JPH0553804B2

JPH0553804B2 -

Info

Publication number: JPH0553804B2
Application number: JP59281715A
Authority: JP
Inventors: Akira Yada; Shusaku Matsumoto; Yoshihiro Kawamori; Takao Saito; Tadashi Nishama; Seiji Adachi
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1984-12-27
Filing date: 1984-12-27
Publication date: 1993-08-11
Also published as: JPS61155405A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は光エネルギーを照射することによる水
溶性良好な、かつ整粒化されたアクリル系重合体
の製法に関するものである。

アクリル系水溶性重合体、特にアクリルアミド
を主体とする水溶性重合体は紙力増強剤、増粘
剤、廃水浄化剤、鉱石沈降剤として広く利用され
ている。特に、各種産業廃水用の凝集剤としての
利用は、公害環境対策の一つとして近年益々飛躍
的な増大を示している。

凝集剤として水溶性重合体を利用する時、その
性能は一般に重合体の分子量に比例すると云われ
ており、益々高い分子量のものが要求される傾向
にある。

アクリル系水溶性重合体の製造方法は、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合、（水）溶液重合等があ
るが、凝集剤として使用しうる程度の高分子量の
重合体は、水溶液系で重合するのが最も一般的で
ある。

水溶液系で高分子量の重合体を得る最も一般的
な方法は、熱エネルギーによつて、ラジカルを発
生する開始剤もしくは過酸化物と還元性物質との
レドツクス系開始剤を用い、比較的低い単量体濃
度でかつできるかぎりの低い温度下で緩やかに重
合を進ませることによつて達成される。

熱エネルギーによつてラジカルを発生する開始
剤を用いずに重合を進行させる方法としては、光
（紫外線、可視光線）エネルギーを用いる方法、
放射線エネルギーを用いる方法あるいは高圧下で
重合を進行させる方法等が挙げられる。例えば特
開昭46−2094号公報等によれば、エチレン性不飽
和単量体の水溶液を放射線重合させることによ
り、水溶性重合物を製造することが公知である。

しかしながら、光あるいは放射線エネルギーを
利用する重合方法は、エネルギー量が非常に大き
いことから、重合の進行速度が非常に大となり、
その結果として単量体の分子重合（グラフト化）
が促進されることになり、得られた重合体は三次
元網状構造に富んだいわゆる水に不溶性の重合体
となり易い。

また、仮に三次元網状構造の少ない重合体を得
たとしても、その重合体の分子量は非常に小さ
く、凝集剤のごとき高分子量が要求される用途に
は全く適し得ないものであつた。

かかる大きな理由から、光、放射線エネルギー
の利用による高分子量の重合体の製造法として、
工業的規模で採用されている例はほとんどないの
が現状である。

しかしながら、光あるいは放射線エネルギー
は、重合を非常に速く促進させうる。

例えば、単量体水溶液中には通常重合禁止剤等
が配合され、液状に保持されているが、相当量配
合されているものは熱エネルギーでは簡単に重合
しないが、光エネルギーを照射すると極めて短時
間で重合反応を起すものである。

特に光エネルギーにおいては、近年その装置を
安価にまた随意に入手しうる状況にあることを考
えれば、その有効利用は工業的にも非常に望まれ
るところである。

また、従来の熱エネルギーを利用する重合方法
に比して、いくつかの特性を有する。即ち、重合
速度が非常に大であるので重合時間が大幅に短縮
され、生産性が向上すること。単量体の反応率が
大幅にアツプするので、単量体の毒性が叫ばれて
いる現状からみて、無公害化に結びつき易いこ
と。設備的にもても連続、短時間反応が可能であ
る点から非常にコンパクトですむ等の利点を有し
ている。

したがつて、光エネルギー照射による重合技術
の向上をはかり、上記三次元網状構造化の抑制な
いし防止をはかり、かつ高分子量化しうる技術を
開発しうれば工業的進歩に大きく寄与しうるもの
である。

