JPH0554942B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は熱現像感光材料に関する。さらに詳し
くは、本発明はハロゲン化銀を使用した熱現像感
光材料に関する。 先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、
例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節等の写真特性に優れているために、従
来から最も広範に用いられてきた。 近年になつてハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理方法を、従来の現像液等による湿式
処理から加熱等による乾式処理に変えることによ
り、簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が
開発されてきた。 熱現像感光材料は、この技術分野では公知であ
り、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば「写真工学の基礎」（1979年コロナ社発行）
の553〜555頁、「映像情報」（1978年４月発行）の
40頁、ネブレツツのハンドブツク オブ フオト
グラフイ アンド レプログラフイ（Nebletts
Hand book of Photography and
Reprography）第７巻フアン ノストランド
ラインホールド カンパニー（Van Nostrand
Reinhold Company）の32頁〜33頁に記載されて
いる他、米国特許第3152904号、同第3301678号、
同第3392020号、同第3457075号、英国特許第
1131108号、同第1167777号、およびリサーチ・デ
イスクロージヤー誌1978年６月号９頁〜15頁
（RD−17029）に記載されている。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
既に多くの方法が提案されている。現像薬の酸化
体とカプラーとの結合により色画像を形成する方
法については、米国特許第3531286号では、ｐ−
フエニレンジアミン類還元剤とフエノール性また
は活性メチレンカプラーが、米国特許第3761270
号では、ｐ−アミノフエノール系還元剤が、ベル
ギー特許第802519号およびリサーチ・デイスクロ
ージヤー誌1975年９月号31頁〜32頁では、スルホ
ンアミドフエノール系還元剤が、また、米国特許
第4021240号では、スルホンアミドフエノール系
還元剤と４当量カプラーとの組合せが提案されて
いる。 また、感光銀色素漂白法によりポジの色画像を
形成する方法については、例えば、リサーチ・デ
イスクージヤー誌1976年４月号30頁〜32頁（RD
−14433）、同誌1976年12月号14頁〜15頁（RD−
15227）、米国特許第4235957号等に有用な色素と
漂白の方法が記載されている。 さらには、色素部分を予め有し、高温状態でハ
ロゲン化銀の銀への還元反応に対応または逆対応
して可動性の色素を放出し得る化合物を利用した
熱現像による画像形成方法が、欧州特許公開第
76492号、同第79056号、特開昭58−28928号、同
第58−26008号に開示されている。 これらの画像形成方法は、従来の湿式処理によ
る方法に比べて、簡易で迅速に画像が得られると
いう利点がある。しかし、より鮮明な画像をさら
に迅速に得るためには、熱現像過程の促進および
最高濃度の向上が必要である。 また、熱現像感光材料へ画像を記録する光源と
して、後述のように種々の光源を用いることがで
きる。しかし近年、レーザー光源、CRT光源、
発光ダイオードなどの高照度光源を用いた高速記
録方法が発展してきた（例えば本出願人の出願で
ある特開昭57−151733号、あるいは特願昭57−
226555号に記載）。 従つて、上記記録方法を用いる場合、熱現像感
光材料は高照度、短時間露光において、高感度で
かつ迅速な熱現像性を有することが必要であり、
このような目的を達成するハロゲン化銀乳剤とし
て本出願人は先に70〜100モル％の臭化銀を含み、
かつ沃化銀を４モル％以下含むかあるいはこれを
含まず、しかも残りの含有分が存在する場合、さ
らに塩化銀を含むハロゲン化銀粒子の乳剤を提案
している（特願昭59−253745号に記載）。 しかし、上記の乳剤を含む感光材料では増感色
素によつて色増感させた場合、保存性が悪く、特
に感度の低下が著しい。そしてこの傾向は感光材
料中にアルカリやアルカリプレカーサーが存在す
るときや、有機銀塩が存在するときに大きい。そ
して特に、分子内に色素を含む色素供与性物質が
存在するときには、高照度短時間露光の際に、感
度の低下が大きく、現像進行性が遅い。 発明の目的 本発明の目的は、高照度短時間露光において高
感度でかつ現像進行が迅速であり、しかも画像の
最高濃度が高く、その上保存性に優れた熱現像感
光材料を提供することにある。 発明の開示 このような目的、下記の本発明によつて達成さ
れる。 すなわち、本発明は、60〜100モル％の臭化銀
を含み、かつ沃化銀を６モル％以下含むかあるい
はこれを含まず、しかも残りの含有分が存在する
場合には、さらに塩化銀を含むハロゲン化銀粒子
を増感色素の存在下で形成し、親水性バインダー
を含む感光性ハロゲン化銀乳剤と、分子内に色素
部分を含む色素供与性物質とを有することを特徴
とする熱現像感光材料である。 なお、特開昭59−48753号公報には、増感色素
の存在下で粒子形成したハロゲン化銀を用いた熱
現像感光材料が開示されている。しかし、このも
のは、疎水性バインダーを使用しており、しかも
分子内に色素部分を含む色素供与性物質との併用
を開示していない。 色素供与性物質を使用しない系では、後記比較
例に示されるように、増感色素の存在下で形成し
た上記組成のハロゲン化銀を用いようと、それを
用いまいと、高照度短時間露光において感度や現
像進行性に影響を及ぼさない。 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説
明する。 本発明の熱現像感光材料は、60〜100モル％
（好ましくは70〜100モル％）の臭化銀、０〜６モ
ル％（好ましくは０〜４モル％）の沃化銀、およ
びその成分として０〜30モル％の塩化銀を含む臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀であつ
て、これらハロゲン化銀粒子を増感色素の存在下
で形成させた感光性ハロゲン化銀乳剤を有する。 上記のように増感色素の存在下でハロゲン化銀
粒子を形成させる結果、増感色素は安定した状態
でハロゲン化銀粒子に吸着し、ハロゲン化銀の固
有感度域の感度を変化させたり、固有感度域以外
