表例としては、ビスピリジニウムテレフタルイミ
ド、ビスピリジニウムイソフタルイミド、ビスピリジニ
ウムフタルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）テ
レフタルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）イソ
フタルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）フタル
イミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）テレフ
タルイミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）イ
ソフタルイミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウ
ム）フタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウ
ム）テレフタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジ
ニウム）イソフタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピ
リジニウム）フタルイミドが挙げられる。ただし、これ
らはこの発明を限定するものではない。

【００２１】この発明による二官能アシルアミンイミド
は、置換基を有していてもよいピリジンとアミノ化剤と
を反応させて、対応する１−アミノピリジニウム塩を
得、ついでこれを芳香族ジカルボン酸またはその反応性
誘導体と反応させることにより合成できる。芳香族ジカ
ルボン酸の反応性誘導体としては、酸ハロゲン化物、エ
ステル、酸無水物などが例示される。

【００２２】芳香族ジカルボン酸の反応性誘導体とし
て、置換基を有していてもよいテレフタロイルジクロラ
イドを用いた場合、この反応は下記式［V]により示され
る。

【００２３】

【化６】

【００２４】（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、４個のＲは同じでも異なっていて
もよい。Ｘ⁺ は置換基を有していてもよいピリジニウム
カチオン、Ｚはアミノ化剤残基である） アミノ化剤としては、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホ
ン酸、クロラミン、ｏ−メシチレンスルホニルヒドロキ
シルアミンなどがある。

【００２５】置換ピリジンの例としては、２−メチルピ
リジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、
２，４−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジ
ン、２，６−ジメチルピリジン、２，４，６，−トリメ
チルピリジン、２−フェニルピリジン、３−フェニルピ
リジン、４−フェニルピリジン、２，４−ジフェニルピ
リジン、２，４，６−トリフェニルピリジン、２−ジメ
チルアミノピリジン、３−ジメチルアミノピリジン、４
−ジメチルアミノピリジン、２−メトキシピリジン、３
−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−シア
ノピリジン、３−シアノピリジン、４−シアノピリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチルなどが挙げら
れる。

【００２６】置換基を有していてもよいピリジンとアミ
ノ化剤との反応条件は、アミノ化剤によって異なり、た
とえば、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン酸の場合
は、通常、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン酸と、こ
れに対して２〜５倍モルの置換もしくは非置換ピリジン
と、同じく２〜５倍のモルの炭酸カリウムとを、水溶媒
中、９０〜１００℃、２〜５時間加熱して反応を行う。
その後、水と未反応の置換もしくは非置換ピリジンを留
去し、残留物をエタノールで抽出処理し、抽出液を酸で
中和することによりピリジウム塩が得られる。置換もし
くは非置換ピリジンと炭酸カリウムの使用量は、ヒドロ
キシルアミン−ｏ−スルホン酸に対して２倍モルより少
ないと、収率が悪くなり反応時間も長くなる。また、５
倍以上加えても収率、反応時間に変化はない。

【００２７】アミノ化剤としてｏ−メシチレンスルホニ
ルヒドロキシルアミンを用いる場合は、塩化メチレン、
クロロホルム、アセトニトリルなどの溶媒中、これを等
モルの置換もしくは非置換ピリジンと、室温で５〜３０
分反応させることにより高収率で目的物が得られる。

【００２８】アミノ化反応後、得られた１−アミノピリ
ジウム塩を水＋アセトン、エタノール、アセトニトリル
などの溶媒に溶解し、この溶液に、炭酸カリウム、水酸
化カリウムや３級アミンなどの塩基の存在下、非プロト
ン性溶媒に溶かした二官能酸塩化物を加え、ついで室温
で２〜２４時間反応させる。目的物の精製は、目的物を
濾取後、水、メタノール、エタノールなどから再結晶す
るか、または、溶媒を留去後、残留物を中性アルミナカ
ラムクロマトグラフィーにかけることにより行う。

【００２９】二官能酸塩化物としては、たとえば、フタ
ロイルクロライド、イソフタロクロライド、テレフタロ
イルクロライド、３−メチル−フタロイルジクロライ
ド、４−メチル−フタロイルジクロライド、２−メチル
−イソフタロイルジクロライド、４−メチル−イソフタ
ロイルジクロライド、５−メチル−イソフタロイルジク
ロライド、２−メチル−テレフタロイルジクロライド、
３−エチル−フタロイルジクロライド、４−エチル−フ
タロイルジクロライド、２−エチル−イソフタロイルジ
クロライド、４−エチル−イソフタロイルジクロライ
ド、５−エチル−イソフタロイルジクロライド、２−エ
チル−テレフタロイルジクロライドなど用いられる。

【００３０】次に、この発明による二官能アシルアミン
イミドの用途について説明する。

【００３１】二官能アシルアミンイミドの第一の用途
は、固体撮像素子またはカラー液晶表示装置などに使用
されるカラーフィルター用感光性樹脂組成物における光
架橋剤に関する。

【００３２】従来、固体撮像素子またはカラー液晶表示
装置などに使用されるカラーフィルターを製造するに
は、たとえば下記の方法が行われていた。

【００３３】(1) 染料を溶解した感光性樹脂溶液をガ
ラス板などの支持体上に塗布し、それにネガを当てて活
性光線に露光して硬化せしめ、未露光部を溶解現像除去
する方法。

【００３４】(2) 染料を含まない感光液を用いて支持
体上にまず無色の画像を形成し、その後、たとえば支持
体を９０℃程度の染色浴に浸漬することにより画像を形
成する方法。