本発明者らは光エネルギーの照射による重合に
ついて鋭意研究の結果、これらの問題点の解明を
はかり得たばかりか、その重合技術は工業的にも
充分採用しうるまでに到達したものである。光照
射重合と熱開始重合における重合機構が全く異質
のものであり、熱開始重合における好適因子が必
ずしも光エネルギー照射重合の好適因子たりえな
いことを確認し、種々技術開発に努めた結果、本
発明に到達したものである。すなわち、本発明
は、カチオン性ビニル系単量体の単独又はその他の
水溶性ビニル系単量体との混合物からなる水溶液
を重合して、水溶性重合体を製造する方法におい
て、 (a) 単量体水溶液中の単量体総量を50〜80wt％、
かつ、PH４〜７とし、 (b) 非イオン系面活性剤の１種又は２種以上を単
量体水溶液中へ、それぞれ0.001〜1wt.％（対
単量体）添加し、さらに次亜リン酸塩を0.001
〜5.0wt.％（対単量体）添加して、 (c) モノマー水溶液中の溶存酸素を１mg／１以下
とし、その後、 (d) 光重合開始剤をモノマー水溶液中に0.03wt％
以下／モノマーを添加して均一混合し、 (e) しかる後に、気相中の酸素が1vol％以下の雰
囲気下にある可動式ベルト上に、上記(a)〜(d)で
調整したモノマー水溶液を３〜10mm厚さで供給
し、 (f) かかる、可動式ベルト上のモノマー水溶液
に、300〜450mμ、50W／m²以下の紫外線を30
〜90分間照射し、 (g) ついで、３〜10mm厚さのゴム状層重合体シー
トを可動式ベルトから連続的に取り出し、 (h) かかるゴム状層重合体シートを、そのポリマ
ー濃度が50〜85wt％になるよう維持しつつ、
ローラー型カツターで３〜10mm角状に破砕し、 (i) ついで、同様にポリマー濃度が50〜85wt％
になるよう維持しつつ、堅型切断機で0.3〜３
mm径に細粒化し、 (j) 熱風乾燥することからなる、水溶性良好、かつ、整粒されたア
クリル系重合体の製法を提供するものである。

本発明において使用されるカチオン系単量体
で、一般式［ただし、式中R₁：水素原子、メチル基、R₂〜
R₄：炭素数１〜４個を有するアルキル基、ヒド
ロキシルアルキル基、アラルキル基を示す。Ｙ：
−Ｏ−、又は−NH−、ｎ：１〜４の整数、Ｘ
；酸残基（ハロゲン、アルキル硫酸、リン酸、
酢酸イオンを示す）］で示される化合物としては、たとえばβ−アクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩
（クロリド、サルフエート等）、βメタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウム塩、β−メ
タクリロイルオキシエチルジメチルアミン酸塩
（塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩）、（N.N−ジメチルア
ミノｎ−プロピル）アクリルアミド、（N.N−ジ
メチルアミノエチル）アクリルアミド、及びメタ
クリルアミドの水溶性塩、等が含まれる。

本願に使用されるその他の単量体はアクリルア
ミド、メタクリルアミドおよびそれらの誘導体、
アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのアル
カリ金属塩、アミン塩、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸および、その塩、ビニル
スルホン酸およびその塩が含まれる。さらに他の
単量体たとえば（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル、ヒドロキシアルキルエステル、アミノア
ルキルエステル等の（メタ）アクリル酸のエステ
ル類、アクロニトリル、スチレン、クロロスチレ
ン、酢酸ビニル等の疎水性の単量体であつても、
重合によつて、得られる重合体が水溶性である限
り随意配合しうるものである。

重合に供される単量体水溶液の濃度は50〜
80wt.％が好ましい。また、単量体水溶液のPHは、
４〜７の範囲である。単量体の濃度は高くなるに
つれて、三次元網状化反応がし副生しやすく、ま
た完全に水溶性を示す重合体は、一般に重合度が
低くなる。しかし、本願に言う技術を駆使し、組
合せをおこなえば、凝集剤として利用しうる程度
の水溶性を保持した高分子量の重合体が得られ
る。