の所に感度を持たせたりすることができる。 また、ハロゲン化銀粒子の構成を上記のように
するのは、臭化銀が60モル％未満では、高照度感
度が低下するからであり、沃化銀が６モル％をこ
えても、塩化銀が30モル％をこえても、高照度感
度が低下するからである。 増感色素は通常メチル色素が用いられるが、こ
れにはシアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が含有される。特
に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には、塩基性異設環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異設環核を適用す
ることができる。 本発明において有用な増感色素の具体例として
は次の一般式Ａ〜Ｈ，Ｊ〜Ｕ，Ｗ，Ｙで表わされ
る色素があげられる。 一般式Ａ 式中Z₁，Z₂はシアニン色素に通常用いられるヘ
テロン環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、オキ
サゾール核、オキサゾリン核、ベンゾオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核、キノリン核、イミダゾリン核、イミ
ダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミ
ダゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核ま
たインドレニン核などを完成するに必要な原子群
を表わす。これらの核は、メチル基などの低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、フエニル基、ヒドロキ
シル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシルカルボニル基、アルキルス
ルフアモイル基、アルキルカルバモイル基、アセ
チル基、アセトキシ基、シアノ基、トリクロロメ
チル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などに
よつて置換されていてもよい。 L₁またはL₂はメチン基、置換メチン基を表わ
す。置換メチン基としては、メチル基、エチル基
等の低級アルキル基、フエニル基、置換フエニル
基、メトキシ基、エトキシ基等によつて置換され
たメチン基などがある。 R₁とR₂は炭素数が１〜５のアルキル基；カル
ボキシル基をもつ置換アルキル基；γ−スルホプ
ロピル基、δ−スルホブチル基、２−（３−スル
ホプロポキシ）エチル基、２−〔２−（３−スルホ
プロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒドロキ
シ・スルホプロピル基などのスルホ基をもつ置換
アルキル基；アリル（allyl）基やその他の通常
シアニン色素のＮ−置換基に用いられている置換
アルキル基を表わす。m₁は１，２または３を表
わす。 X₁ ^-は沃素イオン、臭素イオン、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオンなどの通常シア
ニン色素に用いられる酸アニオン基を表わす。ｎ
は１または２を表わし、ベタイン構造をとるとき
はｎは１である。 一般式Ｂ 式中、Z₃はシアニン色素に通常用いられる一般
式Ａで示したようなヘテロ環核を表わす。Z₄は通
常メロシアニン色素に用いられているケトヘテロ
核を形成するに必要な原子群を表わす。例えばロ
ーダニン、チオヒダントイン、オキシインドー
ル、２−チオオキサゾリジンジオン、１，３−イ
ンダンジオン等の核である。L₃とL₄はL₁とL₂と
同意義であり、R₃はR₁またはR₂と同意義である。 m₂は１，２，３または４を表わす。 一般式Ｃ 式中、Z₅は４−キノリン核、２−キノリン核、
ベンツチアゾール核、ベンツオキサゾール核、ナ
フトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾセレナゾール核、イン
ドレニン核を完成する必要な原子群を表わす。p₁
は０または１を表わす。 R₄はR₁またはR₂と同意義、L₅とL₆は、L₃また
はL₄と同意義を表わす。m₃は０または２を表わ
す。L₇とL₃はL₁またはL₂と同意義を表わす。Z₆
はZ₄と同意義を表わす。Y₁とY₂は酸素原子、硫
黄原子、セレン原子または＝Ｎ−R₅（R₅はメチ
ル、エチル、プロピル基など炭素数８以下のアル
キル基、アリル（allyl）基を表わす）でその中
の少なくとも一つは＝Ｎ−R₅基である。 w₁は１または２を表わす。 一般式Ｄ 式中、Z₇はZ₅と、Z₈はZ₆と、R₆はR₁またはR₂
とp₂はp₁と同意義を表わす。Y₃とY₄はY₁とY₂と
同意義を表わす。w₂はw₁と同意義である。 一般式Ｅ 式中、R₇とR₈はR₁と、Z₉とZ₁₀はZ₅と、p₃，p₄
はp₁と、L₉〜L₁₃はL₁と、X₂はX₁と、n₂はn₁と同
意義を表わす。Y₅とY₆は、Y₁と同意義を表わ
す。p₅，m₄は０または１を表わす。 w₃はw₁と同意義である。 一般式Ｆ 式中、Z₁₁とZ₁₂は無置換、若しくは特にメチル
基などの低級アルキル基、ハロゲン原子、フエニ
ル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルフアモイル基、アルキルカルバ
モイル基、アセチル基、シアノ基、トリクロロメ
チル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などに
よつて置換されたベンゼン環を完成するに必要な
原子群、またはナフタレン環を形成するに必要な
原子群を表わす。R₉とR₁₀はR₁と同意義を表わ
す。Y₇とY₈は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、 （R₁₁，R₁₂はメチル基またはエチル基）、＝Ｎ
−R₁₃（R₁₃はアルキル基、通常シアニン色素のＮ
−置換基に用いられる置換アルキル基またはアリ
ル（allyl）基を表わす）または−CH＝CH−を
表わす。Y₉は５または６員の複素環を形成する
に必要な原子群を表わす。 一般式Ｇ Z₁₃，Z₁₄はZ₁₁と、R₁₄とR₁₅はR₁と、Y₁₀，Y₁₁
はY₇と同意義を表わす。Y₁₂は５または６員の炭
素環を形成するに必要な原子群を表わす。X₃は
X₁と、n₃はn₁と同意義を表わす。 一般式Ｈ 一般式Ｊ A₁（−L₁₆＝L₁₇−）_n6-1L₁₈＝A₂ X₄，n₄はX₁，n₁と同意義を表わす。P₆は０ま
たは１、m₅，m₆は１または２、L₁₄〜L₁₈はL₁と
同意義を表わす。Z₁₅はZ₁と同意義を表わす。P₆
は一般式ＣのP₁と同意義である。 ここに、A₁としては、

