JPH0774170B2 - ベンゼン二置換異性体の分離法及びその分離用薬剤 - Google Patents
ベンゼン二置換異性体の分離法及びその分離用薬剤Info
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- JPH0774170B2 JPH0774170B2 JP3035178A JP3517891A JPH0774170B2 JP H0774170 B2 JPH0774170 B2 JP H0774170B2 JP 3035178 A JP3035178 A JP 3035178A JP 3517891 A JP3517891 A JP 3517891A JP H0774170 B2 JPH0774170 B2 JP H0774170B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化学合成原料や溶剤とし
て有用なベンゼン二置換異性体の効果的な分離法及び該
ベンゼン二置換異性体包接分離用薬剤に関する。詳しく
は置換型シクロデキストリンがベンゼン二置換異性体を
その大きさ及び形状に応じて選択的に包接する機能を利
用して、分離用薬剤として用い、これとベンゼン二置換
異性体混合物を接触させ、生成した包接錯体から選択的
に濃縮されたベンゼン二置換異性体を脱離させ回収する
方法並びに該ベンゼン二置換異性体の分離用薬剤に関す
る。
て有用なベンゼン二置換異性体の効果的な分離法及び該
ベンゼン二置換異性体包接分離用薬剤に関する。詳しく
は置換型シクロデキストリンがベンゼン二置換異性体を
その大きさ及び形状に応じて選択的に包接する機能を利
用して、分離用薬剤として用い、これとベンゼン二置換
異性体混合物を接触させ、生成した包接錯体から選択的
に濃縮されたベンゼン二置換異性体を脱離させ回収する
方法並びに該ベンゼン二置換異性体の分離用薬剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼン二置換異性体の分離法として
は、沸点の差を利用する蒸留法あるいは融点の差を利用
する晶析法が一般的である。蒸留法においては、ベンゼ
ン二置換化合物の各異性体の沸点が比較的近接している
ため、精密蒸留を繰り返さざるを得ないが、これは時間
がかかるだけでなく、消費エネルギーも大きい。また、
晶析法については特に共晶点の組成がどの位置にあるか
が問題であり、晶析に供する原料の組成が共晶点からな
るべく離れていなければ有効な分離が行えない。
は、沸点の差を利用する蒸留法あるいは融点の差を利用
する晶析法が一般的である。蒸留法においては、ベンゼ
ン二置換化合物の各異性体の沸点が比較的近接している
ため、精密蒸留を繰り返さざるを得ないが、これは時間
がかかるだけでなく、消費エネルギーも大きい。また、
晶析法については特に共晶点の組成がどの位置にあるか
が問題であり、晶析に供する原料の組成が共晶点からな
るべく離れていなければ有効な分離が行えない。
【０００３】また、ベンゼン二置換異性体の分離はガス
クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーによ
っても行われるが、これらは分析が主目的であり、工業
的に多量に取り扱うのには適していない。本発明に関連
のある技術として、シクロデキストリンまたは化学修飾
したシクロデキストリンを分離用薬剤として用いるベン
ゼン化合物異性体の分離は既に特許が申請されている
（例えば特開昭５２−４２８２５号公報、「ベンゼン化
合物異性体分離法」)が、包接錯体は沈澱形であり、固液
分離操作が必要である。
クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーによ
っても行われるが、これらは分析が主目的であり、工業
的に多量に取り扱うのには適していない。本発明に関連
のある技術として、シクロデキストリンまたは化学修飾
したシクロデキストリンを分離用薬剤として用いるベン
ゼン化合物異性体の分離は既に特許が申請されている
（例えば特開昭５２−４２８２５号公報、「ベンゼン化
合物異性体分離法」)が、包接錯体は沈澱形であり、固液
分離操作が必要である。
【０００４】しかし、シクロデキストリン包接錯体の固
体は極めて微細であり、固液分離操作に非常に手間がか
かるため、これが当該分離法実施上の最大の難点となっ
ている。
体は極めて微細であり、固液分離操作に非常に手間がか
かるため、これが当該分離法実施上の最大の難点となっ
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶解度の改
良を意図して製造されている置換型シクロデキストリン
を利用し、ベンゼン二置換異性体を高選択的に分離する
新規で経済的な方法及び該ベンゼン二置換異性体の分離
用薬剤を提供することを目的とするものである。
良を意図して製造されている置換型シクロデキストリン
を利用し、ベンゼン二置換異性体を高選択的に分離する
新規で経済的な方法及び該ベンゼン二置換異性体の分離
用薬剤を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、キシレ
ン以外のベンゼン二置換異性体（o-、m-、p-体の３種）
の混合物と、シクロデキストリンの少なくとも一つの水
酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マルトオ
リゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロキ
シプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸基
およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つで
置換された置換型シクロデキストリンとを接触させるこ
とにより、置換型シクロデキストリンのベンゼン二置換
異性体包接錯体をそれぞれの包接錯体生成定数に従って
形成させ、次いで当該包接錯体からベンゼン二置換異性
体を脱離することを特徴とするキシレン以外のベンゼン
二置換異性体を分離する方法、シクロデキストリンの少
なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルト
シル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエ
チル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキ
レンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの
少なくとも一つで置換された置換型シクロデキストリン
からなるキシレン以外のベンゼン二置換異性体包接分離
用薬剤、キシレン異性体（o-、m-、p-体の３種）の二種
以上の混合物あるいはキシレン異性体の一種以上とエチ
ルベンゼンとの混合物と、β−シクロデキストリンの少
なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルト
シル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエ
チル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキ
レンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの
少なくとも一つで置換された置換型β−シクロデキスト
リンとを接触させることにより、置換型β−シクロデキ
ストリンのキシレン異性体及び／又はエチルベンゼンベ
ンゼン包接錯体をそれぞれの包接錯体生成定数に従って
形成させ、次いで当該包接錯体からキシレン異性体及び
／又はエチルベンゼンベンゼンを脱離することを特徴と
するキシレン異性体及び／又はエチルベンゼンを分離す
る方法及びβ−シクロデキストリンの少なくとも一つの
水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マルト
オリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロ
キシプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸
基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つ
で置換された置換型β−シクロデキストリンからなるキ
シレン異性体及び／又 はエチルベンゼン包接分離用薬剤
が提供される。
ン以外のベンゼン二置換異性体（o-、m-、p-体の３種）
の混合物と、シクロデキストリンの少なくとも一つの水
酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マルトオ
リゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロキ
シプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸基
およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つで
置換された置換型シクロデキストリンとを接触させるこ
とにより、置換型シクロデキストリンのベンゼン二置換
異性体包接錯体をそれぞれの包接錯体生成定数に従って
形成させ、次いで当該包接錯体からベンゼン二置換異性
体を脱離することを特徴とするキシレン以外のベンゼン
二置換異性体を分離する方法、シクロデキストリンの少
なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルト
シル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエ
チル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキ
レンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの
少なくとも一つで置換された置換型シクロデキストリン
からなるキシレン以外のベンゼン二置換異性体包接分離
用薬剤、キシレン異性体（o-、m-、p-体の３種）の二種
以上の混合物あるいはキシレン異性体の一種以上とエチ
ルベンゼンとの混合物と、β−シクロデキストリンの少
なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルト
シル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエ
チル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキ
レンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの
少なくとも一つで置換された置換型β−シクロデキスト
リンとを接触させることにより、置換型β−シクロデキ
ストリンのキシレン異性体及び／又はエチルベンゼンベ
ンゼン包接錯体をそれぞれの包接錯体生成定数に従って
形成させ、次いで当該包接錯体からキシレン異性体及び
／又はエチルベンゼンベンゼンを脱離することを特徴と
するキシレン異性体及び／又はエチルベンゼンを分離す
る方法及びβ−シクロデキストリンの少なくとも一つの