重合に際し、最も好ましい単量体濃度は、重合
体の品質を高位に保持すること、および得られた
重合体の水溶液から粉末状として収得する等の意
味において、60〜70wt.％に保持することが、最
も好ましい。

本発明において、界面活性剤を添加することに
より、得られる重合体の架橋反応による水溶性の
低下、即ち、水不溶性の重合体の生成を防止し、
高分子量であり、かつ水溶性の良好な重合体を得
ることができる。また、重合体を重合容器から容
易に取り出すことができ、重合体特有の粘着性を
防止し、重合体相互の付着を防止することができ
る。

界面活性剤としては、ポリエチレングリコール
アルキルフエニールエーテル（特に、ポリエチレ
ングリコールジスチレン化フエニールエーテル）
ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングリコールソルビタン脂肪酸エステル、等の非
イオン界面活性剤、が挙げられる。

界面活性剤の配合量は、0.001〜1wt.％（対モ
ノマー）である。0.001％未満の場合、所期の目
的が達成されず、また1wt.％を越えると、界面活
性剤が連鎖移動の作用を示すために、得られる重
合体の分子量が著しく低くなり、本願の目的とす
る高分子量の重合体が得られない。

また、上記界面活性剤と併用する次亜リン酸塩
としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カ
リウム、次亜リン酸アンモニウム塩があり、また
次亜リン酸と第三アミン類によつて生じる次亜リ
ン酸アミン塩であつてもよい。

次亜リン酸塩を配合することにより、界面活性
剤と同様に、得られる重合体の水溶性の向上、即
ち、重合反応における架橋反応の防止、および得
られた重合体ゲルを破砕し、乾燥する段階におけ
る分子間、分子内結合における架橋反応を防止す
ることができる。

界面活性剤と次亜リン酸塩を併用することによ
り、より一層の優れた効果が発揮される。

次に、配合量に関しては、次亜リン酸塩は単量
体総量に対して、0.001〜5.0wt.％の配合量がより
好ましい範囲である。

重合段階における、モノマー水溶液中の溶存酸
素量、および重合雰囲気中の気相酸素量は、重合
反応に極めて重要な影響を及ぼすので、可及的、
少量におさえなければならない。

酸素を除去する方法は、例えば、窒素ガス、炭
酸ガスetc.の如き不活性ガスをモノマー水溶液に
導入、あるいは重合気相室内に封入する等の公知
の方法を採用することができる。

モノマー水溶液中の溶存酸素量は、重合反応に
さきだち、１mg／１以下に限定する必要がある。
それ以上になると未重合部分の発生、重合度が向
上しない等の、好ましくない結果を招く。

気相中の酸素量についても、上記の理由通りで
あり、1vol.％以下の雰囲気下に制限する必要が
ある。

重合に使用される紫外線は、通常入手可能な、
キセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲン
ランプ、炭素アーク灯のほか、高圧水銀ランプ、
低圧水銀ランプが使用される。重合に使用される
波長は、最も好ましくは300mμ〜450mμである。

光重合開始剤としては、通常用いられるもの、
例えばベンゾフエノン、ベンゾイン、ベンゾイン
アルキルエーテル、アゾ化合物、色素類のいずれ
でもよいが、重合速度面からみて、ベンゾインア
ルキルエーテルが好ましい。

光重合開始剤はモノマー水溶液中に0.03wt.％
以下／モノマーを添加して、均一混合して用い
る。0.03wt.％より大きい量でも使用することは
できるが、本願の目的とする高分子量重合体は得
られない。

重合方式は、バツチ式、連続式のいずれでも製
造することはできるが、製造効率化をはかる意味
において、例えば、可動の板上で連続的に重合す
ることが好ましい。また、滴粒状、もしくはブロ
ツク状でも製造可能であるが、薄層状、即ち、フ
イルムの厚さ３〜10mmで供給して、重合させるこ
とが、より好ましい。

