JPH055768B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、吸収性沈降シリカ及びこのシリカを
主体とした組成物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

シリカ担体上で液体を状態調整させることは周
知である。この状態調整は、取扱いが不可又は困
難な液体を、例えば袋に容易に貯蔵でき、またそ
れを容易に分散しかつ各種の他の固体成分と混合
できる流動性粉末に変換することを目的とする。

このようにして得られた組成物、即ちシリカ担
体上に吸収された液体を以下では状態調整された
組成物という。

これらの組成物は、高い活性物質含有量及び高
い密度を示さなければならない。また、それらは
容易に取扱いできるものでなければならず、これ
には良好な流動性と低い粉塵性とが含まれる。こ
れらの種々の要件は、時として相矛盾する。これ
らの特性はもちろん担体として使用したシリカの
性質に密接に左右される。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがつて、本発明の第一の目的は、改善され
た特性を持つ吸収性シリカを完成することであ
る。

本発明の第二の目的は、密度が高く、流動性が
向上しかつ粉塵性が低下した状態調整された組成
物を製造することである。

〔課題を解決するための手段〕

このため、本発明は、下記の特性 少なくとも170m²／ｇのBET表面積、 220〜300ml／100ｇの吸油量、 少なくとも0.29のタツプ充填かさ密度、 80〜150μmの粒子の中間直系値、 多くとも0.70の粒度分散指数 を示す沈降シリカに係る。

本発明のシリカは、前記の一連の特性を有する
ために、液体に対して特に適合した担体を構成す
ることが認められた。

もちろん、本発明は、上記のような沈降シリカ
よりなる担体に吸収された液体を基にした状態調
整された組成物にも関する。

本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び
実体的実施例から明らかとなろう。

上記したシリカは、以下に詳述する特性が組合
されているため特に有益な性質を示す。

まず、このシリカは、少なくとも170m²／ｇ、
特に少なくとも210m²／ｇのBET表面積を示す。
特に、このBET表面積は170〜400m²／ｇ又は210
〜400m²／ｇであり得る。

BET表面積は、アメリカ化学会誌（JACS）、
vol・60、p.309（1938年２月）及びNF規格
T45007（5.11）に記載のブルナウエル−エメツト
−テラー法によつて決定される。

本発明のシリカの他の特徴は、その吸油量であ
る。この吸油量（DOP）は、NF規格T30−022
（1953年３月）に従つてフタル酸ジオクチルを使
用して測定して、220〜300ml／100ｇ、特に220〜
280ml／100ｇ、さらに好ましくは240〜280ml／
100ｇである。

密度は少なくとも0.29である。これはAFNOR
規格No.030100に従うタツプ充填かさ密度（DRT）
である。この充填密度は、特に0.29〜0.4、好ま
しくは0.29〜0.36である。

最後に、粒度も本発明のシリカの重要な特徴で
ある。

この粒度は、粒子の中央直径値d₅₀が80〜
150μm、特に90〜130μmであるようなものであ
る。

この粒度はNF規格X11.507に従う乾燥時の篩
上により決定される。

さらに、本発明のシリカの粒度は規制される。
これは少なくとも0.70、特に少なくとも0.6の分
散指数（ID）によつて表わされる。この指数は、
比率（d84−d16）／2d50（ここでdnはこの直径値
よりも小さい寸法の粒子がｎ％ある場合の直径で
ある）６に当する。

本発明のさらに特定の実施態様によれば、シリ
カは補足的な特徴を表わすことができる。

本発明のシリカは、一般に４〜８、特に5.5〜
７のPHを有する。このPHはNF規格Ｔ−45007
（5.5）に従つて決定されるものである。

さらに、本発明のシリカは、好ましくはそのま
まの物質について多くとも13％、乾燥物質につい
て〔NF規格Ｔ−45007（5.3）〕多くとも６％の強
熱減量を有する。

シリカは、任意の周知の方法で、例えば、けい
酸塩と炭酸、硫酸又は塩酸型のの無機酸のような
酸性化剤との反応によつて製造することができ
る。しかして、下部のけい酸塩に酸を添加する方
法、或いは塩の存在下に又はけい酸塩溶液の存在
下に下部の水に酸とけい酸塩の全部又は一部を同
時添加する方法を使用することができる。