水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マルト
オリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロ
キシプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸
基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つ
で置換された置換型β−シクロデキストリンからなるキ
シレン異性体及び／又 はエチルベンゼン包接分離用薬剤
が提供される。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
はキシレン以外のベンゼン二置換異性体の分離用薬剤と
してシクロデキストリンの少なくとも一つの水酸基の水
素が、グルコシル基，マルトシル基，マルトオリゴ糖残
基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロキシプロピ
ル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸基およびカ
ルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つで置換され
た置換型シクロデキストリンを用いる。ここで、シクロ
デキストリンとしてはα−，β−およびγ−シクロデキ
ストリンのいずれであってもよい。また、キシレン異性
体（o-、m-、p-体の３種）の二種以上の混合物あるいは
キシレン異性体の一種以上とエチルベンゼンとの混合物
の分離用薬剤としてβ−シクロデキストリンの少なくと
も一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル
基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル
基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキレン
スルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少な
くとも一つで置換された置換型β−シクロデキストリン
を用いる。
はキシレン以外のベンゼン二置換異性体の分離用薬剤と
してシクロデキストリンの少なくとも一つの水酸基の水
素が、グルコシル基，マルトシル基，マルトオリゴ糖残
基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロキシプロピ
ル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸基およびカ
ルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つで置換され
た置換型シクロデキストリンを用いる。ここで、シクロ
デキストリンとしてはα−，β−およびγ−シクロデキ
ストリンのいずれであってもよい。また、キシレン異性
体（o-、m-、p-体の３種）の二種以上の混合物あるいは
キシレン異性体の一種以上とエチルベンゼンとの混合物
の分離用薬剤としてβ−シクロデキストリンの少なくと
も一つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル
基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル
基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキレン
スルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少な
くとも一つで置換された置換型β−シクロデキストリン
を用いる。
【０００８】これらの置換型シクロデキストリンはそれ
自体及びベンゼン二置換異性体の包接錯体の水への溶解
度が他のシクロデキストリンや置換体を用いる場合と比
べて大きいので、例えばスラリー状態にしなくても高濃
度水溶液として扱うことができる。また、包接錯体形成
時に沈澱することがなく固液分離の操作が不要なので、
全体のプロセスが簡単になるという著しい利点がある。
自体及びベンゼン二置換異性体の包接錯体の水への溶解
度が他のシクロデキストリンや置換体を用いる場合と比
べて大きいので、例えばスラリー状態にしなくても高濃
度水溶液として扱うことができる。また、包接錯体形成
時に沈澱することがなく固液分離の操作が不要なので、
全体のプロセスが簡単になるという著しい利点がある。
【０００９】本発明で使用する置換型シクロデキストリ
ン、特にグルコシル−シクロデキストリンやマルトシル
−シクロデキストリンによる包接化は、既に食品分野等
に応用されているが、本発明のようにベンゼン二置換異
性体の分離を目的としてこれらの置換型シクロデキスト
リンの包接錯体生成能を利用した例はない。
ン、特にグルコシル−シクロデキストリンやマルトシル
−シクロデキストリンによる包接化は、既に食品分野等
に応用されているが、本発明のようにベンゼン二置換異
性体の分離を目的としてこれらの置換型シクロデキスト
リンの包接錯体生成能を利用した例はない。
【００１０】本発明においては、これらの置換型シクロ
デキストリンを水に溶解させ、この液にキシレン以外の
ベンゼン二置換異性体の混合物、例えばジクロロベンゼ
ン，クロロトルエン，クロロニトロベンゼン，ニトロト
ルエン，ジニトロベンゼン，ブロモトルエン，クロロベ
ンゾトリフルオライド，アミノチオフェノール，ジビニ
ルベンゼン，ビニルトルエン，アミノベンゾトリフルオ
ライド，ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，クロロ