【００３５】(3) 電着レジストにより画像を形成する
方法。

【００３６】染料としては耐候性の優れる酸性染料が好
ましく、たとえば、染料の着色が可能な感光性樹脂とし
てカゼインもしくはグルーと重クロム酸塩とを含有した
組成物が知られている。しかし、これらの組成物は天然
高分子を主成分とするものであるので、次のような難点
を有する：染色性を受け持つアミノ基などの官能基濃度
や分子量分布が一定のものが得られにくい。感光液が腐
敗し易い。硬化膜の支持体への接着性が悪い。人体に有
害なクロム化合物を用いる。

【００３７】これらを改良するものとして、特開昭５８
−１９９３４２号記載の提案がなされ、かなりの改良が
みられた。

【００３８】しかしながらこの場合は、ジアゾ化合物ま
たはアジド化合物を光架橋剤として用いているので、感
光性樹脂組成物の保存安定性が充分でなく、また硬化時
に発色するためにカラーフィルターの変色が発生するな
どの問題がある。また、ビスアジド化合物を光架橋剤と
して用いると、露光時に架橋反応と共に架橋剤同志のカ
ップリングが起きて樹脂が着色する。

【００３９】特開昭６０−２９７４０号公報では染色性
を改善した感光性樹脂が開示されている。しかし、これ
は、光硬化された樹脂の耐熱性が充分でなく、ポリビニ
ルアルコールに染色基と感光基を反応させなければなら
ないといった欠点を有する。したがって、硬化時に樹脂
が変色することがなく、樹脂組成物が保存安定性に優
れ、光硬化された樹脂の耐熱性がよい感光性樹脂組成物
が望まれている。

【００４０】この発明によれば、一般式[I]

【００４１】

【化７】

【００４２】（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、４個のＲは同じでも異なっていて
もよい。Ｘ⁺ は置換基を有していてもよいピリジニウム
カチオンである）で表される二官能アシルアミンイミド
を光架橋剤として含有する感光性樹脂組成物が提供され
る。

【００４３】この発明による感光性樹脂組成物の代表的
な態様は、 一般式[VI]

【００４４】

【化８】

【００４５】（式中、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、同一または異
なり、水素原子、メチル基またはフェニル基、ｎは１〜
４の整数である）で表される水酸基含有単量体２０〜７
０重量％と、 一般式[VII]

【００４６】

【化９】

【００４７】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子メチル基、Ｒ¹¹は
炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ¹²およびＲ¹³は、同一
または異なり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、ＡはＮＨ基または酸素原子である）または 一般式[VIII]

【００４８】

【化１０】

【００４９】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子メチル基、Ｒ¹¹は
炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ
¹⁴は、同一または異なり、水素原子または炭素数１〜４
のアルキル基、ＡはＮＨ基または酸素原子、Ｂ^- は酸か
ら生じるアニオンである）で表される窒素含有単量体５
〜８０重量％とから得られた共重合体(a-1) と、上記一
般式[I] で表される二官能アシルアミンイミド(b) を含
有する感光性樹脂組成物である。

【００５０】一般式[VI]で表される水酸基含有単量体の
好適な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。このうち、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートは架橋反応性、ガラスなどへの接着性が
優れている点で、特に好ましく使用される。

【００５１】一般式[VII] で表される窒素含有単量体の
好適な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。このう
ち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
は、共重合体(a-1) が酸素によって変色することがほと
んどないこと、重合反応性が大きいこと、光硬化物が酸
性染料により染色されやすくまた現像性がよいことなど
から、特に好ましく使用される。

【００５２】一般式[VIII]で表される窒素含有単量体に
おいて、酸から生じるアニオンＢ^- の例としては、Ｃｌ
^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- などの無機アニオン、ＣＨ₃ ＣＯ
Ｏ^- 、ＳＯ₃ ^- などの有機アニオンが挙げられる。

【００５３】一般式[VIII]で表される窒素含有単量体の
好適な例としては、一般式[VI]で表される水酸基含有単
量体の好適な例として挙げた上記単量体と、上記アニオ
ンＢ ^- を生成する酸との反応により形成された第四アン
モニウム塩が挙げられる。

【００５４】窒素含有単量体[VII] または[VIII]は、少
なすぎると、十分な染色性が得られず、逆に多すぎると
耐水性が低下して染色時にパターンがくずれ易くなる。
したがってこれは共重合体に対して５〜８０重量％、好
ましくは８〜６０重量％の範囲で使用するのがよい。

【００５５】この発明による感光性樹脂組成物の今１つ
の代表的な態様は、 一般式[IX]

【００５６】

【化１１】

【００５７】（式中、Ｒ¹⁵は水素原子またはメチル基、
ｎは１〜４の整数である）で表される水酸基含有単量体
５〜４０重量％と、 一般式[X]

【００５８】

【化１２】

【００５９】（式中、Ｒ¹⁵は水素原子またはメチル基、
Ｂ^-は酸から生じるアニオンである）または 一般式[XI]

【００６０】

【化１３】

【００６１】（式中、Ｒ¹⁵は水素原子またはメチル基、
Ｂ^-は酸から生じるアニオンである）で表される第四ア
ンモニウム塩構造を有する単量体１０〜４０重量％とか
ら得られた共重合体(a-2) と、上記一般式[I] で表され
る二官能アシルアミンイミド(b) を含有する感光性樹脂
組成物である。

【００６２】一般式[IX]で表される水酸基含有単量体
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにε−
カプロラクトンを開環付加させることによって得ること
ができる。

【００６３】水酸基含有単量体[IX]は、少なすぎると、
架橋点不足となり光硬化性が不十分となって現像時にレ
リーフパターンが崩れ易くなり、逆に多すぎると、共重
合時にゲル化を起こし易くなる。したがってこれは共重
合体に対し５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％の範囲で使用するのがよい。