【式】または

【式】を、 また、A₂としては、

【式】または を好ましいものとして挙げることができる。 R₁₆，R₁₈は水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基を表わす。R₁₇はハロゲン原
子、ニトロ基、低級アルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基を表わす。 R₁₉，R₂₀，R₂₁は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ピリ
ジン基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
を表わす。Ｑはローダニン、２−チオオキサゾリ
ジンジオン、２−チオヒダントイン、バルビツル
酸などの５〜６員の複素環核を完成するに必要な
原子群を表わす。 一般式Ｋ R₂₂はR₁と、Z₁₆はZ₁と、L₁₉，L₂₀はL₁と同意義
を表わす。p₇は０または１を、p₈は１，２または
３を表わす。 G₁，G₂は、同じでも異なつていてもよく、R₁
と同意義を表わし、また、共同で環状の２級アミ
ン（例えばピロリドン、３−ピロリン、ピペリジ
ネン、ピペラジン、モルホリン、１，２，３，４
−テトラヒドロキノリン、デカヒドロキノリン、
３−アザビシクロ〔３，２，２〕ノナン、インド
リン、アゼチンそしてヘキサヒドロアゼピン）を
形成する必要な原子群を表わす。X₅はX₁と、n₅
はn₁と同意義を表わす。 一般式Ｌ Z₁₇はZ₄と、L₂₁，L₂₂，L₂₃はL₁と、G₃，G₄は
G₁と同意義を表わす。p₉は０，１，２または３
を表わす。 赤外光感光性を付与するのに特に有用な色素は
次の一般式Ｍ〜Ｕ，Ｗ，Ｙで表わされる色素であ
る。 一般式Ｍ ここでR₁₀₁およびR₁₀₂は各々同一であつても異
なつていてもよく、それぞれアルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜８、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基。ヘプチ
ル基など）、置換アルキル基（置換基として例え
ばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン
原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基
（炭素原子数８以下、例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ基（炭素原子数７以
下、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えばフエノキシ基、ｐ−トリル
オキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数３
以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基など）、アシル基、（炭素原子数８以下、例
えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルバモイル基、ピペリジノカル
バモイル基など）、スルフアモイル基（例えばス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイ
ル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール
基（例えばフエニル基、ｐ−ヒドロキシフエニル
基、ｐ−カルボキシフエニル基、ｐ−スルホフエ
ニル基、α−ナフチル基など）などで置換された
アルキル基（炭素原子数６以下。但しこの置換基
は２つ以上組合せてアルキル基に置換されてよ
い。）を表わす。 一般式ＭにおいてY₁₀₁，Y₁₀₂は酸素原子、硫黄
原子、セレン原子、 （R₁₀₃，R₁₀₄はメチル基またはエチル基）＝Ｎ
−R₁₀₅〔R₁₀₅は炭素数５以下の無置換または置換
されたアルキル基（置換基としてはヒドロキシル
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、
アルコキシ基などある）またはアリル基〕または
−CH＝CH−を表わす。 一般式ＭにおいてZ₁₀₁，Z₁₀₂は無置換または置
換されたベンゼン環もしくはナフチル環を形成す
るに必要な原子群を表わす。置換基としてはメチ
ル基などの低級アルキル基、ハロゲン原子、フエ
ニル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルフアモイル基、アルキルカルバ
モイル基、アシル基、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、ニトロ基などがある。 Y₁₀₁を含む環とZ₁₀₁、またはY₁₀₂を含む環と
Z₁₀₂で作られる含窒素複素環としては例えばチア
ゾール核系〔例えばベンゾチアゾール、４−クロ
ルベンゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾー
ル、６−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベ
ンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、
５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−
プロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチア
ゾール、５−フエニルベンゾチアゾール、５−メ
トキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチ
アゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−
カルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカル
ボニルベンゾチアゾール、５−フエネチルベンゾ
チアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５
−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、５，６
−ジメチルベンゾチアゾール、５−メチル−６−
メトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６
−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾ
チアゾール、４−フエニルベンゾチアゾール、ナ
フト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾ
ール、５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾ
ール、７−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾ
ール、８−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾ
ール、５−メトキシナフト〔２，３，−ｄ〕チア
ゾールなど〕、セレナゾール核系〔例えばベンゾ
セレナゾール、５−クロルベンゾセレナゾール
核、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチ
ルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセ
レナゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾー
ル、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾールなど〕、
オキサゾール核系〔例えばベンゾオキサゾール、
５−クロルベンゾオキサゾール、５−メチルベン
ゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フエ
ニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カ
ルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、６−クロルベンゾオキサゾール、
６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾ
オキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフト
〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサ
ゾールなど〕、キノリン核〔例えば２−キノリン、
３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオ
ロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリ
ン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ
−２−キノリン、８−フルオロ−４−キノリンな
ど〕、３，３−ジアルキルインドレニン核（例え
ば、３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジ
エチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−シ
アノインドレニン、３，３−ジメチル−５−メト
キシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メチ
ルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロル
インドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、
１−メチルベンゾイミダゾール、１−エチルベン
ゾイミダゾール、１−メチル−５−クロルベンゾ
イミダゾール、１−エチル−５−クロルベンゾイ
ミダゾール、１−メチル−５，６−ジクロルベン
ゾイミダゾール、１−エチル−５，６−ジクロル
ベンゾイミダゾール、１−エチル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベン
ゾイミダゾール、１−メチル−５−フルオロベン
ゾイミダゾール、１−エチル−５−フルオロベン
ゾイミダゾール、１−フエニル−５，６−ジクロ
ルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジ
クロルベンゾイミダゾール、１−アリル−５−ク
ロルベンゾイミダゾール、１−フエニルベンゾイ
ミダゾール、１−フエニル−５−クロルベンゾイ
ミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフ
ルオロメチルベンゾイミダゾール、１−エチルナ
フト〔１，２−ｄ〕イミダゾールなど）があげら
れる。 一般式ＭにおいてＹは５員または６員の炭素環
を形成するのに必要な原子群または環を形成しな
い場合は単にメチル鎖を表わす。 一般式Ｍにおいて、 m₁₀₁は１または２を表わし、 X₁₀₁は酸残基を表わす。 m₁₀₂は０または１を表わし、色素がベタイン
構造をとるときは０である。 L₁₀₁，L₁₀₂はメチル基または置換メチン基を表
わす。置換メチン基としては炭素数１〜５の低級
アルキル基、低級アルコキシ基、アリール基（こ
のアリール基にはハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシ基などが置換していてもよい）、
アラルキル基（ベンジル基など）などにより置換
されたメチン基があげられる。 一般式Ｎ 式中、 Y₁₀₃，Y₁₀₄はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₀₆，R₁₀₇はR₁₀₁と同意義であり、 Z₁₀₃，Z₁₀₄はZ₁₀₁と同意義であり、 X₁₀₂はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₀₃はm₁₀₂と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） 一般式Ｏ 式中、 Z₁₀₅は４−キノリン核、２−キノリン核を完
成するに必要な原子群を表わす。 Z₁₀₆はZ₁₀₁と同意義である。 p₁₀₁は０または１を表わす。 m₁₀₄は２または３を表わす。 Y₁₀₅はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₀₈，R₁₀₉はR₁₀₁と同意義であり、 X₁₀₃はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₀₅はm₁₀₂と同意義であり、 L₁₀₃，L₁₀₄はL₁₀₁と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） 一般式Ｐ 式中、 Z₁₀₈，Z₁₀₉はZ₁₀₁と同意義であり、 R₁₁₀，R₁₁₁はR₁₀₁と同意義であり、 Y₁₀₈はＹと同意義であり、 X₁₀₄はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₀₆はm₁₀₂と同意義であり、 T₁₀₆，Y₁₀₇はY₁₀₁と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） R₁₁₂，R₁₁₃は炭素数１〜４のアルキル基または