ベンジルクロライド，フルオロベンジルクロライド，ブ
ロモニトロベンゼン，フルオロニトロベンゼン，フルオ
ロトルエン，フルオロアニリン，フルオロベンゾニトリ
ル等の異性体混合物を加え、激しくかく拌または振とう
する。また、置換型β−シクロデキストリンを水に溶解
させ、この液にキシレン異性体（o-、m-、p-体の３種）
の二種以上の混合物あるいはキシレン異性体の一種以上
とエチルベンゼンとの混合物を加えた場合も、上記と同
様に行えばよい。ただし、キシレン異性体を置換型α−
シクロデキストリンを用いて分離する方法については、
既に本発明者らが特許出願（特願平２−１２１２１２）
しており、本発明ではこれを除外する。置換型シクロデ
キストリンの濃度は水に対し５〜１００重量％である
が、好ましくは１０〜３０重量％が適当である。なお、
置換基を持たないシクロデキストリンやベンゼン二置換
異性体包接錯体の水に対する溶解度が５重量％未満であ
るような他の置換型シクロデキストリンの場合は、この
包接錯体を形成させる過程で包接錯体の沈澱物を生成し
たり、著しく低濃度での操作を余儀なくされ不都合であ
るが、本発明に用いる特定の前記置換型シクロデキスト
リンでは、このような不都合を生じない。
デキストリンを水に溶解させ、この液にキシレン以外の
ベンゼン二置換異性体の混合物、例えばジクロロベンゼ
ン，クロロトルエン，クロロニトロベンゼン，ニトロト
ルエン，ジニトロベンゼン，ブロモトルエン，クロロベ
ンゾトリフルオライド，アミノチオフェノール，ジビニ
ルベンゼン，ビニルトルエン，アミノベンゾトリフルオ
ライド，ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，クロロ
ベンジルクロライド，フルオロベンジルクロライド，ブ
ロモニトロベンゼン，フルオロニトロベンゼン，フルオ
ロトルエン，フルオロアニリン，フルオロベンゾニトリ
ル等の異性体混合物を加え、激しくかく拌または振とう
する。また、置換型β−シクロデキストリンを水に溶解
させ、この液にキシレン異性体（o-、m-、p-体の３種）
の二種以上の混合物あるいはキシレン異性体の一種以上
とエチルベンゼンとの混合物を加えた場合も、上記と同
様に行えばよい。ただし、キシレン異性体を置換型α−
シクロデキストリンを用いて分離する方法については、
既に本発明者らが特許出願（特願平２−１２１２１２）
しており、本発明ではこれを除外する。置換型シクロデ
キストリンの濃度は水に対し５〜１００重量％である
が、好ましくは１０〜３０重量％が適当である。なお、
置換基を持たないシクロデキストリンやベンゼン二置換
異性体包接錯体の水に対する溶解度が５重量％未満であ
るような他の置換型シクロデキストリンの場合は、この
包接錯体を形成させる過程で包接錯体の沈澱物を生成し
たり、著しく低濃度での操作を余儀なくされ不都合であ
るが、本発明に用いる特定の前記置換型シクロデキスト
リンでは、このような不都合を生じない。
【００１１】置換型シクロデキストリン溶液とベンゼン
二置換異性体混合物の混合割合は、ベンゼン二置換異性
体のモル数が置換型シクロデキストリンのそれの１〜１
０倍になるようにする。かく拌または振とうはできるだ
け激しく、数秒から数十分間行う。なお、温度は１０〜
４０℃、好ましくは２０〜２５℃とする。かく拌または
振とう終了後、適当な方法で油水分離を行う。例えば５
〜１０分間遠心分離を行ったり、或は塩を加える等の液
液抽出において油層と水層との分離性の向上に用いられ
る公知の手段を用いることができる。
二置換異性体混合物の混合割合は、ベンゼン二置換異性
体のモル数が置換型シクロデキストリンのそれの１〜１
０倍になるようにする。かく拌または振とうはできるだ
け激しく、数秒から数十分間行う。なお、温度は１０〜
４０℃、好ましくは２０〜２５℃とする。かく拌または
振とう終了後、適当な方法で油水分離を行う。例えば５
〜１０分間遠心分離を行ったり、或は塩を加える等の液
液抽出において油層と水層との分離性の向上に用いられ
る公知の手段を用いることができる。
【００１２】水層に溶解している包接錯体からベンゼン
二置換異性体を得るためには、シクロデキストリン包接
錯体は６０〜７０℃以上の水溶液中では解離するという
公知事実に基づき、水層を６０℃以上に加熱することに
よって、包接されたベンゼン二置換異性体を解離させ、
水層から分離させるか、或は置換型シクロデキストリン
に包接され難く、水に溶解しにくい比較的低沸点の揮発
性有機溶媒、例えばエチルエーテル，ｎ−ヘキサン等を
用い、常温或は６０〜７０℃の加温下で、ベンゼン二置
換異性体を有機層に抽出する。この際、水層は透明な置
換型シクロデキストリン水溶液となる。また、ベンゼン
二置換異性体を抽出した有機層から有機溶媒を揮発させ
ると、ベンゼン二置換異性体が得られる。
二置換異性体を得るためには、シクロデキストリン包接
錯体は６０〜７０℃以上の水溶液中では解離するという
公知事実に基づき、水層を６０℃以上に加熱することに
よって、包接されたベンゼン二置換異性体を解離させ、
水層から分離させるか、或は置換型シクロデキストリン
に包接され難く、水に溶解しにくい比較的低沸点の揮発
性有機溶媒、例えばエチルエーテル，ｎ−ヘキサン等を
用い、常温或は６０〜７０℃の加温下で、ベンゼン二置
換異性体を有機層に抽出する。この際、水層は透明な置
換型シクロデキストリン水溶液となる。また、ベンゼン
二置換異性体を抽出した有機層から有機溶媒を揮発させ
ると、ベンゼン二置換異性体が得られる。
【００１３】１回の包接化ではベンゼン二置換異性体の
分離が不十分で、他の成分も混ざっている場合、包接分
離されたベンゼン二置換異性体混合物を原料として、繰
