JPH0552826B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明はコールタールなどの混合物中に含まれ
ている香料、化学原料として有用なインドールの
効果的な分離法およびインドール包接分離用薬剤
に関するものである。 ＜従来の技術＞ インドールは香料として、また医薬、農薬、染
料などの合成原料として重要な物質である。イン
ドールは天然にはコールタール留分中に存在する
が、現在我が国の市販品は、ほとんどが化学合成
によるものである。その主な方法は、アニリンと
エチレンオキシドの反応で得られるＮ−β−ヒド
ロキシルエチルアニリンを、溶融した塩化亜鉛な
どと加熱して脱水反応させることにより、インド
ールを得るというものである。 一方、コールタール留分からの分離によつてイ
ンドールを得る方法としては、以前より、金属ナ
トリウム等との反応によりインドール塩を生成さ
せて分離した後、水で分解して得る方法が行われ
ていたが、近年新規な分離法が数件、特許として
提出されている。その主なものは、ゼオライトを
分離用吸着剤とし、アセトニトリル等を展開溶媒
として用いる方法（特開昭59−88465、特開昭59
−164775）と、酸との接触によりインドールのオ
リゴマー塩を生成させ、分離、脱酸後、熱分解に
よりインドールを得る方法（特開昭62−249967、
特開昭62−249968、特開昭62−265261）である。 これらの方法はいずれも分離に多額の費用を要
し、かつ操作が煩雑であつたり、あるいはエネル
ギー消費型であつて、効果的な分離法とはいい難
い。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は、溶解度の改良を意図して製造されて
いる置換型α−シクロデキストリンを利用しコー
ルタール等の有機混合物中に含まれている有用成
分のインドールを高選択的に分離する新規で経済
的な方法を提供することを目的とするものであ
る。さらに、本発明の別な目的は、インドールの
分離に適用される薬剤を提供することにある。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明の請求項１に記載したインドールを抽出
分離する方法はインドールを含む混合物と、α−
シクロデキストリンの少なくとも一つの水酸基の
水素が、グルコース、マルトース、マルトオリゴ
糖、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、メチル基、スルホン基、カルボキシアルキル
基のうちの、少なくとも一つで置換された置換型
α−シクロデキストリンとを接触させることによ
り前記置換型α−シクロデキストリンのインドー
ル包接錯体を形成させ、次いで当該インドール包
接錯体からインドールを脱離することを特徴とす
るものであり、また本発明の請求項３に記載した
インドール包接用薬剤はα−シクロデキストリン
の少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコー
ス、マルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロキシエ
チル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基、スル
ホン基、カルボキシアルキル基のうちの、少なく
とも一つで置換された置換型α−シクロデキスト
リンからなるものである。 ＜作用＞ 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明ではインドールの分離剤としてα−シク
ロデキストリンの少なくとも一つの水酸基の水素
が、グルコース、マルトース、マルトオリゴ糖、
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メ
チル基、スルホン基、カルボキシアルキル基のう
ちの、少なくとも一つで置換された置換型α−シ
クロデキストリンを用いる。 これらの置換型α−シクロデキストリンはイン
ドール包接錯体の溶解度が他のシクロデキストリ
ンや置換体を用いる場合と較べて大きく、抽出時
に沈殿することがなく抽出操作が簡単になるとい
う利点がある他、他の有機化合物に較べてインド
ールに対する包接錯体の生成定数がかなり大き
く、混合物中のインドールを選択的に抽出分離す
ることが可能であるという本発明者等の発見に基
づくものである。これらの置換型α−シクロデキ
ストリン、特にグルコシル−α−シクロデキスト
リンやマルトシル−α−シクロデキストリンによ
る包接化は、既に食品分野等に応用されている
が、本発明のように多種類の成分から成る複雑な
混合物中の特定の化合物の分離を目的としてこれ
らの置換型α−シクロデキストリンの包接錯体生
成能を利用した例はない。 本発明においては、これらの置換型α−シクロ
デキストリンを水に溶解させ、この液にインドー
ルを含むコールタール留分等を加え、激しく撹拌
する。置換型αシクロデキストリンの濃度は水に
対し５〜30wt％であるが、好ましくは10〜15wt
％が適当である。なお、置換基を持たないα−シ