【００６４】一般式[X] および一般式[XI]で表される第
四アンモニウム塩構造を有する単量体において、酸から
生じるアニオンＢ^- の例としては、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ
^- などの無機アニオン、ＣＨ₃ ＣＯＯ^- 、ＳＯ₃ ^- など
の有機アニオンが挙げられる。

【００６５】第四アンモニウム塩構造の単量体[X] また
は[XI]は、少なすぎると、十分な染色性が得られず、逆
に多すぎると耐水性が低下して染色時にパターンがくず
れ易くなる。したがってこれは共重合体に対して１０〜
４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の範囲で使用
するのがよい。

【００６６】上記二つの感光性樹脂組成物の態様におい
て、共重合体(a-1) または(a-2) には、上記単量体[IX]
および、[X]または[XI]の他に、得られた感光性樹脂の
染色性および現像性を損わないために、主として親水性
の単量体が使用される。親水性の単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モルホリル（メタ）ア
クリルアミドなどが挙げられる。

【００６７】二官能アシルアミンイミド(b) については
上記説明のとおりである。二官能アシルアミンイミドの
代表例としては、ビスピリジニウムテレフタルイミド、
ビスピリジニウムイソフタルイミド、ビスピリジニウム
フタルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）テレフ
タルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）イソフタ
ルイミド、ビス（２−メチルピリジニウム）フタルイミ
ド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）テレフタル
イミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）イソフ
タルイミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）フ
タルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウム）テ
レフタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウ
ム）イソフタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジ
ニウム）フタルイミドが挙げられる。

【００６８】共重合体(a-1) または(a-2) と二官能アシ
ルアミンイミド(b) の配合割合は、共重合体(a-1) また
は(a-2) １００重量部に対して二官能アシルアミンイミ
ド(b) 好ましくは０．０１〜５０重量部、さらに好まし
くは０．１〜１５重量部の範囲である。

【００６９】二官能アシルアミンイミドの第二の用途
は、たとえば、ポリエチレンなどのポリオレフィン発泡
体その他に貼付されるラベル、テープ、シートなどの基
材に保持させてなる粘着シートに関し、さらに詳しくは
その光架橋性粘着剤組成物の光架橋剤に関する。

【００７０】一般に、アクリル系感圧接着剤はそれ自身
でも粘着性を示すが、これに粘着樹脂、架橋剤を加える
ことにより、耐熱性、接着性などを自在にコントロール
することができる。同感圧接着剤組成物からなる粘着剤
層を、低発泡ポリエチレン製の基材に保持された粘着シ
ートは、安価で、塗料の接着性が低く、取扱いが容易で
あるため、シーリング剤、バックアップ剤、目止剤、マ
スキング剤などに広く使用されている。

【００７１】しかしながら、発泡ポリエチレンなどの発
泡体の粘着加工品では、近年、用途の多様化に伴い、要
求される性能が高くなってきている。

【００７２】従来の感圧接着剤は、低発泡ポリエチレン
などに対しては密着性が低い。そのためコロナ放電処
理、バフがけ、プライマー処理などの表面処理が必要と
なり、こうした処理がコストアップを招いた。

【００７３】また、基材の表面管理が難しく、たとえ
ば、低温下においては、貼付後の粘着剤層から離型紙を
剥す時に、粘着剤層が離型紙と共に剥離してしまうとい
う問題があった。

【００７４】したがって、無処理の発泡体基材に対する
密着性を向上し、低温条件下で離型紙を剥しても粘着剤
層が離型紙側に取られることのない光架橋性粘着剤組成
物が望まれていた。

【００７５】この発明による光架橋性粘着剤組成物は上
記要望にこたえるべく工夫されたものであり、下記の構
成よりなるものである： (i) アルキル基の炭素数が４〜１８の範囲にある（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした（メ
タ）アクリル系重合体 (ii) 酢酸ビニル系重合体 (iii) 変性シクロペンタジエン系樹脂 (iv) 先に説明した二官能アシルアミンイミド系光架橋
剤 上記(i) 〜(iv)を配合してなる光架橋性粘着剤組成物で
あって、重合体(i) １００重量部に対して重合体(ii)と
樹脂(iii) の合計量が１０〜１００重量部であり、重合
体(ii)と樹脂(iii) の比率(ii ／ iii) が１／９〜９／
１の範囲にあり、重合体(i) と重合体(ii)と樹脂(iii)
の合計量１００重量部に対して光架橋剤(iv)が０．１〜
１０重量部の範囲にある。

【００７６】以下、この発明による光架橋性粘着剤組成
物を構成する各成分について説明する。

【００７７】(i) （メタ）アクリル系重合体 （メタ）アクリル系重合体はベースとなる接着成分であ
る。

【００７８】（メタ）アクリル系重合体としては、アル
キル基の炭素数が４〜１８の範囲にある（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと官能基を有するビニル化合物と
の共重合体が使用される。

【００７９】（メタ）アクリル酸エステルの例として
は、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、オ
クチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレートなどが挙げられる。

【００８０】アルキル基の炭素数４未満の（メタ）アク
リル酸エステルでは、得られた共重合体の密着力が低
い。また、アルキル基の炭素数１８を超えたものでは凝
集力が低い。

【００８１】官能基を有するビニル化合物の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有化合物：２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有化合
物：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。

【００８２】（メタ）アクリル系重合体を構成する上記
単量体には、必要に応じて、スチレン、α−メチルスチ
レン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、ベンジルア
クリレート、メチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピルアクリレートなど
の共重合可能な単量体を重合させることもある。

【００８３】（メタ）アクリル酸エステルの含有割合
は、（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体全体の
好ましくは５０〜９９．５重量％の範囲である。（メ
タ）アクリル酸エステルの含有割合が５０重量％未満で
は、感圧接着剤組成物の粘着力が低下する。