フエニル基またはR₁₁₂，R₁₁₃が連結して５または
６員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。 一般式Ｑ 式中、 Z₁₁₀はZ₁₀₁と同意義であり、 Y₁₀₉はY₁₀₁と同意義である。 Y₁₁₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、＝
Ｎ−R₁₁₆（R₁₁₆はR₁₀₅と同意義）を表わす。 R₁₁₄はR₁₀₁と同意義である。 R₁₁₅はR₁₀₁と同意義の基の他、フエニル基、
ピリジル基、置換フエニル基、置換ピリジル基を
表わす。置換基としては、スルホン基、カルボキ
シ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フツ素原子など）、C₁〜C₄のアル
キル基、C₁〜C₄のアルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基、アシル基、アリコキシカルボニル基など
がある。 Y₁₁₀はＹと同意義であり、 m₁₀₇はm₁₀₁と同意義であり、 L₁₀₅，L₁₀₆はL₁₀₁と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） 一般式Ｒ 式中、 Z₁₁₀，Y₁₀₉，Y₁₁₀，Y₁₁₁，R₁₁₄，R₁₁₅，L₁₀₅
およびL₁₀₆およびm₁₀₇は一般式Ｑにおけるものと
同意義である。 一般式Ｓ 式中、 Z₁₁₁，Z₁₁₂はZ₁₀₁と同意義であり、 Y₁₁₂，Y₁₁₄はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₁₇，R₁₁₉はR₁₀₁と同意義である。 R₁₁₈はR₁₀₅と同意義であり、 Y₁₁₃はＹと同意義であり、 X₁₀₅はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₀₈はm₁₀₂と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） 一般式Ｔ 式中、 Z₁₁₃，Z₁₁₄はZ₁₀₁と同意義であり、 Y₁₁₅，Y₁₁₆はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₂₁，R₁₂₂はR₁₀₁と同意義である。 X₁₀₆はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₀₉はm₁₀₂と同意義である。 （以上で同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） R₁₂₀は一般式ＳのR₁₁₈と同意義である。 一般式Ｕ 式中、 Y₁₁₇はＹと同意義であり、 Y₁₀₈はY₁₀₁と同意義であり、 Z₁₁₅はZ₁₀₅と同意義であり、 Z₁₁₆はZ₁₀₁と同意義であり、 R₁₂₃，R₁₂₄はR₁₀₁と同意義であり、 ｑは一般式Ｃのp₁と同意義であり、 X₁₀₇はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₁₀はm₁₀₂と同意義である。 （以上で同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） R₁₂₅は一般式ＳのR₁₁₈と同意義である。 一般式Ｗ 式中、 Z₁₁₇，Z₁₁₈はZ₁₀₁と同意義であり、 Y₁₁₉，Y₁₂₀はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₂₆，R₁₂₇はR₁₀₁と同意義であり、 X₁₀₈はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₁₁はm₁₀₂と同意義であり、 L₁₀₇はL₁₀₁と同意義である。 （以上で同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） R₁₂₈は一般式ＳのR₁₁₈と同意義である。 一般式Ｙ 式中、 Z₁₁₉，Z₁₂₀はZ₁₀₁と同意義であり、 Y₁₂₁，Y₁₂₂はY₁₀₁と同意義であり、 R₁₂₉，R₁₃₀はR₁₀₁と同意義であり、 L₁₀₈，L₁₀₉，L₁₁₀，L₁₁₁，L₁₁₂，L₁₁₃，L₁₁₄，
L₁₀₁と同意義であり、 X₁₀₉はX₁₀₁と同意義であり、 m₁₁₂はm₁₀₂と同意義である。 （ここで同意義とは一般式Ｍの定義と同意義で
あることをいう。） 本発明において前記増感色素は、米国特許第
4183756号に従つてハロゲン化銀粒子が生じる前
に可溶性銀塩（例えば硝酸銀）とハロゲン化物
（例えば臭化カリウム）との反応系に存在させて
もよいし、米国特許第4225666号に従つてハロゲ
ン化銀粒子の核形成後で、且つハロゲン化銀粒子
形成工程終了前に、上記の反応系に存在させても
よい。またハロゲン化銀粒子形成と同時すなわち
上記銀塩とハロゲン化物とを混合するのと同時に
増感色素を反応液中に存在させてもよく、この方
法はこのようにして作つた乳剤を含む感光材料の
高温状態下での保存性、および階調においてより
優れているという点で特に好ましい。 上記のいずれの添加方法においても、色素の総
添加量を一度に添加してもよく、また、何回かに
分割して添加してもよい。さらには可溶性銀塩お
よび／またはハロゲン化物との混合物の形で色素
を添加しても良い。 また一種類の色素を単独で用いても、二種以上
を色素を併用しても（混合して添加しても、別々
に添加しても、あるいは添加時期をずらして一種
類ずつ添加しても）いずれでもよく、後者の場
合、その中に強色増感剤を含んでも良い。 色素は液面添加、液中添加いずれでも可能であ
り、撹拌も従来のいずれの撹拌を用いることがで
きる。 増感色素はメタノール、エタノール、プロパノ
ール、フツ素圧アルコールメチルセロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性の
ある有機溶剤や水’アルカリ性でも酸性でもよ
い）溶解させて添加してもよいし、上記のものを
２種類以上併用してもよい。また水／ゼラチン分
散系に分散した形でまたは凍結乾燥した粉末の形
で添加してもよい。さらに界面活性剤を用いて分
散した粉末は、溶液の形で添加してもよい。 増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀
100gあたり0.001g〜20gが適当であり、好ましく
は0.01g〜2gである。 ハロゲン化銀粒子形成反応過程における反応液
中の増感色素の濃度は、１重量％以上が適当であ
り、好ましくは0.1重量％以下である。 本発明にて作製したハロゲン化銀乳剤の化学熟
成過程中または、乳剤塗布前の他の過程中におい
てさらに同種かたは別種の増感色素もしくは強色
増感剤を通過添加しても良い。 強色増感剤としては例えば、合窒素異節環基で
置換されたアミノスチリン化合物（たとえば米国
特許第2933390号、同第3635721号に記載のもの）、
芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許第3743510号に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデイ化合物などを含んでもよい。米
国特許第3615613号、同第3615641号、同第
3617295号、同第3635721号に記載の組合せは特に
有用である。 感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀とし
て、本発明で用いる塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化
銀および沃臭化銀は、粒子内のハロゲン組成が均
一であつてもよく、表面と内部で組成の異なつた
多重構造であつてもよい（特開昭57−154232号、
同58−108533号、同59−48755号、同59−52237
号、米国特許第4433048号及び欧州特許第100984
号）。また、粒子の厚みが0.5μm以下、径は少な
くとも0.6μmで、平均アスペクト比が５以上の平
板粒子（米国特許4414310号、同第4435499号及び
西独公開特許（OLS）第3241646A₁等）あるいは
粒子サイブ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭
57−178235号、同58−100846号、同58−14829号、
国際公開83／02338A₁号、欧州特許第64412A₃及
び同第83377A₁など）であつてもよい。 晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ
分布などが異なつた２種以上のハロゲン化銀を併
用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単
分布乳剤を混合して、階調を調節することもでき
る。 本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が0.001μmから10μmのものが好ましく、
0.001μmから5μmのものはさらに好ましい。 これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよ
く、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形成
としては、片側混合法、同時混合法またはこれら
の組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰
の下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保
つコントロールド・ダブルジエツト法も採用でき
る。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速
度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同
55−158124号、米国特許第3650757号等）。 エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用することができる （特開昭56−16124号、米国特許第4094684号）。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号の記載の有機チオエーテル誘
導体または特開昭53−144319号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。 粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。 さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目
的で塩化イリジウム（，）、ヘキサクロロイ
リジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟
成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌ
ーデル水洗法や沈降法に従うことができる。 ハロゲン化銀乳剤は未後塾のまま使用してもよ
いが通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合あせて用いること
ができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在化で行うこともできる（特開昭58−
126526号、同58−215644号）。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合わせた
直接反転乳剤を使用することもできる。この目的
に適した内部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、
同3761276号、特公昭58−3534号および特開昭57
−136641号などに記載されている。本発明におい
て組合わせるのに好ましい造核剤は、 米国特許第3227552号、 同4245037号、 同4255511号、 同4266013号、 同4276364号および OLS2635316号等に記載されている。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法
としては、公知のシングルジエツト法やダブルジ
エツト法を用いることができ、後者の方法におい
ては、さらに、反応液中のpAgを一定に保つ、い
わゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用い
ることもできる。また、それらの組み合せの方法
でも良い。前記のいずれのハロゲン化銀乳剤形成
法においても、公知の一段添加法または多段添加
法にいずれの添加法でも良く、かつその添加速度
は、一定速度でも良く、あるいは、段階的にまた
は連続的に変化する速度（これはたとえば、可溶
性銀塩及び／または、ハロゲン化物の濃度を一定
に保ちつつ、それらの溶液の添加流速を変化させ
る方法とか、添加流速は一定に保ちつつ添加液中
の可溶性銀塩及び／または、ハロゲン化物の濃度
を変化させる方法とか、またはそれらの組合せの
方法などにより達成できる）でも良い。さらに反