また、後処理を有利に行うことができる。即
ち、最初の沈殿の後に反応媒体にけい酸塩溶液及
び（又は）酸を導入することができる。

反応スラリを過した後、フイルターケークが
回収され、これは要すれば洗浄される。このフイ
ルターケークは次いで一般に乾燥するため砕解さ
れる。

シリカの製造法の砕解工程及び場合によつては
それ以前の任意の工程において、反応スラリ又は
媒体に、懸濁液をそれほど粘性にせずかつ容易に
ポンプ輸送可能にさせるアルミニウム化合物を添
加することが有益である。これについては仏国特
許第2536380号を参照されたい。

好ましくは、特に砕解状態のフイルターケーク
が乾燥前に多くとも77％、好ましくは多くとも75
％の強熱減量を示すような条件を置かれるべきで
ある。

この強熱減量値は、ケークに、特に砕解時に、
予め乾燥したシリカを添加することによつて得る
ことができる。

最終生成物を得るためのフイルターケークの乾
燥は、あらゆる周知の方法、例えば噴霧化、特に
タービン式アトマイザーによつて行うことができ
る。

本発明のシリカは、液体の状態調整、したがつ
て状態調整された組成物の製造に特に好適であ
る。

しかして、非常に多くの液体を担体上に存在さ
せることができる。例えば、有機酸；スルホン酸
塩のような陰イオン型又はアルコール若しくはフ
エノールのような非イオン型の洗剤に使用される
界面活性剤；ゴム工業用の加硫促進剤及び酸化防
止剤などがあげられる。

また、人や動物の栄養補給物として使用できる
液体が特にあげられる。

特にビタミン類があげられ、このカテゴリーの
中にはビタミンＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＫがあ
る。

ビタミンＢ群のうちでは、特にコリン及びその
誘導体、特にコリン塩酸塩があげられる。

シリカ担体による液体の吸収は、それ自体周知
の方法で、例えば混合機内でシリカに液体を噴霧
することによつて行われる。

吸収される液体の量は所期の用途に左右され
る。本発明のシリカでは、50重量％を超えること
ができ、特に70重量％まで、好ましくは例えば50
〜60重量％の液体含有量を有する組成物を得るこ
とができる。

一般的には、本発明のシリカは、状態調整され
た組成物に高い密度、非常に良好な流動性及び低
下した粉塵性を与える。

例えば、ビタミン、特にビタミンＥ及びコリン
塩酸塩を基にした組成物の特別の場合には、その
DRTは少なくとも0.60、特に少なくとも0.65、そ
して少なくとも0.70でさえある。

組成物の傾斜角（NF規格T20−21による）は
多くとも32゜である。

これらの同一の組成物の粉塵指数は２以下であ
り、さらに１以下である。

この粉塵指数の測定は仏国特許出願第8703159
号に記載の装置で行われる。

この装置は、光電セルの抵抗の変化を電圧に変
換する一定微小電流システムに接続しており、こ
れにより１〜100mVの目盛付きの表にピークと
して図示される。このピークのmVであらわされ
た値が粉塵指数IPとなる。

比較として、同種であるが従来技術のシリカよ
りなる担体に基く組成物は少なくとも３のIPを
示す。

ビタミンでもつて状態調整された組成物は、好
ましくは、多くとも0.55の前記の分散指数を示
す。

〔実施例〕

ここで本発明の具体例を示す。

例 １ この例は本発明に従う吸収性シリカの製造に係
る。

比が3.5のけい酸ナトリウムに70℃の温度で硫
酸を添加する。生じたシリカスラリのPHを５の値
にもたらす。次いでこのスラリを過し、得られ
た湿つたフイルターケークを洗浄し、次いで砕解
する。

砕解時に予め乾燥したシリカを添加して75％の
強熱減量を示す砕解ケークを得る。次いでPHを
0.6に調節する。

砕解されたケークを噴霧化によつて乾燥する。
下記の特性を示すシリカが得られた。

PH 6.7 DOP 250ml／100ｇ DRT 0.32 BET 270m²／ｇ d₅₀ 105μm ID 0.5 例 ２ 例１のシリカをビタミンＥのための担体として
使用する。