【００８４】官能基を有するビニル化合物の含有割合
は、（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体全体の
好ましくは０．５〜２０重量％の範囲である。官能基を
有するビニル化合物の含有割合が０．５重量％未満の場
合には、接着剤層の凝集力が低下して耐熱性が悪化す
る。逆にこの割合が２０重量％を超えると発泡ポリエチ
レン基材に対する密着性が低下する。

【００８５】（メタ）アクリル系共重合体は、適当な溶
媒にアルキル基の炭素数が４〜１８の範囲にある（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと官能基を有するビニ
ル化合物との各１種ないし２種以上を所要量ずつ溶解
し、必要に応じてさらに共重合可能な単量体を所要量添
加し、重合開始剤を加え、混合液を昇温し、重合反応を
行うことによって調製される。

【００８６】反応溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル：ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類など
が単独でまたは適宜組合わせて使用される。

【００８７】重合形式としては、実用的には溶液重合が
採用されるが、溶液重合の他に、乳化重合、懸濁重合な
どの任意の方法が実施可能である。

【００８８】重合開始剤の例としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイドなどの過酸化物
や、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物など
公知の重合開始剤が単独でまたは適宜組合せて使用され
る。重合開始剤の使用量は、通常、単量体１００重量部
に対して０．０１〜１重量部である。

【００８９】(ii) 酢酸ビニル系ポリマー 酢酸ビニル系ポリマーは、粘着剤層と離型紙との密着性
を低下させ、その結果、低温下で離型紙を剥しても粘着
剤層が離型紙側に取られるのを防止する機能を果たす。

【００９０】酢酸ビニル系ポリマーとしては、たとえ
ば、酢酸ビニル単量体単独またはこれと共重合可能な単
量体とをトルエンなどの溶媒中で溶液重合して調製した
ものを使用することができる。ここで共重合可能な単量
体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
エステル、スチレン系単量体などが用いられる。

【００９１】(iii) 変性シクロペンタジエン系樹脂 変性シクロペンタジエン系樹脂は粘着付与剤として作用
する。

【００９２】変性シクロペンタジエン系樹脂としては、
たとえば、シクロペンタジエン系単量体と極性ビニル単
量体とを所要量で共重合させた共重合体が用いられる
（軟化点６０℃以上の樹脂またはその水素化物が好適で
ある、特開昭５８−３４８７６号公報参照）。

【００９３】一般に粘着付与剤として使用されているロ
ジンエステルは、低温下における接着剤の発泡ポリエチ
レンに対する密着性を低下させるため、使用できない。

【００９４】シクロペンタジエン単量体としては、シク
ロペンタジエンおよびその誘導体（アルキル置換シクロ
ペンタジエンおよびこれらの二量体、三量体、共二量体
など）が単独または組み合わせて使用される。

【００９５】シクロペンタジエンと共重合可能な極性ビ
ニル単量体の例としては、アリルアルコール、クロチル
アルコール、１，４−ブテンジオール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ビニルフェノールなどの水酸基含有単量体：アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸などのカルボキシル基含有単量体または
酸無水物：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリ
ル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
などのエステル含有単量体：アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどの不飽和シアン化物：アクリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和エーテルなどが挙げられる。

【００９６】シクロペンタジエン単量体と極性ビニル単
量体の使用割合は、好ましくは、前者が５０〜８５重量
％、後者が１５〜５０重量％の範囲である。

【００９７】前者の割合が８５重量％を超えると変性シ
クロペンタジエン系樹脂と（メタ）アクリル系重合体と
の相溶性が悪くなり、粘着性を付与できない。逆に、前
者の割合が５０重量％未満では所望の軟化点を有する樹
脂が得られにくく、かつ、樹脂の色相も低下する。

【００９８】(iv) 二官能アシルアミンイミド系光架橋
剤 二官能アシルアミンイミド(iv)については上記説明のと
おりである。二官能アシルアミンイミドの代表例として
は、ビスピリジニウムテレフタルイミド、ビスピリジニ
ウムイソフタルイミド、ビスピリジニウムフタルイミ
ド、ビス（２−メチルピリジニウム）テレフタルイミ
ド、ビス（２−メチルピリジニウム）イソフタルイミ
ド、ビス（２−メチルピリジニウム）フタルイミド、ビ
ス（２，４−ジメチルピリジニウム）テレフタルイミ
ド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）イソフタル
イミド、ビス（２，４−ジメチルピリジニウム）フタル
イミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウム）テレフ
タルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウム）イ
ソフタルイミド、ビス（２，６−ジメチルピリジニウ
ム）フタルイミドが挙げられる。

【００９９】次に、この発明による光架橋性粘着剤組成
物の構成成分の配合割合について説明する。

【０１００】（メタ）アクリル系重合体(i) １００重量
部に対して、酢酸ビニル系重合体(ii)と変性シクロペン
タジエン系樹脂(iii) の合計量は、１０〜１００重量部
の範囲に限定される。その理由は、上記合計量が１０重
量部未満であると接着剤の発泡ポリエチレンへの密着性
が悪く、かつ、粘着力が低くなり、逆に上記合計量が１
００重量部を越えると低温下での接着剤の発泡ポリエチ
レンへの密着性が極めて悪くなるからである。

【０１０１】重合体(i) １００重量部に対して、酢酸ビ
ニル系重合体(ii)と変性シクロペンタジエン系樹脂(ii
i) の合計量の特に好ましい範囲は、１５〜６０重量部
である。

【０１０２】酢酸ビニル系重合体(ii)と変性シクロペン
タジエン系樹脂(iii) の比率(ii ／iii) は１／９〜９
／１の範囲に限定される。その理由は、上記比率が１／
９未満であると接着剤の発泡ポリエチレンへの密着性が
悪く、逆に上記比率が９／１を超過すると接着剤の接着
剤の接着力が低下するからである。比率(ii ／iii)の特
に好ましい範囲は、２／８〜８／２である。