返し置換型シクロデキストリンによる包接化を行うこと
によって目的とするベンゼン二置換異性体の純度を高め
ることができる。
分離が不十分で、他の成分も混ざっている場合、包接分
離されたベンゼン二置換異性体混合物を原料として、繰
返し置換型シクロデキストリンによる包接化を行うこと
によって目的とするベンゼン二置換異性体の純度を高め
ることができる。
【００１４】なお、以上の全過程において、本発明に用
いる置換型シクロデキストリン分子自体は分解すること
がないので、回収再利用が可能である。
いる置換型シクロデキストリン分子自体は分解すること
がないので、回収再利用が可能である。
【００１５】本発明において包接分離用薬剤として用い
る置換型シクロデキストリンは、３種類（o-、m-、p-
体）のベンゼン二置換異性体の組合せ全てを含む混合物
の分離に対して適用し得るものである。
る置換型シクロデキストリンは、３種類（o-、m-、p-
体）のベンゼン二置換異性体の組合せ全てを含む混合物
の分離に対して適用し得るものである。
【００１６】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンをそれ
ぞれ６５％，３５％含む混合物０．７３５ｇを加えた。
に説明する。 実施例１ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンをそれ
ぞれ６５％，３５％含む混合物０．７３５ｇを加えた。
【００１７】２５℃で５分間かく拌した後、反応生成物
を３，０００ｒｐｍで５分間遠心分離にかけてから水層
を取り出し、これとエチルエーテルとを振り混ぜ、エー
テル層からエーテルを揮発させて有機化合物を得た。
を３，０００ｒｐｍで５分間遠心分離にかけてから水層
を取り出し、これとエチルエーテルとを振り混ぜ、エー
テル層からエーテルを揮発させて有機化合物を得た。
【００１８】本実施例における成分の組成変化を表１に
示した。これはキャピラリーガスクロマトグラフ法で分
析したもので、表中の数字は各成分の重量百分率を示
す。
示した。これはキャピラリーガスクロマトグラフ法で分
析したもので、表中の数字は各成分の重量百分率を示
す。
【００１９】
【００２０】実施例２ ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンの含有率をそれぞれ８４
％，１６％とした以外は実施例１と同様に行った。結果
を表２に示す。
％，１６％とした以外は実施例１と同様に行った。結果
を表２に示す。
【００２１】
【００２２】実施例３ ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンの含有率をそれぞれ９３
％，７％とした以外は実施例１と同様に行った。結果を
表３に示す。
％，７％とした以外は実施例１と同様に行った。結果を
表３に示す。
【００２３】
【００２４】実施例４ モノマルトシル−β−シクロデキストリンの代わりにメ
チル−β−シクロデキストリン０．６５６ｇを用いた以
外は実施例１と同様に行った。結果を表４に示す。
チル−β−シクロデキストリン０．６５６ｇを用いた以
外は実施例１と同様に行った。結果を表４に示す。
【００２５】
【００２６】実施例５ モノマルトシル−β−シクロデキストリンの代わりにヒ
ドロキシエチル−β−シクロデキストリン０．７２２ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に
示す。
ドロキシエチル−β−シクロデキストリン０．７２２ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に
示す。
【００２７】
【００２８】実施例６ ジクロロベンゼン異性体混合物を、ｏ−、ｍ−、ｐ−体
それぞれ等量含むものとした以外は実施例１と同様に行
った。結果を表６に示す。
それぞれ等量含むものとした以外は実施例１と同様に行
った。結果を表６に示す。
【００２９】
【００３０】実施例７ モノグルコシル−β−シクロデキストリン１．３４ｇを
水１０ｇに溶解し、市販の特級キシレン３ｇを加えた。
以下、実施例１と同様に行った。成分の組成変化を表７
に示す。
水１０ｇに溶解し、市販の特級キシレン３ｇを加えた。
以下、実施例１と同様に行った。成分の組成変化を表７
に示す。
【００３１】
【００３２】実施例８ 市販の特級キシレンの代わりにエチルベンゼンとｏ−、
ｍ−、ｐ−キシレン異性体の等量混合物３ｇを用いた以
外は実施例７と同様に行った。結果を表８に示す。
ｍ−、ｐ−キシレン異性体の等量混合物３ｇを用いた以
外は実施例７と同様に行った。結果を表８に示す。
【００３３】
【００３４】実施例９ 市販の特級キシレンの代わりにｍ−、ｐ−キシレン異性
体の等量混合物３ｇを用いた以外は実施例７と同様に行
った。結果を表９に示す。
体の等量混合物３ｇを用いた以外は実施例７と同様に行
った。結果を表９に示す。
【００３５】
【００３６】実施例１０ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエンを
それぞれ６３％，４％，３３％含む混合物０．６８６ｇ
を加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果を表１
０に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエンを
それぞれ６３％，４％，３３％含む混合物０．６８６ｇ
を加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果を表１
０に示す。
【００３７】
【００３８】実施例１１ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロベンゾトリ
フルオライド（ＣＢＴＦ）を等量ずつ含む混合物０．９
０５ｇを加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果
を表１１に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロベンゾトリ
フルオライド（ＣＢＴＦ）を等量ずつ含む混合物０．９
０５ｇを加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果
を表１１に示す。
【００３９】
【００４０】実施例１２ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−クロロベンゾトリフルオ
ライド（ＣＢＴＦ）を等量ずつ含む混合物０．９０６ｇ
を加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果を表１
２に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−クロロベンゾトリフルオ
ライド（ＣＢＴＦ）を等量ずつ含む混合物０．９０６ｇ
を加えた。以下、実施例１と同様に行った。結果を表１
２に示す。
【００４１】
【００４２】実施例１３ モノマルトシル−β−シクロデキストリン０．７２９ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−クロロトルエンを等量ず
つ含む混合物０．６３３ｇを加えた。以下、実施例１と
同様に行った。結果を表１３に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−クロロトルエンを等量ず
つ含む混合物０．６３３ｇを加えた。以下、実施例１と
同様に行った。結果を表１３に示す。
【００４３】
【００４４】実施例１４ モノグルコシル−α−シクロデキストリン０．５８４ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエン異
性体の等量混合物０．７０ｇを加えた。以下、実施例１
と同様に行った。結果を表１４に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエン異
性体の等量混合物０．７０ｇを加えた。以下、実施例１
と同様に行った。結果を表１４に示す。
【００４５】
【００４６】実施例１５ モノグルコシル−α−シクロデキストリン０．５６８ｇ
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンをそれ
ぞれ６５％，３５％含む混合物０．７４ｇを加えた。以
下、実施例１と同様に行った。結果を表１５に示す。
を水５ｇに溶解し、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼンをそれ
ぞれ６５％，３５％含む混合物０．７４ｇを加えた。以
下、実施例１と同様に行った。結果を表１５に示す。
【００４７】
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、ベンゼン二置換異性体
混合物から各成分を液液抽出の簡便な操作で高選択的に
分離することができる。また、抽出に用いた置換型シク
ロデキストリンを再び抽出に用いることができるので、
低コストでベンゼン二置換異性体を分離することができ
る。
混合物から各成分を液液抽出の簡便な操作で高選択的に
分離することができる。また、抽出に用いた置換型シク
ロデキストリンを再び抽出に用いることができるので、
低コストでベンゼン二置換異性体を分離することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 201/16 7537−4Ｈ 205/06 7537−4Ｈ (56)参考文献 特開 平３−184925（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 キシレン以外のベンゼン二置換異性体
（o-、m-、p-体の３種）の混合物と、シクロデキストリ
ンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，
マルトシル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロ
キシエチル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，
アルキレンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基の
うちの少なくとも一つで置換された置換型シクロデキス
トリンとを接触させることにより、置換型シクロデキス
トリンのベンゼン二置換異性体包接錯体をそれぞれの包
接錯体生成定数に従って形成させ、次いで当該包接錯体
からベンゼン二置換異性体を脱離することを特徴とする
キシレン以外のベンゼン二置換異性体を分離する方法。 - 【請求項２】 シクロデキストリンの少なくとも一つの
水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マルト
オリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒドロ
キシプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホン酸
基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つ
で置換された置換型シクロデキストリンからなるキシレ
ン以外のベンゼン二置換異性体包接分離用薬剤。 - 【請求項３】 キシレン異性体（o-、m-、p-体の３種）