応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌法でも良
い。また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温
度、PHは、どのように設定しても良い。 本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換
算１mgないし10g／m²の範囲である。 本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイ
ドとしておよびその他の親水性コロイド層のバイ
ンダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることが
できる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の淡白質；ヒドロシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高
分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、
酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan、No.
16、P30（1966）記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤と
して併用することができる。この場合、感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態若しくは接近
した距離にあることが必要である。 このように有機銀塩を併用した場合、熱現像感
光材料が80℃以上、好ましくは100℃以上の温度
に加熱されると、ハロゲン化銀の潜像を触媒とし
て、有機酸化剤もレドツクスに関与すると考えら
れる。 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得
る有機化合物としては、脂肪族若しくは芳香族の
カルボン酸、メルカプト基若しくはα−水素を有
するチオカルボニル基含有化合物、及びイミノ基
含有化合物などが挙げられる。 脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、酒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アジピン酸、セバシン酸、こは
く酸、酢酸、酪酸、または樟脳酸、から誘導され
る銀塩が典型例として挙げられる。これらの脂肪
酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、また
は、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができ
る。 芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基
含有化合物の銀塩としては、安臭香酸、３，５−
ジヒドロキシ安臭香酸、ｏ−，ｍ−若しくはｐ−
メチル安臭香酸、２，４−ジクロル安臭香酸、ア
セトアミド安臭香酸、ｐ−フエニル安臭香酸、没
食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル酸、
サルチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸また
は３−カルボキシメチル−４−メチル−チアゾリ
ン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げられる。 メルカプト若しくはチオカルボニル基を有する
化合物の銀塩としては、３−メルカプト−４−フ
エニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−
アミノチアジアゾール、２−メルカプトベンツチ
アゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アル
キル基の炭素数12ないし22）、ジチオ酢酸などの
ジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチ
オアミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−
フエニル−４−チオピリジン、メルカプトトリア
ジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メル
カプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾールなど米
国特許第4123274号記載のメルカプト化合物など
から誘導される銀塩が挙げられる。 イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号または、 同45−18416号記載のベンゾトリアゾール若しく
はその誘導体、例えばベンゾトリアゾール、メチ
ルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベンゾト
リアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミド
ベンゾトリアゾール類、特開昭58−118639号記載
のニトロベンゾトリアゾール類、特開昭58−
118638号記載のスルホベンゾトリアゾール、カル
ボキシベンゾトリアゾール若しくはその塩、また
はヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許
第4220709号記載の１，２，４−トリアゾールや
1H−テトラゾール、カルバゾール、サツカリン、
イミダゾールおよびその誘導体などから誘導され
る銀塩が代表例として挙げられる。 またリサーチデイスクロージヤー誌170号の
17029（1978年６月）に記載されている銀塩、特願
昭58−221535号記載のフエニルプロピオール酸な
どアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発明
で使用することができる。 以上の有機銀塩は感光性ハロゲン化銀１モルあ
たり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし
１モルを使用することができる。感光性ハロゲン
化銀と有機銀塩の塗布量合計は50mgないし10g／
m²が適当である。 本発明の熱現像感光材料にはアルカリまたはア
ルカリプレカーサーを含有させることが望まし
い。 本発明でいうアルカリプレカーサーは加熱によ
り塩基成分を放出するものであり、放出される塩
基成分は無機の塩基でも有機の塩基でもよい。 好ましいアルカリの例としては、無機のアルカ
リとしてアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、第２または第３リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アンモニ
ウム水酸化物；４級アルキルアンモニウムの水酸
化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機のアルカリとしては脂肪族アミン類（トリアル
キルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポ
リアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置
換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換
芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルア
ミノ）フエニル〕メタン類）、複素環状アミン類、
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類が挙げられ、また米国特許第
2410644号にはベタインヨウ化テトラメチルアン
モニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライド
が、米国特許第3506444号にはウレア、６−アミ
ノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物
が記載され有用である。本発明においてpKaの値
が８以上のものが特に有用である。 アルカリプレカーサーとしては加熱により脱炭
酸して分解する有機酸とアルカリの塩、ロツセン
転位、ベツクマン転位などにより分解してアミン
を放出する化合物など加熱によりなんらかの反応
を引き起してアルカリを放出するものが用いられ
る。 好ましいアルカリプレカーサーとしては前記の
有機アルカリのプレカーサーがあげられる。 例えばトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、プロ
ピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢酸、アセ
トン酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特許
第4088496号に記載の２−カルボキシカルボキサ
ミドとの塩などが挙げられる。 アルカリプレカーサーの好ましい具体例を示
す。酸部分が脱炭酸してアルカリを放出すると考
えられる化合物の例として次のものを挙げること
ができる。 トリクロロ酢酸誘導体として、グアニジントリ
クロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホ
リントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ
酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、等があげら
れる。 その他英国特許第998945号、米国特許第
3220846号、特開昭50−22625号等に記載のアルカ
リプレカーサーを用いる事ができる。 トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許
第4088496号記載の２−カルボキシカルボキサミ
ド誘導体、米国特許第4060420号記載のα−スル
ホニルアセテート誘導体、特願昭58−55700号記
載のプロピオール酸誘導体とアルカリの塩を挙げ
ることができる。アルカリ成分として、有機アル
カリの他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用
いた塩も有効であり特願昭58−69597に記載され
ている。 上記以外のプレカーサーには、ロツセン転位を
利用した特願昭58−43860号記載のヒドロキサム
カルバメート類、ニトリルを生成する特願昭58−
31614号記載のアルドキシムカルバメート類など
が有効である。 また、リサーチデイスクロージヤー誌1977年５
月号15776号記載のアミンイミド類、特開昭50−
22625号公報に記載されているアルドアミド類は
高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用い
られる。 本発明においてアルカリまたはアルカリプレカ
ーサーは広い範囲で用いることができる。 有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算
したものの50重量％以下、さらに好ましくは0.01
重量％から40重量％の範囲である。 本発明においては、加熱により感光性ハロゲン
化銀が還元される際、この反応に対応または逆対
応して、可動性色素、すなわち拡散性色素を生成
または放出する化合物（色素供与性物質）を含有
する。 この型の化合物は次の一般式〔Ｌ〕で表わす
ことができる。 （Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ 〔Ｌ〕 Dyeは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘ
は単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状
に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、
放出されたDyeと（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのDye−Ｘは同一でも異なつていてもよ
い。 一般式〔Ｌ〕で表わされる色素供与性物質の
具体列としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、 米国特許第3134764号、同第3362819号、同第
3597200号、同第3544545号、同第3482972号等に
記載されている。また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51−
63618号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭49−111628号等に記載されている。これら
の方式はいずれも現像の起こらなかつた部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像
の起こつたところでは色素は放出も拡散もしな
い。また、これらの方式では現像と色素の放出ま