クロデキストリンやインドール包接錯体の水に対
する溶解度が5wt％未満であるような他の置換型
α−シクロデキストリンの場合は、この包接錯体
を形成させる過程で包接錯体の沈殿物を生成した
り、著しく低濃度での操作を余儀なくされ不都合
であるが、本発明に用いる特定の前記置換型α−
シクロデキストリングでは、このような不都合を
生じない。 置換型α−シクロデキストリン溶液とインドー
ル含有混合物の混合割合は、置換型α−シクロデ
キストリンのモル数がインドールのそれの１〜10
倍になるようにする。撹拌はできるだけ激しく、
数10分から数時間行う。なお、温度は常温でもよ
いが、反応速度の点からは、30〜45℃程度に加温
するのがよい。撹拌終了後、適当な方法で油水分
離を行う。たとえば５〜10分間、遠心分離を行つ
たり、あるいは塩を加える等の液々抽出において
油層と水層との分離性の向上に用いられる公知の
手段を用いることができる。 水層に溶解している包接錯体からインドールを
得るためには、たとえばエチルエーテル等の適当
な揮発性有機溶媒を加えて振り混ぜ、インドール
を有機層に抽出する。あるいは包接錯体水溶液を
加熱して、包接錯体を解離させ、解離したインド
ールをヘキサン等の適当な有機溶媒で抽出する。
この際、水層は透明な置換型α−シクロデキスト
リン水溶液となる。またインドールを抽出した有
機層は有機溶媒を揮発させるとインドールが得ら
れる。 一回の包接化ではインドールの分離が不十分
で、他の成分も混ざつている場合、上記の方法に
より包接化合物からインドール等を一旦有機層に
抽出し、有機溶媒を揮発させた後、それを原料と
して、再度置換型α−シクロデキストリンによる
包接化を行うことによつてインドールの純度を高
めることもできる。 なお、以上の全過程において、本発明に用いる
置換型αシクロデキストリン分子自体は分解する
ことがないので、回収再利用が可能である。 本発明において、インドール包接分離用薬剤と
して用いる置換型α−シクロデキストリンは、前
記したコールタール留分からのインドールの分離
に限られるものではなく、インドールを含む種々
の混合物からのインドールの分離に対しても同様
に適用し得るものである。このような混合物とし
ては、たとえば、インドールを含む炭化水素混合
物の他、アルコール、エステル、カルボン酸等の
有機化合物とインドールとの混合物が挙げられ
る。 ＜実施例＞ 以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例 １ モノマルトシル−α−シクロデキストリンの10
％水溶液５mlに、240〜270℃の範囲で分留したコ
ールタール留分のうち、硫酸および水酸化ナトリ
ウム水溶液で洗浄して得られた油分を0.05ml加え
た。25℃で２時間撹拌した後、反応生成物を
2500rpmで10分間遠心分離にかけてから水層を取
り出し、これとエチルエーテルとを振り混ぜ、エ
ーテル層からエーテルを揮発させて有機化合物を
得た。 本実施例における主な成分の組成変化を表１に
示した。キヤピラリーガスクロマトグラフ法で分
析したもので、表中の数字は各成分のピーク面積
の全ピーク面積に対する百分率を示す。

【表】 実施例 ２ モノマルトシル−α−シクロデキストリンの10
％水溶液５mlに、240〜270℃の範囲で分留したコ
ールタール留分0.05mlを加えた。以下、実施例１
と同様に行つた。

【表】 ＜発明の効果＞ 本発明によれば、インドールを含む混合物か
ら、インドール包接錯体を沈殿させることなく高
選択率で抽出分離することができる。 また、抽出に用いた置換型α−シクロデキスト
リンを再び抽出に用いることができ、抽出操作が
簡単になる他、低コストでインドールを抽出する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ インドールを含む混合物と、α−シクロデキ
   ストリンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グ
   ルコース、マルトース、マルトオリゴ糖、ヒドロ
   キシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル
   基、スルホン基、カルボキシアルキル基のうち
   の、少なくとも一つで置換された置換型α−シク
   ロデキストリンとを接触させることにより前記置
   換型α−シクロデキストリンのインドール包接錯
   体を形成させ、次いで当該インドール包接錯体か
   らインドールを脱離することを特徴とするインド
   ールを抽出分離する方法。 ２ インドールを含む混合物がコールタール留分
   である請求項１に記載のインドールを抽出分離す
   る方法。 ３ α−シクロデキストリンの少なくとも一つの
   水酸基の水素が、グルコース、マルトース、マル
   トオリゴ糖、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
   ロピル基、メチル基、スルホン基、カルボキシア
   ルキル基のうちの、少なくとも一つで置換された
   置換型α−シクロデキストリンからなるインドー
   ル包接分離用薬剤。