【０１０３】重合体(i) と重合体(ii)と樹脂(iii) の合
計量１００重量部に対して、二官能アシルアミンイミド
系光架橋剤(iv)の割合は、０．１〜１０重量部の範囲に
限定される。この理由は、上記光架橋剤(iv)の割合が
０．１重量部未満では充分な光架橋が起こらず、得られ
た接着剤の凝集性が極めて悪く、逆に上記光架橋剤(iv)
の割合が１０重量部を超過すると接着剤が固くなりすぎ
て粘着物性が損われるからである。

【０１０４】この発明による光架橋性粘着剤組成物は、
これを基材の少なくとも片面に層状に保持されることに
よって粘着シートに使用される。基材としては、発泡ポ
リエチレンなどのポリエチレンのポリオレフィン発泡体
などが使用可能である（厚さ５０mm以下、好ましくは１
〜２０mm）。

【０１０５】粘着剤層の表面、すなわち貼付面には離型
紙が設けられる。離型紙としては、たとえばポリエチレ
ンラミネート紙をシリコン処理したものなどを使用され
る。離型紙の厚さは通常５０〜２０μｍの範囲である。

【０１０６】

【実施例】次に、この発明を具体的に説明するために、
この発明の一例を示す実施例およびこれとの比較を示す
比較例をいくつか挙げ、さらに得られた各組成物の性能
試験結果を示す。

【０１０７】実施例１（ビスピリジニウムテレフタルイ
ミド） ５００mlのフラスコに１１４ｇのピリジンと４０．８ｇ
のヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン酸と２５０mlの水
を仕込み、冷却器を取り付けて仕込物を９５℃で３時間
加熱した。反応液を０℃に冷却してから５０ｇの炭酸カ
リウムを加えた。減圧濃縮により水とピリジンを除いて
から、残留物をエタノールで抽出処理した。このエタノ
ール抽出液に８３．８ｇの５５重量％ヨウ化水素水溶液
を加えてから、この液を冷却すると、結晶が析出した。
これを濾取し、エタノールから再結晶すると、７０％の
収率でヨウ化−１−アミノピリジニウム塩が得られた。

【０１０８】５００mlのフラスコに６．６ｇのヨウ化１
−アミノピリジニウム塩と８．４mlのトリエチルアミン
と２００mlの無水アセトニトリルを仕込んだ。次に、
３．０３ｇのテレフタロイルジクロライドと５０mlの無
水アセトニトリルの溶液を加え、全体を室温で一晩攪拌
した。生じた沈澱を濾取し、水・メタノール混合液で再
結晶することにより、９３％の収率で針状結晶のビスピ
リジニウムテレフタルイミドが得られた。この生成物の
物理特性は下記のとおりである。

【０１０９】融点 ２８０℃以上で分解 特性赤外線吸収（ＫＢｒ法） １５６０cm^-1（−ＣＯＮ−構造） ¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｄ₂ Ｏ） δ：８．０５（ｓ，４Ｈ，ベンゼン環） δ：８．０〜８．８（ｍ，１０Ｈ，ピリジン環） 元素分析 実測値 Ｃ：６６．２８ Ｈ： ４．５４ Ｎ：１７．１８ 計算値 ：Ｃ₁₈Ｈ₁₄Ｎ₄ Ｏ₂ Ｃ：６７．９２（６６．４１） Ｈ： ４．４３（ ４．４６） Ｎ：１７．６０（１７．２１） この化合物は吸湿性を示すため、０．４モル％のＨ₂ Ｏ
を含有しているとして計算すると括弧内の値になる。

【０１１０】実施例２（ビス（２，６−ジメチルピリジ
ニウム）テレフタルイミド） ２００mlのフラスコに２１．６ｇの２，６−ジメチルピ
リジンと１１．３ｇのヒドロキシルアミン−ｏ−スルホ
ン酸と１００mlの水を仕込み、冷却器を取り付けて仕込
物を９５℃で３時間加熱した。反応液を０℃に冷却して
から３０ｇの炭酸カリウムを加えた。減圧濃縮により水
を除いてから、残留物をエタノールで抽出処理した。こ
のエタノール抽出液に５５重量％ヨウ化水素水溶液を加
えｐＨを２以下にしてから、この液を冷却すると、結晶
が析出した。これを濾取し、エタノールから再結晶する
と、６０％の収率でヨウ化−１−アミノ−２，６−ジメ
チルピリジニウム塩が得られた。

【０１１１】２００mlのフラスコに２．５ｇのヨウ化１
−アミノ−２，６−ジメチルピリジニウム塩と２．８ml
のトリエチルアミンと１００mlの無水アセトニトリルを
仕込んだ。次に、１．０１ｇのテレフタロイルジクロラ
イドと２０mlの無水アセトニトリルの溶液を加え、全体
を室温で一晩攪拌した。生じた沈澱を濾取し、メタノー
ルで再結晶することにより、７０％の収率でビス（２，
６−ジメチルピリジニウム）テレフタルイミドが得られ
た。この生成物の物理特性は下記のとおりである。

【０１１２】融点 ２８０℃以上で分解 特性赤外線吸収（ＫＢｒ法） １５５０cm^-1（−ＣＯＮ−構造） ¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，ＣＤ₃ ＯＤ） δ：２．７０（ｓ，１２Ｈ，メチル基） δ：７．９０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ，ピリジン
環） δ：８．１２（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ピリジン
環） δ：８．１９（ｓ，４Ｈ，ベンゼン環） 元素分析 実測値 Ｃ：７０．３１ Ｈ： ５．８２ Ｎ：１４．７３ 計算値 ：Ｃ_22Ｈ22Ｎ₄ Ｏ₂ Ｃ：７０．５７ Ｈ： ５．９２ Ｎ：１４．９６ 実施例３（ビスピリジニウムイソフタルイミド） 実施例１で用いたテレフタロイルジクロライドの代わり
にイソフタロイルジクロライドを使用し、その他の操作
を実施例１と同様に行って、針状結晶のビスピリジニウ
ムイソフタルイミドを得た。