たは拡散が平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い
画像を得ることが非常に難しい。そこで、この欠
点を改良するために、予め、色素放出性化合物を
色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに
残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色
素共与性物質の具体例が、 特開昭53−110827号、同54−130927号、同56−
164342号、同53−35533号に記載されている。 一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、 英国特許第1330524号、特公昭48−39165号、米
国特許第3443940号等に、また、耐拡散基を脱離
基に持つカプラーと現像薬の酸化体との反応によ
り拡散性色素を生成させる物質が、米国特許第
3227550号等に記載されている。 また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるため、この問題を改良する目的で、現像
薬を必要としない、それ自身が還元性を持つ色素
放出化合物も考案されている。 その代表例は以下の文献中に記載がある。 米国特許第3928312号、米国特許第4053312号、
米国特許第4055428号、米国特許第4336322号、特
開昭59−65839号、特開昭59−69839号、特開昭53
−3819号、特開昭51−104343号、米国特許第
3725062号、リサーチ・デイスクロージヤー誌
17465号、米国特許第3725062号、米国特許第
3728113号、米国特許第3443939号、特開昭59−
116537号などに記載されている。 以上述べた種々の色素供与性物質は、何れも本
発明において使用することができる。 本発明に用いられる可動性色素を放出する還元
剤となりうる色素供与性物質は好ましくは下記の
一般式（Ｌ）： IR−SO₂−Ｄ （Ｌ） で表わされる。 上記式（Ｌ）中、IRは画像状に潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応して開
裂し、色素を放出し且つこのように放出された色
素と色素供与性物質との間で移動性に差を生じさ
せる性質をもつ還元性基質を表わす。 Ｄは移動性を持つ画像形成用色素（その前駆体
も含む）部を表わすが、“純粋な”色素部とSO₂
基とを結ぶ連結基も含まれる場合がある。 色素供与性物質IR−SO₂−Ｄ中の還元性基質
IRは、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質
として過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半
波電位測定において飽和カロメル電極に対する酸
化還元電位が1.2V以下であるものが好ましい。 IRで表わされる還元性基質の好ましい一般例
としては、特開昭59−84236号公報の、第17頁〜
37頁に記載された一般式〜，ａ，ｂ，Ｘ
，Ｘａ，Ｘｂ，Ｘｃ，およびＸで表わ
される種々の基を挙げる事ができる。 次にIRの好ましい具体例は化合物59−84236号
の30頁〜37頁に記載がある。 また、Ｄで表わされる色素部としては、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、スチ
リル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニ
ル色素、フタロシアニン色素などから誘導される
ものであり、そしてこの色素部は一時的に短波長
化されたものでもよい。色素供与性化合物から放
出された色素部の具体例については前述の特開昭
59−84236号公報の第37頁〜59頁に記載のものを
挙げる事ができる。 本発明に用いうる色素供与
性物質の具体例としては、前述の特開昭59−
84236号公報の第60頁〜91頁に記載の化合物を挙
げる事ができるが、なかでも前記の頁範囲に記載
の化合物１〜３，10〜13，16〜19，28〜30，33，
35，38〜40，42〜64が好ましい。 色素供与性物質は一定の濃度範囲で用いること
ができる。一般に有用な濃度範囲は、ハロゲン化
銀１モルにつき、色素供与性物質約0.01モル〜約
４モルである。本発明において特に有用な濃度に
ついて言えばハロゲン化銀１モルに対し約0.03モ
ル〜約１モルである。 本発明において色素供与性物質は、米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により、
感光材料の層中に導入することができる。その場
合、特願昭59−213978号の63頁〜64頁に記載のよ
うな高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用い
ることができる。 また特公昭51−39853号、特開昭52−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることがで
き、それらの界面活性剤としてはこの明細書の中
の別のところで界面活性剤として挙げたものを使
うことができる。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含
有させるのが望ましい。還元性物質としては一般
に還元剤として公知なものの他、前記の還元性を
有する色素供与性物質も含まれる。 また、それ自身は還元性を持たないが現像過程
で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。 還元剤と還元剤プレカーサーの具体例およびそ
の記載文献については、特願昭59−213978号65〜
66ページに記載されている。 本発明において感光材料には画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤には、銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるい
は移動性色素の放出等の反応の促進、および感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは、前述のア
ルカリ（塩基）またはアルカリプレカーサー（塩
基プレカーサー）、求核性化合物、オイル、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進
効果のいくつかを合わせ持つのが常である。 これらの詳細については特願昭59−213978号67
〜71ページに記載されている。 本発明においては、感光材料に、熱現像時の処
理温度および処理時間の変動に対し常に一定の画
像を得る目的で、種々の現像停止剤を用いること
ができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物、または銀およ
び銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。 具体的には、特願昭59−213978号72〜73ページ
に記載されている。 また本発明においては、感光材料に、現像の活
性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いる
ことができる。 その中で好ましく用いられる化合物については
特願昭59−213978号73〜74ページに記載されてい
る。 本発明においては、感光材料に、必要に応じて
画像調色剤を含有することができる。 その有効な具体例については、特願昭59−
213978号74〜75ページに記載されている。 本発明の材料に用いられるバインダーは、単独
で、あるいは組み合わせて含有することができ
る。このバインダーには親水性のものを用いるこ
とができる。親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。 本発明においてバインダーは、１m²あたり20g
以下の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに
好ましくは7g以下が適当である。 バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と共に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率は、バインダー1gに対して溶媒１c.c.
以下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは
0.3c.c.以下が適当である。 本発明の材料には、写真乳剤層その他のバイン
ダー層に、無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えば特願昭59−213978号76〜77頁に記載の
ものがある。 本発明における感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセル
ローズフイルム、セルローズエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフ
イルム、ポリカーボネートフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムおよびそれらに関連し
たフイルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙支持体も用いることができる。米国特許第
3634089号、同第3725070号記載のポリエステルは
好ましく用いられる。 本発明において画像状に可動性の色素を放出す
る色素供与性物質を用いる場合には、色素の感光
層から色素固定層への色素移動には、色素移動助
剤を用いることができる。 この具体例については、特願昭59−213978号78
〜79頁に記載されている。本発明の感光材料の中
に着色している色素供与性物質を含有する場合に
は、さらにイラジエーシヨン防止やハレーシヨン
防止物質、あるいは各種の染料を感光材料中に含
有させることはそれ程必要ではないが、画像の鮮
鋭度を良化させるために、特願昭59−213978号79
〜80頁に例示されている文献に記載のフイルター
染料や吸収性物質等を含有させることができる。 本発明において感光材料は、必要に応じて、熱
現像感光材料として知られている各種添加剤や、
感光層以下の層、例えば静電防止層、電導層、保
護層、中間層、AH層、剥離層等を含有すること
ができる。各種添加剤としては、リサーチ・デイ
スクロージヤー誌Vol.170、1978年６月のNo.．
17029号に記載されている添加剤、例えば可塑剤、
鮮鋭度改良用染料、AH染料、増感色素、マツト
剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退白防止剤等の添
加剤がある。 本発明の写真用材料は、好ましくは加熱現像に
より色素を形成または放出する感光材料と、必要
に応じて、色素を固定する色素固定材料を含む。
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステ
ムにおいては、感光材料と色素固定材料が必須で
あり、代表的な形態として、感光材料と色素固定
材料とが２つの支持体上に別個に塗設される形態
と、同一の支持体上に塗設される形態とに大別さ
れる。 色素固定材料の形態や層構成および写真材料の
製造方法および処理方法（現像方法も含む）につ
いては特願昭59−213978号81〜96頁に記載の方法
が適用できる。 発明の具体的作用効果 本発明によれば60〜100モル％の臭化銀を含み、
かつ沃化銀を６モル％以下含むかあるいはこれを
含まず、しかも残りの含有分が存在する場合に
は、さらに塩化銀を含むハロゲン化銀粒子を増感
色素の存在下で形成させた感光性ハロゲン化銀乳
剤を含有させているため、高照度短時間露光にお
いて高感度でかつ現像進行が迅速であり、しかも
画像の最高濃度が高く、その上保存性に優れた熱
現像感光材料が得られる。 保存性においては、特に、感光材料の保存によ
る感度の低下を防止する効果が顕著である。 発明の具体的実施例 以下、本発明に具体的実施例を示し、本発明の
効果をさらに詳細に説明する。 実施例 １ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述
べる。 （１−ａ）乳剤１〜６ 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
に、ゼラチン20gと塩基ナトリウム2gとを溶解さ
せて75℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化
ナトリウム（必要に応じて沃化カリウムを添加す
る場合もある）とを含む（合わせて0.59モル）水
溶液600mlと0.59モルの硝酸銀を含む水溶液600ml
とを同時に等流量で60分かけて添加した。その際
ハロゲン化銀粒子形成開始10分後に色素Ｉ
0.16gをメタノール400c.c.に溶解した液を40分かけ
て粒子形成中に添加した。水洗、脱塩後ゼラチン
40gと水200mlを加えてPHを調製し、チオ硫酸ナ
トリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデンを用いてそれぞ
れ最適の化学増感を行つた。乳剤の収量は700g
である。 色素 このようにして得られた乳剤１〜６を表１にま
とめて示す。