ビタミンの担体上への担持は、1900rpmで回転
する外部軸でもつて20rpmで回転する７のＶ型
ミキサーで行う。これは、ビタミンを噴霧化しか
つ砕解ナイフが固定された貫通プレートを備えて
いる。

前記シリカの全部をミキサーに装入し、次いで
シリカにビタミンを噴霧する。15分間混合し、次
いでさらに２分間ホモジナイズする。

ビタミンは70℃の温度で100ml／minの一定流
量で混合する。

最終混合物における割合は重量で46％のSiO₂
及び54％のd1−α−トロフエロールである。

下記の特性を示す組成物が得られた。

DRT 0.70 傾斜角 30゜ d₅₀ 90μm IP １ ID 0.55 例 ３ この例は、本発明の第二の吸収性シリカの製造
を記載する。

例１におけるように実施する。ただし、反応の
終了時に、反応媒体にけい酸ナトリウム及び硫酸
を導入することによつて補足的処理を行う。

フイルターケークを洗浄し、砕解し、予め乾燥
したシリカを添加して74％の強熱減量の砕解ケー
クを得る。また、このケークにアルミン酸ナトリ
ウム（無水シリカに対して4000ppm（重量）とし
て）を添加する。これは砕解懸濁液をよりポンプ
輸送可能にさせるものである。PHを６に調節し、
懸濁液を例１に記載のように乾燥する。

得られたシリカは下記の特性を有する。

PH 7.0 ID 0.5 d₅₀ 100μm DRT 0.34 DOP 240ml／100ｇ BET 220m²／ｇ 例 ４ 例２におけるように担体への適用を行うが、た
だし例３のシリカにコリン塩酸塩を担持する。

最終組成物中の割合は次の通りであつた。70％
コリン塩酸塩水溶液60重量部、シリカ40重量部、
添加剤（ステアリン酸マグネシウム）0.3重量部。

この組成物は下記の特性を示す。

DRT 0.77 IP 1.6 傾斜角 31゜ ID 0.5 d₅₀ 90μm 例 ５（比較例） 担体として、ローヌ・プーラン社より商標名
「Tix−Ｏ−Sil 38A」として市販されかつ下記の
特性を示すシリカを使用する。

PH ７ ID ＞0.7 DRT 0.22 DOP 340ml／100ｇ d₅₀ 60μm BET 330m²／ｇ 例２と同じ条件でビタミンＥを基にした組成物
を製造する。これは下記の特性を有する。

DRT 0.50 傾斜角 41゜ d₅₀ 80μm IP ＞５ ID ＞0.7 この組成物は、例１のものと比べて、流動性が
小さく、しかも非常に粉塵を生じやすいことが認
められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の特性 少なくとも170m²／ｇのBET表面積、 220〜300ml／100ｇの吸油量、 少なくとも0.29のタツプ充填かさ密度、 80〜150μmの粒子の中間直径値、 多くとも0.70の粒度分散指数 を示す沈降シリカ。 ２ PHが４〜８であることを特徴とする請求項１
   記載のシリカ。 ３ 下記の特性 少なくとも170m²／ｇのBET表面積、 220〜300ml／100ｇの吸油量、 少なくとも0.29のタツプ充填かさ密度、 80〜150μmの粒子の中間直径値、 多くとも0.70の粒度分散指数 を示す沈降シリカよりなる担体に液体を吸収させ
   てなることを特徴とする状態調整された組成物。 ４ シリカが４〜８のPHを示すことを特徴とする
   請求項３記載の組成物。 ５ 前記液体がビタミンであることを特徴とする
   請求項３又は４記載の組成物。 ６ 少なくとも0.60、特に少なくとも0.65のタツ
   プ充填かさ密度を示すことを特徴とする請求項５
   記載の組成物。 ７ 多くとも32゜の傾斜角を示すことを特徴とす
   る請求項５又は６記載の組成物。 ８ 多くとも77％の強熱減量を示す沈降ケークを
   乾燥することを特徴とする請求項１又は２記載の
   シリカの製造法。