【０１１３】実施例４（感光性樹脂組成物） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド ４０ｇ メタクリルアミド １０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ０．５ｇ メチルセロソルブ ２００ｇ 上記組成の仕込物を５００mlの丸底セパラブルフラスコ
に入れて窒素ガスを注入し、仕込物を温度４０℃で均一
溶液になるまでかき混ぜ、さらに７０℃に昇温し５時間
かき混ぜた。反応混合物を酢酸エチル中に投入し、吸引
濾過した後、生じた固形物を３０℃で５時間真空乾燥
し、９８ｇの共重合体(1) を得た。

【０１１４】この共重合体(1) に実施例１で得たビスピ
リジニウムテレフタルイミドを光硬化剤として配合し、
下記組成の感光液を調製した。

【０１１５】 共重合体(1) ０．４ｇ 実施例１のビスピリジニウムテレフタルイミド ０．０４ｇ 脱イオン水 ２０ｇ この感光液の保存性は室温で３カ月以上であった。

【０１１６】次に界面活性剤水溶液、水、アセトンの順
で洗浄したガラス板を上記感光液と共に回転塗布機に入
れ、これに温度５０℃、回転数１００rpm で感光液を塗
布した。ガラス板を熱風乾燥機で６０℃で３分間乾燥す
ると、厚さ０．６μｍの感光膜が得られた。

【０１１７】この感光膜に解像度テスト用マスクフィル
ムを密着させ、ガラス板を１ｋｗの超高圧水銀灯で１ｍ
の距離から３０秒間光照射した。

【０１１８】このガラス板を４０℃で５重量％酢酸水溶
液で１分間現像処理し、乾燥すると画像部の厚さが０．
３μｍになった。

【０１１９】こうして得た試料板を、下記組成の赤色染
料が入った染色浴に９０℃で１０分間浸漬した後、水洗
乾燥した。

【０１２０】 染色組成 食用赤色１０５号 １０ｇ 水 ９９０ｇ 得られた画像は鮮明であり、５６０nmにおける吸光度は
１．５であった。

【０１２１】この感光膜の耐熱性を調べたところ、２０
０℃３分後に吸光度で１．６となり、０．１の発色のみ
であった。

【０１２２】比較例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ ジメチルアクリルアミド ５０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ０．５ｇ メチルセロソルブ ２００ｇ 上記組成の仕込物を５００mlのフラスコに入れ、窒素ガ
スを注入しながら７０℃で５時間かき混ぜた。反応混合
物をシクロヘキサン中で沈澱し、ついで乾燥させると、
９９％の白色粉末が得られた。

【０１２３】この重合体から、架橋剤としてジアゾニウ
ム塩（シンコー技研社製ジアゾ樹脂Ｄ０１３）を用いた
以外は実施例４と同じ処方で、感光液を作成した。保存
安定性は室温で３週間であった。実施例４と同じ操作
で、この感光液をガラス板に塗布し、紫外線を照射し
た。

【０１２４】形成した感光膜を水で現像した後、得られ
た試料板を実施例４と同じ染色浴に浸漬したが、感光膜
は極めて薄く青色に染まっただけであった。この感光膜
の耐熱性を調べたところ、２００℃、３分後に皮膜は青
褐色に変質した。

【０１２５】実施例５（感光性樹脂組成物） 実施例４で調製した共重合体(1) に実施例３で得たビス
ピリジニウムイソフタルイミドを光硬化剤として配合
し、下記組成の感光液を調製した。

【０１２６】 共重合体(1) ０．４ｇ 実施例３のビスピリジニウムイソフタルイミド ０．０４ｇ 脱イオン水 ２０ｇ この感光液の保存性は室温で３カ月以上であった。

【０１２７】次に界面活性剤水溶液、水、アセトンの順
で洗浄したガラス板を上記感光液と共に回転塗布機に入
れ、これに温度５０℃、回転数１００rpm で感光液を塗
布した。ガラス板を熱風乾燥機で６０℃で３分間乾燥す
ると、厚さ０．６μｍの感光膜が得られた。

【０１２８】この感光膜に解像度テスト用マスクフィル
ムを密着させ、ガラス板を１ｋｗの超高圧水銀灯で１ｍ
の距離から３０秒間光照射した。

【０１２９】このガラス板を４０℃で５重量％酢酸水溶
液で１分間現像処理し、乾燥すると画像部の厚さが０．
２μｍになった。

【０１３０】こうして得た試料板を、下記組成の青色染
料が入った染色浴に９０℃で５分間浸漬した後、水洗乾
燥した。

【０１３１】 染色組成 サンドランブリリアントブルー Ｎ−５ＧＭ １０ｇ 酢酸 １０ｇ 水 ９８０ｇ 得られた画像は鮮明であり、５９０nmにおける吸光度は
２．８であった。

【０１３２】この感光膜の耐熱性を調べたところ、２０
０℃３分後に吸光度で２．８とまったく変色がなかっ
た。

【０１３３】実施例６（感光性樹脂組成物） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート のεカプロラクトン付加物（ダイセル化学プラクセルＦＭ−１） １５ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのメチルクロライド塩 １８ｇ ジメチルアクリルアミド １２ｇ メチルメタクリレート １５ｇ アゾビスイソブチロニトリル ０．１２ｇ メチルセロソルブ １４０ｇ 上記組成の仕込物を５００mlの丸底セパラブルフラスコ
に入れて窒素ガスを注入し、仕込物を温度４０℃で均一
溶液になるまでかき混ぜ、さらに７０℃に昇温し５時間
かき混ぜた。反応混合物を酢酸エチル中に投入し、吸引
濾過した後、生じた固形物を３０℃で５時間真空乾燥
し、４５ｇの共重合体(2) を得た。