【表】

【表】 （１−ｂ）乳剤７〜12 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
に、ゼラチン20gとKBr 0.5gおよびHO（CH₂）₂Ｓ
（CH₂）₂Ｓ（CH₂）₂OH 0.25gを溶解させて75℃に
保温したもの）に臭化カリウム14.2gと沃化カリ
ウム0.2gとを含む水溶液（Ｉ液）160mlと0.12モ
ルの硝酸銀を含む水溶液（液）160mlを20分か
けて等流量で添加した。10分間そのままの状態で
放置したあと臭化カリウムと沃化カリウムを含む
水溶液（液）450mlと硝酸銀0.47モルを含む水
溶液（液）450mlを30分間かけてコントロール
ダブルジエツト法でpAgを一定に保つて添加し
た。 液と液を添加する際同時に色素 0.16gをメタノール400c.c.に溶解した色素溶液を
30分かけて添加した。 水洗、脱塩後ゼラチン40gと水200mlを加えて
PHを調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデンを用いてそれぞれ最適の化学増感を行つ
た。乳剤の収量は700gである。 色素 このようにして得られた乳剤７〜12を表にま
とめて示す。

【表】 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール 13.2gを水3000mlに溶解した。この溶液を40℃
に保ち撹拌した。この溶液に硝酸銀17gを水100
mlに溶かした液を２分間で加えた。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後PHを6.30
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方
について述べる。 イエローの色素供与性物質Ａを5g、界面活性
剤として、コハク酸−１−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダ0.5g、トリ−イソ−ノニル
フオスフエート10gを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液
100gとを撹拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、10000RPMにて分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物と言う。 色素供与性物質 Ａ 次に感光性塗布物の調製法について述べる。 ａ ベンゾトリアゾール銀乳剤 10g ｂ ハロゲン化銀乳剤１（乳剤２〜12の場合も同
じ調製方法である） 15g ｃ 色素供与性物質の分散物 25g ｄ 次に示す化合物の５％水溶液 ５ml ｅ ベンゼンスルフオンアミドの10％メタノール
溶液 ５ml ｆ ４−メチルスルフオニルフエニルスルフオニ
ル酢酸グアニジン10％水溶液15ml以上ａ〜ｆを
混合し、増粘剤（例えば、ポリスチレン−ｐ−
スルホン酸ソーダ）と水を加えて100mlにした。
この液を厚さ180μmのポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に50μmのウエツト膜厚に塗布
した。 次に以下の保護層塗布組成物を調製した。 ｇ 10％ゼラチン 400g ｈ ４−メチルスルフオニルフエニルスルフオニ
ル酢酸グアニジン10％水溶液 240ml ｉ 以下の構造式の硬膜剤４％水溶液 50g CH₂＝CH−SO₂CH₂CONH−（CH₂）₂−
NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ ｇ 〜ｉを混合し、増粘剤と水とを加えて1000ml
にした。 これを上記感光性塗布物を塗布した上にさらに
厚み30μmで塗布した。使用したハロゲン化銀乳
剤１〜12に応じてそれぞれ感光性塗布物を試料Ａ
〜Ｌ（表）と呼ぶ。 これらの試料Ａ〜ＬをEG＆Ｇ社製感光計
Mark−を用い、500〜600nmのバンドパスフ
イルターを通して10^-4秒で像状に露光した。その
後、150℃に加熱したヒートブロツク上で各々20
秒、30秒、40秒間均一に加熱現像した。 また、比較のためタングステン電球を用い、
500ルツクスで１秒間上記バンドパスフイルター
を通して像状に露光し、150℃で30秒間加熱現像
した。 次に色素固定材料の作り方について述べる。 ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンミニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10g200
mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100gと
均一に混合した。 この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に90μmのウエ
ツト膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、
媒染層を有する色素固定材料として用いた。 次に色素固定材料の膜面側に１m²当り20mlの水
を供給した後、加熱処理の終つた上記塗布試料Ａ
〜Ｌをそれぞれ膜面が接するように固定材料と重
ね合わせた。 80℃のヒートブロツク上で６秒間加熱した後色
素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材
料上にイエローの色像が得られた。これをマクベ
スの反射型濃度計（RD519）を用いて濃度を測
定した。また、これより感度も求めた。 こられの結果を表に示す。

【表】 た。
表より、本発明の乳剤は高照度短時間露光に
おいて高感度でかつ熱現像過程が促進されるとい
うすぐれた性能を有することがわかる。 比較例 実施例１のイエローの色素供与性物質のゼラチ
ン分散物において、イエローの色素供与性物質
A5gの代わりに下記化合物a3.4gを用いる以外は、
同様にして化合物ａのゼラチン分散物を調製し
た。 この化合物ａのゼラチン分散物を実施例１の色
素供与性物質の分散物の代わりに用いる以外は、
全く同様にして感光材料（ａ〜ｌ）を作つた。 この感光材料を実施例１と同様に露光し、150
℃のヒートブロツク上で20秒、30秒、40秒と均一
に加熱現像した。この加熱現像後の感光材料を
Fuji Fix（富士写真フイルム製）を使用し３分間
定着し、その後５分間水洗した後、乾燥すると感
光材料上に黒色のAg画像が得られた。これをマ
クベス濃度計（RD−519）を用いて濃度測定し、
これより感度を求めた。結果を表′に示す。

【表】 た。
この結果は、実施例１の表と比較において明
らかなように、本発明の効果は、色素供与性物質
の存在下で顕著であり、色素供与性物質の色素部
分のみを除いた化合物ａを用いた系では、増感色
素の存在、あるいは非存在下でハロゲン化銀を調
製しても、高照度短時間露光では、得られる感度
や現像進行性に影響はなく、また最高感度も低い
ことがわかる。 実施例 ２ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述
べる。 （２−ａ）乳剤13〜17 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20gとKBr1.2gおよびHO（CH₂）₂Ｓ
（CH₂）₂Ｓ（CH₂）₂OH 0.45gを溶解させ50℃に保
温したもの）に、硝酸銀0.59モルを含む水溶液
620mlと臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶
液620mlをコントロールダブルジエツト法でpAg
を8.9に保つて50分かけて添加した。その際ハロ
ゲン液と硝酸銀液の添加開始と同時に色素
0.14gを含むメタノール溶液360mlを添加しはじ
め、25分間かけて全量添加した。 水洗、脱塩後ゼラチン40gと水200mlを加えて
PHを調整し、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−
テトラザインデンとを用いてそれぞれ最適の化学
増感を行つた。乳剤の収量は700gである。 色素 このようにして得られた乳剤13〜17を表にま
とめて示す。