本発明製造方法における重合形態は、好ましく
は、反応熱の除去を完全に行うため、水もしくは
冷水で冷却することにより効率的に重合すること
ができる。

一般に、光強度が大きくなれば、重合反応が早
くなるが、得られる重合体の分子量は小さくな
る。また重合時の光照射時間は紫外線の光強度と
密接な関係を有しているので、目的とするポリマ
ーの重合度に応じて、紫外線光強度と照射時間を
適宜調整する必要がある。

従つて、本願の高分子量ポリマーを得るために
は、紫外線強度と照射時間を厳密に検討して、設
定しなければならない。

重合容器表面における紫外線の強度は、50W／
m²以下、好ましくは15〜30W／m²に設定する。こ
の時の照射時間は30分〜90分、好ましくは30〜60
分である。

上記の重合条件下で重合して得られる重合体ゲ
ルは、重合容器から取り除かれる。

得られた重合体は、実質的には粘着性の大きい
重合体であるが、本願においては、粘着性防止の
ために、界面活性剤を使用しているので、重合容
器からの取り出しは、極めて容易に剥離して取り
出すことができる。

特に、可動式ベルトで重合を行なう場合、連続
的に剥離、取り出しが可能となる。

本願においては、可動式ベルトを四フツ化エチ
レン−エチレン共重合体で被覆することにより、
可動式ベルト上から、生成した重合体を極めて容
易に剥離して取り出すことができる。

また、可動式ベルトを四フツ化エチレン−エチ
レン共重合体で被覆し、さらに裏面を金属蒸着す
ることにより、紫外線を、一層効率的に照射する
ことができ、重合反応を促進することができる。

前述のような濃度のアクリルアミドまたはアク
リルアミドを主体とした単量体溶液を重合させる
と、流動性の全くない、かたいまたは弾力性の大
きいゲル状物がえられる。それゆえ、たとえばそ
のゲル状重合体の塊やシート状物を機械的に粗砕
することなしに、そのまま含有されている水を揮
散せしめようとすると、非常に長時間、高温下に
放置しなければならず、その結果折角得られた高
分子量重合体の分子量が低下したり、重合体の熱
変化に伴なう架橋が促進され、商品価値が著しく
低下することになる。従つて、一般的には、えら
れた重合体ゲルの塊やシート状物を何らかの機械
的手段によつて、粗砕して小塊粒子としたのち、
加熱により乾燥せしめて水を除去する方法が採用
されている。一般的には、重合によつて得られた
重合体ゲルを肉挽機のごとき、押出成型機を用い
てストランド状に成型したのち、加熱乾燥する方
法が広く採用されている。しかしながら、肉挽機
のごとき、押出成型機を使用する場合には、特に
重合体ゲルが著しくかたい場合、機械壁面の摩擦
が大きく、機械能率の損失をおこすばかりか、重
合体ゲル自身が摩擦熱や物理力などにより劣化を
うけ、分子切断などによる分子量低下をもたらす
ので、あまり好ましい方法とはいえない。

本発明は、重合体ゲル自身が摩擦熱や物理力な
どにより劣化をうけず、分子切断などによる分子
量低下をもたらすことなく細粒化された重合体ゲ
ルを得るための製造方法を、同時に提供するもの
である。

重合体ゲルの形態は、たとえば昭和59年11月６
日付で特許出願（発明の名称『水溶性重合体ゲル
の破砕方法』特開昭61−110510号以下Ａ出願とい
う）された出願明細書に記載の破砕機の上方から
破砕機に供給される。供給された重合体ゲルは、
互いにかみあう方向に回転する１対のローラー型
カツターにより切断され、たとえば短冊状のスト
ランドにされる。尚、ローラー型カツターに重合
体ゲルを供給するのに、可動式支持体、たとえば
エンドレスベルトの他端より重合体ゲルを連続的
に取り出し、ローラー型カツターにくいこませる
方法などを用いて連続的に行うと、工程を連続化
することができ、生産効率を向上させることがで
きる。互いにかみあう方向に回転する１対のロー
ラー型カツターにより、たとえば短冊状に切断さ
れた重合体ストランドは、回転体の外周部に設け
られた回転刃と固定刃により切断され、細片状、
好ましくは平均粒径３〜10mmの角形の細片状にさ
れる。