【０１３４】この共重合体(2) に実施例１で得たビスピ
リジニウムテレフタルイミドを光硬化剤として配合し、
下記組成の感光液を調製した。

【０１３５】 共重合体(2) ０．４ｇ 実施例１のビスピリジニウムテレフタルイミド ０．０４ｇ 脱イオン水 ２０ｇ この感光液の保存性は室温で３カ月以上であった。

【０１３６】次に界面活性剤水溶液、水、アセトンの順
で洗浄したガラス板を上記感光液と共に回転塗布機に入
れ、これに温度５０℃、回転数１００rpm で感光液を塗
布した。ガラス板を熱風乾燥機で６０℃で３分間乾燥す
ると、厚さ１μｍの感光膜が得られた。

【０１３７】この感光膜に解像度テスト用マスクフィル
ムを密着させ、ガラス板を１ｋｗの超高圧水銀灯で１ｍ
の距離から３０秒間光照射した。

【０１３８】このガラス板をエチルアルコールで３分間
現像処理し、乾燥すると画像部の厚さが０．８μｍにな
った。

【０１３９】こうして得た試料板を、下記組成の青色染
料が入った染色浴に６０℃で５分間浸漬した後、水洗乾
燥した。

【０１４０】 染色組成 ダイアミラターキスブル−Ｇ（三菱化成社製） ５ｇ 水 ９９５ｇ 得られた画像は鮮明であり、５００nmにおける透過率は
９０％であった。

【０１４１】この感光膜の耐熱性を調べたところ、２０
０℃３分後に透過率で８８となり、発色は２％に過ぎな
かった。

【０１４２】実施例７（感光性樹脂組成物） 実施例６で調製した共重合体(2) に実施例３で得たビス
ピリジニウムイソフタルイミドを光硬化剤として配合
し、下記組成の感光液を調製した。

【０１４３】 共重合体(2) ０．４ｇ 実施例３のビスピリジニウムイソフタルイミド ０．０４ｇ 脱イオン水 ２０ｇ この感光液の保存性は室温で３カ月以上であった。

【０１４４】次に界面活性剤水溶液、水、アセトンの順
で洗浄したガラス板を上記感光液と共に回転塗布機に入
れ、これに温度５０℃、回転数１００rpm で感光液を塗
布した。ガラス板を熱風乾燥機で６０℃で３分間乾燥す
ると、厚さ１μｍの感光膜が得られた。

【０１４５】この感光膜に解像度テスト用マスクフィル
ムを密着させ、ガラス板を１ｋｗの超高圧水銀灯で１ｍ
の距離から３０秒間光照射した。

【０１４６】このガラス板をエチルアルコールで３分間
現像処理し、乾燥すると画像部の厚さが０．８μｍにな
った。

【０１４７】こうして得た試料板を、下記組成の青色染
料が入った染色浴に６０℃で５分間浸漬した後、水洗乾
燥した。

【０１４８】 染色組成 サンドランブリリアントブルー Ｎ−５ＧＭ １０ｇ 酢酸 １０ｇ 水 ９８０ｇ 得られた画像は鮮明であり、５９０nmにおける吸光度は
２．８であった。

【０１４９】この感光膜の耐熱性を調べたところ、２０
０℃３分後に吸光度で２．８とまったく変色がなかっ
た。

【０１５０】実施例８（光架橋性粘着剤組成物） 1) アクリル系重合体の調製 フラスコ中に酢酸エチル８０重量部、アクリル酸−２−
エチルヘキシル６０重量部、アクリル酸ブチル３７重量
部、アクリル酸３重量部、メタクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル０．１重量部を仕込み、ベンゾイルパーオキサ
イド０．１５重量部を加え、還流下７時間重合反応を行
った。重合終了後、反応液を冷却し、トルエン４２重量
部の添加により稀釈した。こうして、固形分含有量４
５．２重量％、粘度１４０００cP( ２０℃）のアクリル
系重合体溶液を調製した。

【０１５１】2) 光架橋性粘着剤組成物の調製 得られたアクリル系重合体溶液（固形分１００重量％）
に酢酸ビニル系重合体１０重量部、変性シクロペンタジ
エン系樹脂２．５重量部を溶解し、さらに光架橋剤とし
て実施例１のビスピリジニウムテレフタルイミドを３重
量部を配合し、光架橋性粘着剤組成物を調製した。

【０１５２】3) 粘着シートの作成 得られた光架橋性粘着剤組成物をポリエチレンラミネー
ト紙をシリコーン処理してなる厚さ１００μｍの離型紙
上に、乾燥後の厚みが６５μｍとなるように塗布し、８
５℃で５分間乾燥した。その後、この塗布層を超高圧水
銀ランプによって露光（２０００mJ／cm² ）した。次
に、この塗布層に低発泡ポリエチレンよりなる厚さ２mm
のシートを圧着し、粘着シートを作成した。

【０１５３】実施例９〜１０および比較例２〜４ 実施例８の工程１）と同じ操作によって得られたアクリ
ル系重合体溶液に、下記表１に示すように、酢酸ビニル
系重合体およびシクロペンタジエン系樹脂を溶解し、さ
らに光架橋剤として実施例８のビスピリジニウムテレフ
タルイミドを配合し、実施例８の工程2)と同じ操作で光
架橋性粘着剤組成物を調製した。この組成物を用いて実
施例８の工程３）と同じ操作によって粘着シートを作成
した。