【表】 （２−ｂ）ハロゲン化銀乳剤18〜22 実施例１の乳剤１〜６に用いた色素のメタノ
ール溶液のかわりに乳剤13〜17に用いた色素を
使用して色素0.14gを含むメタノール溶液360ml
を添加する以外は乳剤１〜６と全く同様に調製し
た。 このようにして得られた乳剤18〜22を表にま
とめて示す。

【表】 実施例１の乳剤１〜12のかわりに上記の乳剤13
〜22を用い、色素供与性物質の分散物でイエロー
の色素供与性物質Ａのかわりに下記のマゼンタの
色素供与性物質Ｂを用いる以外は実施例１と同様
にして感光性塗布物を調製した。表に示すよう
に使用した乳剤に応じて試料Ｍ〜Ｖとする。 これらの試料Ｍ〜Ｖを600〜700nmのバンドパ
スフイルターを通して露光する以外は、実施例１
と全く同様の処理をおこない、感度を求めた。 その結果を表に示す。 色素供与性物質Ｂ

【表】 表より本発明の乳剤は高照度短時間露光にお
いて高感度であるというすぐれた性能を有するこ
とがわかる。 実施例 ３ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述
べる。 （３−ａ）乳剤23〜27 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
に、ゼラチン20gと塩化ナトリウム1.5gとを溶解
させて75℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩
化ナトリウム（必要に応じて沃化カリウムを添加
する場合もある）とを含む（合わせて0.59モル）
水溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600ml中に硝酸銀
0.59モルを溶解させたもの）を同時に等流量で70
分かけて添加した。その際ハロゲン化銀粒子形成
と同時に色素0.12gをメタノール300c.c.に溶解し
た液を40分かけて添加した水洗、脱塩後ゼラチン
40gと水200mlを加えてPHを調整し、トリエチル
チオ尿素と核酸分散物を用いてそれぞれ最適の化
学増感を行つた。乳剤の収量は、700gである。 色素 このようにして得られた乳剤23〜27を表にま
とめて示す。

【表】 （３−ｂ）ハロゲン化銀乳剤28〜33 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
に、ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gとを溶解さ
せて60℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化
ナトリウム（必要に応じて沃化カリウムを添加す
る場合もある）とを含む（合わせて0.59モル）水
溶液600mlと0.59モルの硝酸銀を含む水溶液600ml
中とを同時に等流量で60分かけて添加した。その
際、ハロゲン化銀粒子形成開始50分後に色素
0.015gをメチルセルソロプ300c.c.に溶解した液を
10分かけて添加した。水洗、脱塩後ゼラチン40g
と水200mlを加えて、PHを調整し、トリエチルチ
オ尿素と核酸分散物を用いてそれぞれ最適の化学
増感を行つた。乳剤の収量は、700gである。 色素 このようにして得られた乳剤28〜33を表にま
とめて示す。

【表】 実施例１の乳剤１〜12のかわりに上記の乳剤23
〜33を用い、色素供与性物質の分散物でイエロー
の色素供与性物質Ａのかわりに下記のシアンの色
素供与性物質Ｃを用いる以外は実施例１と同様に
して感光性塗布物を調製した。表に示すように
使用した乳剤に応じて試料Ｗ〜Ｚ，ａ〜ｇとす
る。 これらの試料を740nm以上を透過するシヤープ
カツトフイルターを通して露光する以外は、実施
例１と全く同様の処理を行い、感度を求めた。 その結果を表に示す。 色素供与性物質Ｃ

【表】 表より、本発明の乳剤は高照度短時間露光に
おいて高感度であるということがわかる。 実施例 ４ ハロゲン化銀乳剤34〜36の作り方を述べる。 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
に、ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gとを含み75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムとを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶
液（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）
を同時に60分間にわたつて等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ0.04μの単分散立体
塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。 水洗、脱塩後ゼラチン40gと水200mlを加えPH
を調製し、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザ
インデン20mgを添加して60℃で、化学増感を行つ
た。乳剤の収量は700gである。 まず、本発明の乳剤１，13，23（実施例１〜３
で使用）をそれぞれ第５層，第３層，第１層に用
いて表のような多層構成のカラー感光材料ｈを
作つた。 全く同様にして、感光生乳剤層に用いる乳剤を
表のようにかえて多層構成の感光材料ｉ〜ｑ
を作つた（表）。 ただし、乳剤34を第５層に用いるときは色素
（実施例１）、第３層に用いるときは色素（実施
例２）、第１層に用いるときは色素（実施例３）
をそれぞれ塗布液調製の際に、塗布量が順に10^-6
モル／m²，８×10^-7モル／m²、10^-8モル／m²とな
るように添加した。 なお、乳剤34の他の乳剤は実施例１〜３と同様
に調製した。また色素供与性物質は実施例１〜３
と同様にして作つた。 上記多層構成のカラー感光材料に、EG＆Ｇ社
製感光計Mark−を用い、連続的に濃度が変化
しているＧ，Ｒ，IR3色分解フイルター（Ｇは
500〜600nm、Ｒは600〜700nmのバンドパスフイ
ルター、IRは740nm以上透過のフイルターを用
い構成した）を通して10^-4秒で露光した。また比
較のためタングステン電球を用い上記フイルター
を通して500ルツクスで１秒間露光した。 その後150℃に加熱したヒートブロツク上で20
秒間均一に加熱した。 次に色素固定材料の膜面側に１m²当り20mlの水
を供給した後加熱処理の終つた上記感光性塗布物
をそれぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合
わせた。80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した
後、色素固定材料を感光材料から、ひきはがすと
固定材料上に、Ｇ，Ｒ，IRの３色分解フイルタ
ーに対応して、それぞれイエロー、マゼンタ、シ
アンの色像が得られた。各色の濃度をスクベス反
射型濃度計（RD519）を用いて測定し、感度を
求めた。 その結果を表に示す。

【表】

【表】 表より、本発明の乳剤は多層構成のカラー
感光材料に適用しても高照度短時間露光において
高感度であることがわかる。 実施例 ５ 実施例４の多層構成のカラー感光材料ｈ，ｊ，
ｌ，ｍ，ｎを40℃、70％RHの状態または50℃、
乾燥状態で４日間放置して保存した。その後、実
施例４と全く同様の処理を行い、濃度を測定し感
度を求めた。これらの値を上記のような条件下で
保存する前の感光材料の感度と比較し、各々につ
いて感度の変動を調べた。 この結果を表に示す。

【表】 表より、本発明の乳剤は保存による感度の
低下がなく、保存性に優れていることがわかる。 以上より、本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 60〜100モル％の臭化銀を含み、かつ沃化銀
   を６モル％以下含むかあるいはこれを含まず、し
   かも残りの含有分が存在する場合には、さらに塩
   化銀を含むハロゲン化銀粒子を増感色素の存在下
   で形成し、親水性バインダーを含有する感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤と、分子内に色素部分を含む色素
   供与性物質とを有することを特徴とする熱現像感
   光材料。