この時の重合体濃度は50〜85wt.％になるよう
に維持される。

この範囲より低い場合は、所定の角状に破砕す
ることが困難であり、また、この範囲より高い場
合は、重合体ゲルが著しくかたくなり、機械負荷
が多大となり、連続的に破砕することが不可能と
なる。また、水溶性を保持すること、さらには分
子量の低下を防止するためには、この範囲に維持
することが必要である。

かくして得られた、３〜10mm角状の重合体ゲル
は、堅型切断機、例えば、昭和59年11月６日付で
特許出願（発明の名称『水溶性重合体ゲルの細粒
化方法』特開昭61−110511号以下Ｂ出願という）
された出願明細書に記載された装置により、重合
体濃度50〜85wt.％になるように維持しつつ、0.3
〜３mm径に細粒化する。

前記切断機の構造の特徴はその内部に堅方向に
設置されている堅型の固定刃と回転刃との間隙を
調整すること、篩目の孔径を変更すること、そし
て直列に複数台の堅型切断機を配置することによ
つて、すなわち該切断機を２〜数回通過させるこ
とによつて、粉砕の滞留時間の制御を可能ならし
め、たとえば、１mmφ以下のごとき小さな粒径の
重合体ゲルにまで切断することが容易になる点に
ある。そして、１mmφ以下のごとき小さな粒径の
重合体ゲルの形状が球に近づくという好ましい効
果を有している点にもある。かかる構造を有する
堅型切断機による破砕された重合体ゲルの細粒化
技術は、従来確立されていなかつたものである。

たとえば、第１段階として、３mmφのスクリー
ンをセツトした切断機を用いて切断すると、約３
mmφ以下に統一された細粒化重合体ゲルを得るこ
とができる。ついで、第２段階として、２mmφの
スクリーンをセツトした切断機により細粒化し、
第３段階として、１mmφのスクリーンをセツトし
た切断機を用いて細粒化すると、約１mmφ以下に
統一され、丸味を有する微細粒子がえられる。こ
のように目的とする粒径にあわせたスクリーンを
選定することによつて目標の粒径のものが得られ
る。

なお、本発明の方法を採用すると、本質的に湿
式状態である重合体ゲルを細粒化する段階におい
て、重合体濃度を50〜85wt.％に保持することに
より、粉塵の発生がほとんどなく、粒子径の均一
な、いわば単分散に近い粒径分布のものが得られ
る。従つて、通常採用されているプロセス、すな
わち、重合体ゲルを乾燥したのち、粉砕、整粒す
るという工程が不要となる。

水分を多量に含有する重合体ゲルを、そのまま
細粒化する方法を採用することが本願発明の特徴
の一つであり、この方法の採用によつて、はじめ
て、水溶性良好な、かつ整粒化された高分子量ア
クリル系重合体が得られる。

重合体ゲルを破砕し、細粒化する場合に、切断
効率を高くし、かつ得られた細片状の重合体ゲル
および、さらに細粒化された重合体ゲルの再付着
を防止するために、切断時の重合体ゲルの温度を
できるだけ低くたもつことが好ましい。重合体ゲ
ルの温度を低くする方法としては、細片状に破砕
する場合、重合段階において、冷却を充分行なう
方法、重合により、得られた重合体ゲルを破砕機
で破砕する以前に冷風などにより、強制的に冷却
する方法などによつて、達成されるが、通常10〜
30℃、好ましくは20℃以下に調整することが好ま
しい。