【０１５４】性能試験 上記実施例および比較例で得た粘着シートを試験片と
し、以下の方法により、各粘着シートの性能試験を行っ
た（試験片の養生は、２０℃、相対湿度６５％ＲＨで３
日間行った）。

【０１５５】試験方法 1) 粘着力 ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてＳＵＳ−３０４の鋼片に、
２５×１２５mmのサイズに切断した試験片を貼り合わ
せ、貼付２０分後の９０度剥離強度を測定した。引張り
速度は３００mm／分とした。

【０１５６】2) 保持力 ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じてＳＵＳ−３０４の鋼片に、
幅２５mmの短冊状に切断した試験片の一端を２５×２５
ｍｍの接着面で貼り合わせ、貼付品を温度４０℃の恒温
槽に入れ、これに１ｋｇの荷重をかけた。１時間後のテ
ープのずれ（もしくは落下時間）を測定した。

【０１５７】3) 耐温水性 ＪＩＳ Ｚ２０３７に準じてＳＵＳ−３０４の鋼片に、
幅２５mmの短冊状に切断した試験片の一端を２５×２５
ｍｍの接着面で貼り合わせ、貼付２０分後に貼付品を温
度６０℃の温水に浸漬し、一夜放置した。ついで、貼付
品を乾燥し温度４０℃の恒温槽に入れ、上記2)の方法に
より保持力を測定した。

【０１５８】4) 耐湿熱性 ＳＵＳ−３０４の鋼片に、幅２５mmの短冊状に切断した
試験片の一端を２５×２５ｍｍの接着面で貼り合わせ、
貼付品を温度８０℃で相対湿度９５％ＲＨの雰囲気下に
１週間放置した。ついで、上記2)の方法により保持力を
測定した。

【０１５９】5) 基材への密着性−１ ２５×１２５ｍｍのサイズに切断した離型紙を剥し、厚
さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼
り合わせ、裏打ちした。この貼付品を温度０℃の恒温槽
に一日放置し、同温度下で基材表面と粘着剤層の１８０
度剥離強度を測定した。引張り速度は７００mm／分とし
た。

【０１６０】6) 基材への密着性−２ 粘着テープ作成後、直ちにこれを５０×３００mmのサイ
ズに切断し、形成した試験片を温度０℃の恒温槽に入
れ、３日間養生した。ついで、同温度下で離型紙を手で
急激に剥離し、粘着剤層の状態を観察した。

【０１６１】7) 離型紙の剥離性 粘着テープ作成後、直ちにこれを５０×３００mmのサイ
ズに切断し、形成した試験片を温度０℃の恒温槽に入
れ、３日間養生した。ついで、同温度下で離型紙と粘着
剤層のＴ字剥離強度を測定した。引張り速度は７００mm
／分とした。

【０１６２】以上の、試験結果を表１に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】表１から明らかなように、実施例の光架橋
性粘着剤組成物を用いた場合、比較例の組成物を用いた
場合に比べ、上記各試験項目においていずれも優れた結
果が得られたことが認められる。

【０１６５】

【発明の効果】この発明による感光性樹脂組成物は、従
来の天然高分子を主成分とする感光性樹脂組成物に比べ
て感光性を長時間保持することができ、またクロム化合
物を使わないので安全性が高い。また硬化時の発色によ
るカラーフィルターの黄変色が生じない。支持体への接
着性がよい。

【０１６６】したがって、この発明により、硬化時に樹
脂が変色することがなく、樹脂組成物が保存安定性に優
れ、光硬化された樹脂の耐熱性がよい感光性樹脂組成物
が得られる。

【０１６７】また、この発明の光架橋性粘着剤組成物に
よれば、作成した粘着剤層は光架橋により優れた密着性
を発揮し、しかも低温条件下で離型紙を剥しても粘着剤
層が離型紙側に取られることがない。

【０１６８】したがって、密着性を向上させるために基
材表面処理を施す必要がなく、コストの低減が図れる。
また、得られた粘着剤層は耐熱性、粘着力などの点でも
優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3432 ＫＢＨ 7167−4Ｊ // Ｃ０８Ｆ 220/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式[I] 【化１】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
   であり、４個のＲは同じでも異なっていてもよい。Ｘ⁺
   は置換基を有していてもよいピリジニウムカチオンであ
   る）で表される二官能アシルアミンイミド。
2. 【請求項２】 置換基を有していてもよいピリジンとア
   ミノ化剤とを反応させて、対応する１−アミノピリジニ
   ウム塩を得、ついでこれを芳香族ジカルボン酸またはそ
   の反応性誘導体と反応させ、請求項１記載の二官能アシ
   ルアミンイミドを得ることを特徴とする二官能アシルア
   ミンイミドの製造法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の二官能アシルアミンイミ
   ドを光架橋剤として含有する感光性樹脂組成物。
4. 【請求項４】(i) アルキル基の炭素数が４〜１８の範囲
   にある（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
   した（メタ）アクリル系重合体 (ii) 酢酸ビニル系重合体 (iii) 変性シクロペンタジエン系樹脂 (iv) 請求項１記載の二官能アシルアミンイミド系光架
   橋剤 上記(i) 〜(iv)を配合してなる光架橋性粘着剤組成物で
   あって、 重合体(i) １００重量部に対して重合体(ii)と樹脂(ii
   i) の合計量が１０〜１００重量部であり、 重合体(ii)と樹脂(iii) の比率(ii ／ iii)が１／９〜
   ９／１の範囲にあり、 重合体(i) と重合体(ii)と樹脂(iii) の合計量１００重
   量部に対して光架橋剤(iv)が０．１〜１０重量部の範囲
   にある、光架橋性粘着剤組成物。