の二種以上の混合物あるいはキシレン異性体の一種以上
とエチルベンゼンとの混合物と、β−シクロデキストリ
ンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基，
マルトシル基，マルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロ
キシエチル基，ヒドロキシプロピル基，スルホン酸基，
アルキレンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基の
うちの少なくとも一つで置換された置換型β−シクロデ
キストリンとを接触させることにより、置換型β−シク
ロデキストリンのキシレン異性体及び／又はエチルベン
ゼンベンゼン包接錯体をそれぞれの包接錯体生成定数に
従って形成させ、次いで当該包接錯体からキシレン異性
体及び／又はエチルベンゼンベンゼンを脱離することを
特徴とするキシレン異性体及び／又はエチルベンゼンを
分離する方法。 - 【請求項４】 β−シクロデキストリンの少なくとも一
つの水酸基の水素が、グルコシル基，マルトシル基，マ
ルトオリゴ糖残基，メチル基，ヒドロキシエチル基，ヒ
ドロキシプロピル基，スルホン酸基，アルキレンスルホ
ン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも
一つで置換された置換型β−シクロデ キストリンからな
るキシレン異性体及び／又はエチルベンゼン包接分離用
薬剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3035178A JPH0774170B2 (ja) | 1991-01-18 | 1991-02-05 | ベンゼン二置換異性体の分離法及びその分離用薬剤 |
| US07/703,885 US5177302A (en) | 1990-11-27 | 1991-05-22 | Process for separating isomers of disubstituted benzenes and agents to be used therefor |
| EP91109239A EP0487818B1 (en) | 1990-11-27 | 1991-06-06 | Process for separating isomers of disubstituted benzenes |
| DE69127744T DE69127744T2 (de) | 1990-11-27 | 1991-06-06 | Isomerentrennverfahren für disubstituierte Benzole |
| HU912733A HU212635B (en) | 1990-11-27 | 1991-08-16 | Process for separating disubstituted benzene isomers |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-16872 | 1991-01-18 | ||
| JP1687291 | 1991-01-18 | ||
| JP3035178A JPH0774170B2 (ja) | 1991-01-18 | 1991-02-05 | ベンゼン二置換異性体の分離法及びその分離用薬剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287149A JPH06287149A (ja) | 1994-10-11 |
| JPH0774170B2 true JPH0774170B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=26353314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3035178A Expired - Lifetime JPH0774170B2 (ja) | 1990-11-27 | 1991-02-05 | ベンゼン二置換異性体の分離法及びその分離用薬剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774170B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4493834B2 (ja) * | 2000-03-03 | 2010-06-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 連続的な選択的包接分離方法及び装置 |
| JP6146411B2 (ja) * | 2012-06-29 | 2017-06-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アルキル芳香族炭化水素の分離方法および分離装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0639429B2 (ja) * | 1989-09-19 | 1994-05-25 | 工業技術院長 | キシレン異性体及び／又はエチルベンゼンを分離精製する方法並びに該方法に用いる包接分離用薬剤 |
-
1991
- 1991-02-05 JP JP3035178A patent/JPH0774170B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287149A (ja) | 1994-10-11 |
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