なお、破砕、細粒化工程において、必要によ
り、ポリエチレングリコール、非イオン系界面活
性剤、アニオン系界面活性剤などを破砕機や、堅
型切断機に投入したり、重合体ゲル表面や、破砕
重合体ゲル表面に塗布したりして、細片状の重合
体ゲルや細粒化した重合体ゲルの再付着を防止し
たりしてもよい。

かくして、細粒化されたポリマーゲルは、通
常、公知の方法により、例えば、熱風、通風式ベ
ルト上で、乾燥され、水分10wt.％以下の粉粒体
として得られる。

本願の製法は、上記のごとく、粉粒体を、さら
に粉砕したり、整粒される必要は、ほとんどない
が、必要により、粉砕、整粒工程を採用すること
も可能である。

得られた重合体の分子量は固有粘度が非常に高
いもの、例えば固有粘度［η］３以上、好ましく
は、４〜15の重合体であり、水溶性の良好な、且
つ整粒化された、アクリル系重合体が得られる。

次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

実施例１ステンレス鋼製の巾450mm、有効長3000mmのエ
ンドレスベルトに、裏面がアルミニウムで蒸着さ
れた四フツ化エチレン−エチレン共重合体フイル
ムを装着し、下方向から温水〜冷水を前記エンド
レスベルトに噴霧しうる構造としたものを重合用
の可動式支持体として、窒素ガスで完全に充満さ
れ、気相中の酸素量が1vol.％で以下である室内
に設置し、100mm／分の定速度で稼動せしめ、ベ
ルトの下方から15℃の水を噴霧した。また、可動
式支持体の上部には紫外線照射源として低圧水銀
ランプを設置し、紫外線の強度を30W／m²とし
た。

次に、 β−メタクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド（80％品） 37500ｇポリオキシエチレンジスチレン化フエニルエー
テル（HLB12） 15ｇ（0.05％）次亜リン酸ソーダ３ｇ（0.01％）を計量し、全量が40000ｇになるように脱イオン
水を加えて、PH５に調整し、モノマー水溶液を調
整した。

このモノマー水溶液約40を窒素ガスにより充
分脱気して溶存酸素１mg／１以下となし、稼動状
態にある前記ベルト上に13.5／時間の速度で該
ベルトの一端から定量供給した。

また、ベルト上部に設置した攪拌機付き一時貯
蔵槽（５容量）から重合開始剤としてベンゾイ
ンイソプロピルエーテルの５％メタノール溶液を
30ml／時間の速度で上記モノマー水溶液中に供給
し、モノマー水溶液と光重合開始剤とを均一に混
合させながら紫外線照射による重合を行つた。

前記条件においては、モノマー水溶液がベルト
上で重合に供される時間は30分間、重合時におけ
るモノマー水溶液層は約５mmであつた。

モノマー水溶液供給開始から30分後にエンドレ
スベルトの他端より、５mmの厚さのシート状の重
合体が得られた。得られた重合体はベルト表面か
ら人力で容易に剥離される状態にあり、約３時間
の連続重合が可能であつた。得られた重合体ゲル
は20℃であつた。エンドレスベルトの他端より連
続的に得られた重合体ゲルシートをＡ出願明細書
に例示した破砕機に供給し、３×５×５mmの角状
の重合体ゲルを取得した。

次いで、約15℃の冷風を通じながら、約３mmφ
のスクリーンをセツトしたＢ出願明細書に示すご
とき堅型切断機にて細粒化し、続いて、約２mmφ
のスクリーンおよび約１mmφのスクリーンをセツ
トした切断機にこの順にとおして切断し、約１mm
φに整つた細粒化した重合体ゲルを得た。

得られた約１mmφに整つた細粒化した重合体ゲ
ルを通風式バンド型乾燥機により80℃で乾燥させ
たところ、約13分間で水分率10％以下の粉粒体が
えられた。

得られた粉粒体は約0.9mmφに整粒化されてお
り、その水溶液は水不溶性物質を全く含まず、固
有粘度7.8dl／ｇであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１カチオン性ビニル系単量体の単独又はその他
の水溶性ビニル系単量体との混合物からなる水溶
液を重合して、水溶性重合体を製造する方法にお
いて、 (a) 単量体水溶液中の単量体総量を50〜80wt％、
かつ、PH４〜７とし、 (b) 非イオン系界面活性剤の１種又は２種以上を
単量体水溶液中へ、それぞれ0.001〜1wt％（対
単量体）添加し、さらに次亜リン酸塩を0.001
〜5.0wt％（対単量体）添加して、 (c) モノマー水溶液中の溶存酸素を１mg／１以下
とし、その後、 (d) 光重合開始剤をモノマー水溶液中に0.03wt％
以下／モノマー．添加して均一混合し、 (e) しかる後、気相中の酸素が1vol％以下の雰囲
気下にある可動式ベルト上に、上記(a)〜(d)で調
整したモノマー水溶液を３〜10mm厚さで供給
し、 (f) かかる、可動式ベルト上のモノマー水溶液
に、300〜450mμ、50W／m²以下の紫外線を30
〜90分間照射し、 (g) ついで、３〜10mm厚さのゴム状層重合体シー
トを可動式ベルトから連続的に取り出し、 (h) かかるゴム状層重合体シートを、そのポリマ
ー濃度が50〜85wt％になるよう維持しつつ、
ローラー型カツターで３〜10mm角状に破砕し、 (i) ついで、同様にポリマー濃度が50〜85wt％
になるよう維持しつつ、堅型切断機で0.3〜３
mm径に細粒化し、 (j) 熱風乾燥することからなる、水溶性良好、かつ整粒されたアク
リル系重合体の製法。２前記カチオン性ビニル系単量体が一般式［ただし、式中R₁：水素原子、メチル基、R₂〜
R₄：炭素数１〜４個を有するアルキル基、ヒド
ロキシルアルキル基、アラルキル基を示す。Ｙ：
−Ｏ−、又は−NH−、ｎ：１〜４の整数、Ｘ
：酸残基（ハロゲン、アルキル硫酸、リン酸、
酢酸イオンを示す）］で表わされる化合物、前記その他の水溶性ビニル
系単量体がアクリルアミド、アクリルニトリル、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから選択
された１種または２種以上である特許請求の範囲
第１項記載の製法。３前記非イオン界面活性剤がポリエチレングリ
コールアルキルフエニールエーテル（特に、ポリ
エチレングリコールジスチレン化フエニールエー
テル）、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リエチレングリコールソルビタンエステルから選
択された１種又は２種以上である特許請求の範囲
第１項記載の製法。４前記光重合開始剤がベンゾイン、ベンゾイン
アルキルエーテル、ベンジル、ベンゾフエノン、
アンスラキノンから選択された１種又は２種以上
である特許請求の範囲第１項記載の製法。。５前記可動式ベルトが四フツ化エチレン−エチ
レンコポリマーで被覆し、さらには、裏面を金属
蒸着してなる特許請求の範囲第１項記載の製法。６照射強度が15〜30W／m²、かつ照射時間が30
〜60分であるところの特許請求の範囲第１項記載
の製法。７照射中に可動式ベルト下部から水又は冷水で
冷却するところの特許請求の範囲第１項記載の製
法。。８前記可動式ベルトから取り出したゴム状層重
合体シートを50〜120℃の熱風下で５分以内放置
して、シート表面を改質するところの特許請求の
範囲第１項記載の製法。９前記ゴム状層重合体シートの表面を非イオン
系界面活性剤、ポリエチレングリコール又はそれ
らの水溶液で塗布するところの特許請求の範囲第
１項記載の製法。１０前記堅型切断機において、冷風を吹込むと
ころの特許請求の範囲第１項記載の製法。１１前記水溶性良好、かつ整粒されたアクリル
系重合体の固有粘度［η］が４〜15である特許請
求の範囲第１項記載の製法。